一种可生物降解聚酯组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子材料改性领域，具体设及一种具有优异的印刷性能及膜泡稳定 性的可生物降解聚醋组合物。
【背景技术】
[0002] 可生物降解聚醋是W生物资源为原料的一类高分子材料。相对于W石化资源为原 料的石油基高分子，可生物降解聚醋能够在生物或生物化学作用过程中或生物环境中发生 降解，是目前生物降解塑料研究中非常活跃和市场应用最好的降解材料之一。
[0003] 可生物降解聚醋薄膜是目前可生物降解聚醋重要应用领域之一，主要包括食品 袋、垃圾袋、购物袋和地膜等。可生物降解聚醋在吹塑制备薄膜的过程中，经常会出现薄膜 不够润滑粘于漉上或过于润滑无法收卷的现象，从而导致吹膜过程中膜泡稳定性差，膜材 厚度极差大的现象，严重影响了吹膜的连续性。专利CN 101622311A通过在可生物降解聚醋 混合物中加入0.05-5重量%的生物柴油，通过降低聚醋混合物的粘度，在一定程度上减轻了 薄膜粘于漉上的现象，保证了吹膜的连续性。但聚醋混合物粘度的降低，说明生物柴油的加 入在一定程度上损害了聚醋的性能，导致聚醋混合物烙指升高，粘度降低。
[0004] 另外，可生物降解聚醋在吹塑制备薄膜的过程中，通常需要过墨，从而在薄膜上印 刷需求的标签及标识。但可生物降解聚醋薄膜在印刷过程中常常出现印刷不牢（油墨未完 全粘附在薄膜上，或粘附强度不够)或印刷过度的情况(油墨粘附过多，标识不清），薄膜的 印刷性能较差。
[000引本发明经研究惊讶地发现，在可生物降解聚醋组合物中，通过添加微量的四氨巧 喃和环戊酬，可W使膜材在印刷过程中既不会出现油墨脱离膜材的现象，也不会出现油墨 过多粘附膜材的现象，从而使薄膜表现出优良的印刷性能，并且可W使可生物降解聚醋组 合物具有明显改善的吹膜特性，在较高速度吹膜时，膜泡稳定性好，膜材厚度极差较小，保 证了吹膜生产的连续性。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种可生物降解聚醋组合物，通过在该组合物中添加微量 的四氨巧喃和环戊酬，可W使制备得到的可生物降解聚醋组合物具有优异的印刷性能和膜 泡稳定性。
[0007] 本发明是通过W下技术方案实现的： 一种可生物降解聚醋组合物，按重量份计，包括组分： i) 60至100份的可生物降解的脂族-芳族聚醋； ii) 0至40份的聚乳酸； i i i )0至35份的有机填料和/或无机填料； iv)0至1份的含有环氧基团且基于苯乙締、丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋的共聚物。 [000引其中，基于可生物降解聚醋组合物的总重量，四氨巧喃的重量含量为3ppm- 200卵m; 基于可生物降解聚醋组合物的总重量，环戊酬的重量含量为0.5ppm-85ppm。
[0009] 优选的，基于可生物降解聚醋组合物的总重量，四氨巧喃的重量含量为8ppm- lOOppm，优选为15ppm-75ppm;环戊酬的重量含量为5ppm-50ppm;优选为10 ppm -35ppm。
[0010] 优选的，所述的一种可生物降解聚醋组合物，按重量份计，包括组分： i)65至95份的可生物降解的脂族-芳族聚醋； ii巧至35份的聚乳酸； i i i巧至25份的有机填料和/或无机填料； iv)0.02至0.5份的含有环氧基团且基于苯乙締、丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋的共聚 物。
[0011] 所述可生物降解的脂族-芳族聚醋为聚己二酸对苯二甲酸下二醇醋PBAT、聚班巧 酸对苯二甲酸下二醇醋PBST或聚癸二酸对苯二甲酸下二醇醋PBSeT中的一种或几种。
[0012] 环戊酬和四氨巧喃添加到可生物降解聚醋组合物中，可W起到类似润滑剂的作 用，而本发明通过研究发现，将可生物降解聚醋组合物中的四氨巧喃的含量控制在3 ppm - 200ppm，环戊酬的含量控制在0.5卵m-85ppm，可使膜材的动摩擦因素处于合理范围，使膜材 在印刷过程中既不会出现油墨脱离膜材的现象（即印刷不牢），也不会出现油墨过多粘附膜 材的现象，从而使薄膜表现出优良的印刷性能，且可W改善可生物降解聚醋组合物在吹塑 过程中膜的润滑程度，在吹膜速度为176 Kg/h时，膜厚极差<0.2皿，膜厚相对偏差<1%，保证 了膜泡的稳定性和吹膜的连续性。
[0013] 但若可生物降解聚醋组合物中四氨巧喃THF含量太高，薄膜动摩擦因素极小，基本 无法实现印刷；四氨巧喃THF含量太低，动摩擦因素太大，出现印刷过程中，薄膜粘墨过多的 情况。若可生物降解聚醋组合物中环戊酬含量太高，在高速吹膜过程中，膜过于润滑，导致 膜无法很好的在漉上收卷，同样会导致膜泡不稳，因此基于可生物降解聚醋组合物的总重 量，四氨巧喃的重量含量优选为8卵m-lOOppm，更优选为15ppm-75ppm;环戊酬的重量含量优 选为 5ppm-50ppm，更优选为 10ppm-35ppm。
[0014] 所述有机填料选自天然淀粉、塑化淀粉、改性淀粉、天然纤维或木粉中的一种或其 混合物;所述无机填料选自滑石粉、蒙脱±、高岭±、白聖、碳酸巧、石墨、石膏、导电炭黑、氯 化巧、氧化铁、白云石、二氧化娃、娃灰石、二氧化铁、娃酸盐、云母、玻璃纤维或矿物纤维中 的一种或其混合物。
[0015] 本发明所述四氨巧喃和环戊酬的获得途径，可W通过在可生物降解聚醋组合物共 混挤出加工的过程中直接添加四氨巧喃和环戊酬。
[0016] 根据不同的用途需要，本发明的可生物降解聚醋组合物还可W进一步加入0至4份 的至少一种下述物质：增塑剂、脱模剂、表面活性剂、蜡、防静电剂、染料、UV吸收剂、UV稳定 剂或其他塑料添加剂。
[0017] 所述增塑剂为巧樣酸醋、甘油、环氧大豆油等中的一种或者两种及W上的混合物； 所述脱模剂为硅油、石蜡、白矿油、凡±林中的一种或者两种及W上的混合物； 所述表面活性剂为聚山梨醇醋、栋桐酸醋或月桂酸醋中的一种或者两种及W上的混合 物； 所述蜡为芥酸酷胺、硬脂酷胺、山斋酸酷胺、蜂蜡或蜂蜡醋中的一种或者两种及W上的 混合物； 所述防静电剂为永久性抗静电剂，具体可W列举出PELESTAT-230、P化ESTAT-6500、 SUNNICO ASA-2500中的一种或者两种及W上的混合物； 所述染料为炭黑、黑种、铁白粉、硫化锋、献青蓝、巧光澄中的一种或者两种及W上的混 合物。
[0018] 所述UV吸收剂为1^-944、1^-234、1^531、1^326中的一种或几种； 所述UV稳定剂为UV-123、UV-3896、UV-328中的一种或几种； 所述其他塑料添加剂可W为成核剂、防雾剂等； 本发明所述的可生物降解聚醋组合物可用于制备购物袋、堆肥袋、地膜、保护性覆盖 膜、筒仓膜、薄膜带、织物、非织物、纺织品、渔网、承重袋、垃圾袋等。
[0019] 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果： 本发明通过在组合物中添加四氨巧喃和环戊酬，将组合物中四氨巧喃的含量控制在 化pm-200ppm范围内，环戊酬的含量控制在0.5ppm-85ppm范围内，不但可W极大的改善可生 物降解聚醋组合物在印刷过程中印刷不良的现象，既不会出现油墨脱离膜材的现象，也不 会出现油墨过多粘附膜材的现象，从而使薄膜表现出优良的印刷性能，而且可W改善可生 物降解聚醋组合物在吹塑过程中膜的润滑程度，在吹膜速度为176 Kg/h时，膜厚极差<0.2μ m，膜厚相对偏差<1%，保证了膜泡的稳定性和吹膜的连续性。
【具体实施方式】
[0020] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明，W下实施例为本发明较佳的实施方 式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
[0021 ]本发明实施例i )选用PBAT;组分iv)选用ADR4370;有机填料选用淀粉;无机填料选 用滑石粉、碳酸巧;增塑剂选用巧樣酸醋;表面活性剂选用栋桐酸醋;蜡选用硬醋酷胺;上述 助剂、PBAT、ADR4370及PLA、四氨巧喃、环戊酬均来源于市购。
[0022] 实施例1-16及对比例1-4: 按表1所示配方，将PBAT、PLA、ADR4370、有机填料、无机填料、增塑剂、表面活性剂、蜡 等助剂W及四氨巧喃、环戊酬混匀后投入单螺杆挤出机中，于140°C-24(rC挤出、造粒，得到 组合物。性能测试数据见表1。
[002引性能评价方法： (1)可生物降解聚醋薄膜印刷性能的评估方法： 取不同印刷效果的可生物降解聚醋薄膜，根据印刷标签的清晰度和薄膜表面油墨粘附 的情况，对不同印刷效果按如下方法定级： 1级:标签清晰，无过多油墨粘附薄膜； 2级:标签清晰，有少量多余油墨粘附薄膜； 3级:标签基本清晰，有较多油墨粘附薄膜； 4级:标签模糊，有极多油墨粘附薄膜； 5级:标签未见，无油墨粘附薄膜。
[0024] (2)可生物降解聚醋组合物膜泡稳定性的评估方法： 可生物降解聚醋组合物吹膜过程中的膜泡稳定性通过膜材厚度极差和膜材厚度相对