一种用于鞋底材料的发光复合材料的制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明涉及一种材料，特别是涉及一种用于鞋底材料的发光复合材料的制备方 法。
【背景技术】：
[0002] 鞋底的构造相当复杂，就广义而言，可包括外底、中底与鞋跟等所有构成底部的材 料。依狭义来说，则仅指外底而言，一般鞋底材料共通的特性应具备耐磨、耐水，耐油、耐热、 耐压、耐冲击、弹性好、容易适合脚型、定型后不易变型、保温、易吸收湿气等，同时更要配合 中底，在走路换脚时有刹车作用不致于滑倒及易于停步等各项条件。鞋底用料的种类很多， 可分为天然类底料和合成类底料两种。天然类底料包括天然底革、竹、木材等，合成类底料 包括橡胶、塑料、橡塑合用材料、再生革、弹性硬纸板等。
[0003] 随着人们生活水平的提高，市面上出现了各种具有新功能的鞋，其中有一种可称 之为发光鞋。发光鞋顾名思义是指可以发光的鞋，可用于黑暗场所的警示，也可用作娱乐、 新潮的运动鞋或休闲鞋，还可以用作儿童的童鞋，不过目前大多数发光鞋的发光是通过在 鞋内设置发光电子元器件来实现的，其耐用性不佳，容易受到外力破坏而失去发光作用，鞋 底材料本身一般不具备发光性能。
[0004]
【发明内容】
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[0005] 本发明要解决的技术问题是提供一种用于鞋底材料的发光复合材料的制备方法， 制备出的鞋底材料具有较好的发光性能，可用于发光鞋。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
[0007] -种用于鞋底材料的发光复合材料的制备方法，其步骤如下：
[0008] (1)将硝酸锆、硝酸钡、硝酸镧加入去离子水中，搅拌至混合均匀，加入钛酸丁酯后 搅拌均匀，加入质量分数为15 %的氢氧化钾溶液，加热至70°C后磁力搅拌40分钟，倒入内衬 为聚四氟乙烯的水热反应釜中，将该水热反应釜放入烘箱中，180°C下恒温30小时后取出， 自然冷却至室温，用去离子水、无水乙醇反复洗涤产物，离心分离后置于鼓风干燥箱中，180 °C下干燥至恒重，得到复合发光粉体；
[0009] (2)将步骤（1)得到的复合发光粉体加入无水乙醇中，超声分散1小时后得到质量 分数为10 %的混合液，加入偶联剂KH560，加热至45 °C油浴反应2小时，用去离子水反复洗涤 反应产物，烘干后得到改性复合发光粉体，将其加入甲苯中，超声分散1小时后得到质量分 数为1%的分散液，加入含氢聚硅氧烷、二月桂酸二丁基锡、偶联剂A151，加热至45°C，磁力 搅拌3小时，出料后减压蒸馏，冷却至室温后研磨，得到聚硅氧烷接枝复合发光粉体；
[0010] (3)将60-70重量份基体、1-2重量份润滑剂、1.5-2重量份稳定剂、3-4重量份相容 剂、2-3重量份流动促进剂以及10-14重量份步骤(2)所得聚硅氧烷接枝复合发光粉体加入 高混机，100 °C下混合30分钟，得到混合料；
[0011] (4)将步骤(3)所得混合料加入长径比为40:1的双螺杆挤出机中熔融挤出，挤出机 螺杆各段温度为:加料段180-190 °C，输送段190-195 °C，熔融段200-210 °C，机头200-205 °C， 得到用于鞋底材料的发光复合材料。
[0012] 优选地，本发明所述步骤（1)中，硝酸锆、硝酸钡、硝酸镧、去离子水、钛酸丁酯、氢 氧化钾溶液的重量比为50:50:1:500:10:100。
[0013]优选地，本发明所述步骤(2)中，偶联剂KH560的重量为复合发光粉体的55%。
[0014] 优选地，本发明所述步骤(2)中，改性复合发光粉体、含氢聚硅氧烷、二月桂酸二丁 基锡、偶联剂A151的重量比为1:1000:9:100。
[0015] 优选地，本发明所述步骤（3)中，基体为PVC、PU、EVA、SBS、SEBS、PC、ABS、PE、PP、 SBR、NBR中的其中一种或几种的混合物。
[0016]优选地，本发明所述步骤(3)中，润滑剂为聚乙烯蜡。
[0017] 优选地，本发明所述步骤(3)中，稳定剂为钙锌复合稳定剂。
[0018] 优选地，本发明所述步骤(3)中，相容剂为EVA-g-MAH。
[0019] 优选地，本发明所述步骤(3)中，流动促进剂为硬脂酸钙。
[0020] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0021] 本发明将硝酸锆、硝酸钡、硝酸镧、钛酸丁酯通过水热反应，制成了以锆酸钡/二氧 化钛中空微球为主体并掺杂有镧的复合发光粉体，锆酸钡具有较好的发光性能，而中空微 球的结构赋予了其很大的比表面积提供了大量氧缺陷，与镧元素形成了掺杂，镧可进一步 增强锆酸钡的发光强度，此外，二氧化钛具有较好的吸收光线作用，可为锆酸钡提供更多的 激发，延长其发光时间，复合发光粉体的表面呈亲水性，与鞋底材料基体的相容性较差，直 接混合的话在基体内分散不均匀，容易析出，因而本发明先通过偶联剂KH560对复合发光粉 体进行改性，KH560在复合发光粉表面产生了硅羟基，再将其与含氢聚硅氧烷在催化剂的作 用下进行了交联聚合反应，形成了三维网状结构的聚硅氧烷接枝复合发光粉体，其表面所 接枝的聚硅氧烷链段与鞋底材料基体同属于亲油性，因此两者之间的相容性较好，聚硅氧 烷接枝复合发光粉体能均匀分散于基体中，并通过聚硅氧烷链段与基体分子之间形成了较 强的结合，从而大大提高复合材料的发光性能。
【具体实施方式】：
[0022] 下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明 用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
[0023] 实施例1
[0024]按照以下步骤制备用于鞋底材料的发光复合材料：
[0025] (1)将硝酸锆、硝酸钡、硝酸镧加入去离子水中，搅拌至混合均匀，加入钛酸丁酯后 搅拌均匀，加入质量分数为15%的氢氧化钾溶液，硝酸锆、硝酸钡、硝酸镧、去离子水、钛酸 丁酯、氢氧化钾溶液的重量比为50:50:1:500:10:100，加热至70°C后磁力搅拌40分钟，倒入 内衬为聚四氟乙烯的水热反应釜中，将该水热反应釜放入烘箱中，180°C下恒温30小时后取 出，自然冷却至室温，用去离子水、无水乙醇反复洗涤产物，离心分离后置于鼓风干燥箱中， 180°C下干燥至恒重，得到复合发光粉体；
[0026] (2)将步骤（1)得到的复合发光粉体加入无水乙醇中，超声分散1小时后得到质量 分数为10%的混合液，加入偶联剂KH560，偶联剂KH560的重量为复合发光粉体的55，加热至 45°C油浴反应2小时，用去离子水反复洗涤反应产物，烘干后得到改性复合发光粉体，将其 加入甲苯中，超声分散1小时后得到质量分数为1 %的分散液，加入含氢聚硅氧烷、二月桂酸 二丁基锡、偶联剂A151，改性复合发光粉体、含氢聚硅氧烷、二月桂酸二丁基锡、偶联剂A151 的重量比为1:1000:9:100,加热至45°C，磁力搅拌3小时，出料后减压蒸馏，冷却至室温后研 磨，得到聚硅氧烷接枝复合发光粉体；
[0027] (3)将64重量份PVC、1.5重量份聚乙烯蜡、1.5重量份钙锌复合稳定剂、4重量份 EVA-g-MAH、2.5重量份硬脂酸钙以及13重量份步骤(2)所得聚硅氧烷接枝复合发光粉体加 入高混机，100 °C下混合30分钟，得到混合料；
[0028] (4)将步骤(3)所得混合料加入长径比为40:1的双螺杆挤出机中熔融挤出，挤出机 螺杆各段温度为:加料段180-190 °C，输送段190-195 °C，熔融段200-210 °C，机头200-205 °C， 得到用于鞋底材料的发光复合材料。
[0029] 实施例2
[0030] (1)