塔顶得到原甲酸三甲酯，塔釜得到含1，1，1，3，3_五氯丙烷的组分，将原甲酸三甲酯循环回反应釜中；第三精馏塔塔顶得到I，I，I，3，3-五氯丙烷产品，塔底少量高沸物另行处理。运行3天后，氯乙烯平均转化率98.1 %，I，I，I，3，3-五氯丙烷收率96.5%。
[0031]实施例2
[0032]反应釜为100升不锈钢316L反应釜，连续加入反应釜的四氯化碳、C2烯烃(氯乙烯)、助催化剂(原甲酸三乙酯)的物质量比为70:20:0.5，催化剂铁粉(300目)占混合物料的质量百分比为0.1 %，反应温度130 °C，反应压力0.3MPa，反应停留时间0.5h。第一精馏塔塔顶得到未反应完的四氯化碳、氯乙烯轻质组分，将其循环回反应釜中；第二精馏塔塔顶得到原甲酸三乙酯，塔釜得到含I，1，I，3，3_五氯丙烷的组分，将原甲酸三乙酯循环回反应釜中；第三精馏塔塔顶得到I，I，I，3，3_五氯丙烷产品，塔底少量高沸物另行处理。运行3天后，氯乙烯平均转化率98.4%，1，1，1，3，3-五氯丙烷收率96.6%。
[0033]实施例3
[0034]反应釜为100升不锈钢316L反应釜，连续加入反应釜的四氯化碳、C2烯烃(氯乙烯)、助催化剂(原甲酸三丁酯)的物质量比为70:14:2，催化剂铁粉(40目)占混合物料的质量百分比为0.05%，反应温度110°C，反应压力0.5MPa，反应停留时间2h。第一精馏塔塔顶得到未反应完的四氯化碳、氯乙烯轻质组分，将其循环回反应釜中；第二精馏塔塔釜得到原甲酸三丁酯，塔顶得到含I，I，1，3，3_五氯丙烷的组分，将原甲酸三丁酯循环回反应釜中；第三精馏塔塔顶得到I，1，1，3，3_五氯丙烷，塔底少量高沸物另行处理。反应运行3天后，氯乙烯平均转化率97.5%，1，1，1，3，3-五氯丙烷收率96.1 %。
[0035]实施例4
[0036]反应釜为100升不锈钢316L反应釜，连续加入反应釜的四氯化碳、C2烯烃(氯乙烯)、助催化剂(柠檬酸三乙酯)的物质量比为70:14:2，催化剂铁粉(150目)占混合物料的质量百分比为1%，反应温度110°C，反应压力0.2MPa，反应停留时间lh。第一精馏塔塔顶得到未反应完的四氯化碳、氯乙烯轻质组分，将其循环回反应釜中；第二精馏塔塔釜得到柠檬酸三乙酯，塔顶得到含I，1，I，3，3_五氯丙烷的组分，将柠檬酸三乙酯循环回反应釜中；第三精馏塔塔顶得到I，I，I，3，3_五氯丙烷产品，塔底少量高沸物另行处理。反应运行3天后，氯乙烯平均转化率96.5%，1，1，1，3，3-五氯丙烷收率95.1 %。
[0037]实施例5
[0038]反应釜为100升不锈钢316L反应釜，连续加入反应釜的四氯化碳、C2烯烃(乙烯)、助催化剂(原甲酸三甲酯)的物质量比为70:10:1，催化剂铁环占混合物料的质量百分比为0.2%，反应温度为100°C，反应压力为0.2MPa，反应停留时间为lh。第一精馏塔塔顶得到未反应完的四氯化碳、乙烯轻质组分，将其循环回反应釜中；第二精馏塔塔顶得到原甲酸三甲酯，塔釜得到含I，I，1，3_四氯丙烷的组分，将原甲酸三甲酯循环回反应釜中；第三精馏塔塔顶得到I，I，I，3-四氯丙烷产品，塔底少量高沸物另行处理。运行3天后，乙烯平均转化率98.9%，1，1，1，3_ 四氯丙烷收率 98.1%。
[0039]实施例6
[0040]反应釜为100升不锈钢316L反应釜，连续加入反应釜的四氯化碳、C2烯烃(偏氯乙烯)、助催化剂(原甲酸三甲酯)的物质量比为70:10:1，催化剂铁丝占混合物料的质量百分比为1%，反应温度为130°C，反应压力为0.5MPa，反应停留时间为1.5h。第一精馏塔塔顶得到未反应完的四氯化碳、偏氯乙烯轻质组分，将其循环回反应釜中；第二精馏塔塔顶得到原甲酸三甲酯，塔釜得到I，I，1，3，3，3_六氯丙烷的组分，将原甲酸三甲酯循环回反应釜中；第三精馏塔塔顶得到I，I，I，3，3，3-六氯丙烷产品，塔底少量高沸物另行处理。运行3天后，偏氯乙烯平均转化率95.2%，1，1，1，3，3，3-六氯丙烷收率92.2%。
【主权项】
1.一种氯代烃的连续制备方法，其特征在于包括以下步骤: (a)将四氯化碳、C2烯烃、催化剂和催化剂助剂连续通入反应釜中进行反应，所述四氯化碳、C2烯烃、催化剂助剂的物质量比为70:10?20:0.5?2，所述催化剂占混合物料的质量百分比为0.05?I %，反应温度为90?130°C，反应压力为0.2?0.5MPa，反应停留时间为0.5?3h，得到反应产物； (b)将步骤(a)得到的反应产物连续通入第一精馏塔，塔顶得到未反应完的四氯化碳、C2烯烃，将其循环回反应釜中，塔底得到塔釜液； (c)将步骤(b)得到的塔釜液连续通入第二精馏塔精馏，得到催化剂助剂和含氯代烃产品的组分，将催化剂助剂循环回反应釜中； (d)将步骤(C)得到含氯代烃产品的组分连续通入第三精馏塔精馏得到氯代烃产品。2.根据权利要求1所述的氯代烃的连续制备方法，其特征在于所述的C2烯烃为乙烯、氯乙稀、偏氯乙稀中的一种。3.根据权利要求1所述的氯代烃的连续制备方法，其特征在于所述的催化剂为铁粉或铁质填料。4.根据权利要求3所述的氯代烃的连续制备方法，其特征在于所述的铁粉规格为40?300 目。5.根据权利要求3所述的氯代烃的连续制备方法，其特征在于所述的铁质填料为铁环、铁丝、铁肩中的一种。6.根据权利要求1所述的氯代烃的连续制备方法，其特征在于所述的催化剂助剂为原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丁酯或柠檬酸三乙酯中的一种。
【专利摘要】本发明公开了一种氯代烃的连续制备方法，包括以下步骤：(a)将四氯化碳、C2烯烃、催化剂和催化剂助剂连续通入反应釜中进行反应，得到反应产物；(b)将步骤(a)得到的反应产物连续通入第一精馏塔，塔顶得到未反应完的四氯化碳、C2烯烃，将其循环回反应釜中，塔底得到塔釜液；(c)将步骤(b)得到的塔釜液连续通入第二精馏塔精馏，得到催化剂助剂和含氯代烃产品的组分，将催化剂助剂循环回反应釜中；(d)将步骤(c)得到含氯代烃产品的组分连续通入第三精馏塔精馏得到氯代烃产品。本发明具有工艺简单、成本低、反应效率高、安全环保的优点。
【IPC分类】C07C19/01, C07C17/278, C07C17/275, B01J31/02
【公开号】CN105622330
【申请号】CN201610051409
【发明人】李宏峰, 马利勇, 杨波, 欧阳豪
【申请人】巨化集团技术中心
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年1月26日