专利名称：地板蜡用均化剂和水性地板蜡组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于保护地板表面并赋予其光泽的水性地板蜡组合物，该地板表面为以乙烯基树脂为代表的合成树脂所形成的化学地板材料、木质类地板材料、以混凝土或大理石为代表的石材/水泥类地板材料等。
背景技术：
地板蜡组合物通常含有抑制表面缺陷的添加剂——均化剂。近年来，从环境保护观点出发，希望采用脂肪族化合物来作为均化剂。
例如，在专利文献1中公开了含有己二酸酯作为均化剂的地板蜡组合物。然而，此组合物的流平性不充分，而且得不到均匀的光泽。另外，还存在耐水性、耐洗涤剂性能和耐久性较差的缺点。
在专利文献2中公开了含有聚烷氧基化直链脂肪族醇作为均化剂的地板光泽剂。另外，在专利文献3中公开了含有聚乙氧基化脂肪族仲醇作为均化剂的地板用上光剂。不过，这些组合物的流平性和与地板表面的粘附性较差，而且在低温下的成膜性较差。另外，由于均化剂与作为抛光成分的水不溶性聚合物之间相溶性较差，因此，在把这些组合物涂在地板表面上并干燥之后，会出现均化剂渗到涂膜表面的缺点。
在专利文献4中公开了含有不含醚键的柠檬酸烷基酯作为均化剂的地板蜡组合物。还有，在专利文献5中公开了使用含有2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯(texanol)等不含醚键的酯醇的技术。不过，这些组合物的流平性也不充分，不能满足实际应用。
专利文献1特开平6-80933号公报专利文献2特开昭59-206476号公报专利文献3特开平6-33016号公报专利文献4特开2003-73628号公报专利文献5特开2003-160763号公报发明内容发明所要解决的问题
本发明的课题是提供在实际应用中赋予充分流平性的地板蜡用均化剂和在实际应用中有充分流平性的水性地板蜡组合物。
解决问题的手段本发明的发明人为了解决上述问题进行了刻意的探索，结果发现，采用羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的酯类化合物、其全部羧基基本被酯化的化合物作为均化剂，可得到足以实用的地板蜡组合物。
还发现上述酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化酯类化合物与没有被乙酰化的酯类化合物作为均化剂表现出同样优异的效果。
本发明是基于以上发现完成的，并提供了下述地板蜡用均化剂和水性地板蜡组合物。
1.地板蜡用均化剂，含有羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物。
2.第1项所述的均化剂，其中所述羟基羧酸是由下述通式(1)表示的化合物CaHb(COOH)m(OH)n(1)式中，a为1～6的整数，m为1～3的整数，n为1～3的整数，b为满足2a+2＝b+m+n的整数。
3.第1项所述的均化剂，其中所述羟基羧酸是选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸的化合物。
4.第1-3项任一项所述的均化剂，其中所述二醇醚是以下述通式(2)表示的化合物R1O(R2O)pH (2)式中，R1为C1～8直链或支链烷基或C6～12芳基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数。
5.第4项所述的均化剂，其中所述二醇醚为通式(2)的、其中R1为C1～4的直链或支链烷基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数的化合物。
6.地板蜡用均化剂，含有下述(a)或(b)的乙酰化酯类化合物(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；
(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化而得到。
7.第6项所述的均化剂，其中所述羟基羧酸是以下述通式(1)表示的化合物CaHb(COOH)m(OH)n(1)通式中，a为1～6的整数，m为1～3的整数，n为1～3的整数，b为满足2a+2＝b+m+n的整数。
8.第6项所述的均化剂，其中所述羟基羧酸为选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸的化合物。
9.第6-8项任一项所述的均化剂，其中所述二醇醚是以下述通式(2)表示的化合物R1O(R2O)pH (2)式中，R1为C1～8直链或支链烷基或C6～12芳基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数。
10.第9项所述的均化剂，其中所述二醇醚为通式(2)的、其中R1为C1～4直链或支链烷基、R2为C2～4直链或支链亚烷基、p为1～4的整数的化合物。
11.水性地板蜡组合物，含有酯类化合物以及至少一种选自以下(a)和(b)的乙酰化酯类化合物和水不溶性聚合物，其中所述酯类化合物为羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
12.第11项所述的组合物，其中所述羟基羧酸是以下述通式(1)表示的化合物CaHb(COOH)m(OH)n(1)式中，a为1～6的整数，m为1～3的整数，n为1～3的整数，b为满足2a+2＝b+m+n的整数。
13.第11项所述的组合物，其中所述羟基羧酸是选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸的化合物。
14.第11-13项任一项所述的组合物，其中所述二醇醚是以下述通式(2)表示的化合物R1O(R2O)pH(2)式中，R1为C1～8直链或支链烷基或C6～12芳基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数。
15.第14项所述的组合物，其中所述二醇醚为通式(2)的、其中R1为C1～4直链或支链烷基、R2为C2～4直链或支链亚烷基、p为1～4的整数的化合物。
16.第11-15项任一项所述的组合物，在水性地板蜡组合物100重量％中含有0.005～20重量％的选自上述酯类化合物和乙酰化酯类化合物的至少1种化合物。
17.第11-16项任一项所述的组合物，其中所述水不溶性聚合物是选自含不饱和烯键的单体的聚合物或共聚物以及氨基甲酸酯类聚合物的至少1种聚合物。
18.第17项所述的组合物，其中所述水不溶性聚合物是选自丙烯酸类聚合物、苯乙烯-丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物和氨基甲酸酯-丙烯酸类聚合物的聚合物。
19.第17项所述的组合物，其中所述水不溶性聚合物是选自苯乙烯-丙烯酸类聚合物和丙烯酸类聚合物的至少1种聚合物。
20.第11-19项任一项所述的组合物，在水性地板蜡组合物100重量％中含有1～50重量％的水不溶性聚合物。
21.酯类化合物作为地板蜡用均化剂的用途，所述酯类化合物为羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物。
22.下述(a)或(b)的乙酰化酯类化合物作为地板蜡用均化剂的用途(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；
(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
23.酯类化合物用于制备地板蜡用均化剂的用途，所述酯类化合物为羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的化合物。
24.下述(a)或(b)的乙酰化酯类化合物用于制备地板蜡用均化剂的用途(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
25.制备水性地板蜡组合物的方法，包括混合含有如下物质的成分的步骤羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、基本所有羧基被酯化的酯类化合物；选自下述(a)和(b)的乙酰化酯类化合物的至少1种化合物；以及水不溶性聚合物(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
26.将含有如下物质的水性组合物涂布在地板表面上的方法羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、基本所有羧基被酯化的酯类化合物；选自下述(a)和(b)的乙酰化酯类化合物的至少1种化合物；以及水不溶性聚合物(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
发明的效果含有本发明均化剂的地板蜡组合物在实际应用中具有充分的流平性。与现有含有由脂肪族化合物形成的均化剂的地板蜡组合物相比，其流平性明显要高。
另外，本发明的地板蜡组合物具有良好的光泽度和耐水性。因此，在任何材质的地板表面上涂布时，都赋予了优质的外观。
具体实施例方式
下面详细说明本发明。
(I)地板蜡用均化剂第1种均化剂本发明的第1种地板蜡用均化剂含有羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的、且其全部羧基基本被酯化的酯类化合物。
所述地板蜡是指为了在保护地板表面的同时又使其现出艳光而涂布上去的物质，也被称之为地板用上光剂、地板光泽剂等。
<羟基羧酸>
所述羟基羧酸是指在1个分子中既含有羟基又含有羧基的化合物，大体分为脂肪族羟基羧酸和芳香族羟基羧酸。尤其以脂肪族羟基羧酸为优选。
虽然对于羟基羧酸的总碳原子数并没有特别的限制，但以含约2～9个碳为优选。对于羟基羧酸所具有的官能团的数目没有特别的限制，但以在1个分子中含有的羟基数和羧基数各自为约1～3个为优选。如果所述总碳原子数、羟基数和羧基数在此范围内则可获得良好的流平性。
作为此类芳香族羟基羧酸可举出例如水杨酸、扁桃酸等。
此外，此类脂肪族羟基羧酸可以以下述通式(1)表示CaHb(COOH)m(OH)n(1)通式中，a为1～6的整数，m为1～3的整数，n为1～3的整数，b为满足2a+2＝b+m+n的整数。
作为以通式(1)表示的脂肪族羟基羧酸的具体实例可举出例如羟基乙酸、羟基丙酸、乳酸、羟基丙二酸、羟基丁酸、苹果酸、酒石酸、羟基戊酸、2-甲基-2-羟基丁二酸、α-羟基异己酸(ロイシン酸)、柠檬酸以及异柠檬酸等。
在以通式(1)表示的化合物中，特别以a为1～3、m为1～3、n为1的化合物为优选。作为此类羟基羧酸可举出羟基乙酸、乳酸、羟基丁酸、苹果酸、酒石酸、羟基戊酸和柠檬酸等。从便宜而在工业上容易得到这点来考虑，以乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸等为最优选。
<二醇醚>
作为二醇醚可举出具有醇式羟基或酚式羟基的芳香族化合物的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物和环氧丁烷加成物等。环氧烷的加成数以约1～4为优选。
此外，醇以碳原子数约1～8的醇为优选，碳原子数约1～8的直链或支链烷基醇为更优选。具有酚式羟基的芳香族化合物以其碳原子数为约6～12的为优选。
此类二醇醚可以用下面的通式(2)表示R1O(R2O)pH(2)式中，R1为C1～8的直链或支链烷基或C6～12芳基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数。
作为此类二醇醚的具体实例可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单异丙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单异丁醚、二甘醇单叔丁醚、二甘醇单己醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丙醚、三甘醇单丁醚、四甘醇单甲醚、四甘醇单乙醚、四甘醇单丙醚、四甘醇单丁醚等环氧乙烷(EO)类二醇醚；丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、双丙甘醇单乙醚、双丙甘醇单丙醚、双丙甘醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、四丙二醇单甲醚、四丙二醇单乙醚、四丙二醇单丙醚、四丙二醇单丁醚等环氧丙烷(PO)类二醇醚；丁二醇单甲醚、丁二醇单乙醚、丁二醇单丙醚、丁二醇单丁醚、二丁二醇单甲醚、二丁二醇单乙醚、二丁二醇单丙醚、二丁二醇单丁醚、三丁二醇单甲醚、三丁二醇单乙醚、三丁二醇单丙醚、三丁二醇单丁醚、四丁二醇单甲醚、四丁二醇单乙醚、四丁二醇单丙醚、四丁二醇单丁醚等环氧丁烷(BO)类二醇醚。
在通式(2)中，R1以C1～8直链或支链烷基为优选，C1～4直链或支链烷基为更优选。
作为此类二醇醚可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单丙醚、三甘醇单丁醚、四甘醇单甲醚、四甘醇单乙醚、四甘醇单丙醚、四甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、双丙甘醇单乙醚、双丙甘醇单丙醚、双丙甘醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、四丙二醇单甲醚、四丙二醇单乙醚、四丙二醇单丙醚、四丙二醇单丁醚、丁二醇单甲醚、丁二醇单乙醚、丁二醇单丙醚、丁二醇单丁醚、二丁二醇单甲醚、二丁二醇单乙醚、二丁二醇单丙醚、二丁二醇单丁醚、三丁二醇单甲醚、三丁二醇单乙醚、三丁二醇单丙醚、三丁二醇单丁醚、四丁二醇单甲醚、四丁二醇单乙醚、四丁二醇单丙醚、四丁二醇单丁醚。
另外，通式(2)中，R1以C1或C4直链或支链烷基为更优选，R2以C2～3直链或支链亚烷基为更优选，p以1～3的整数更优选。从便宜并工业上容易得到考虑，以R1为C1或C4直链或支链烷基、R2为C2～3直链或支链亚烷基、p为1～3的整数的二醇醚为优选。
作为此类二醇醚可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、双丙甘醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚。
二醇醚可以单独使用，或者2种以上组合使用。
<酯类化合物>
本发明的酯类化合物是由羟基羧酸与二醇醚通过酯化反应所得到的化合物。另外，所述酯类化合物基本所有羧基都被酯化。
本发明的酯类化合物中，二醇醚残基相对于羟基羧酸残基的摩尔比(二醇醚残基/羟基羧酸残基)在羟基羧酸为二羧酸时原则上为2，羟基羧酸为三羧酸时原则上为3。另外，羟基羧酸为一元羧酸时原则上是1。但是，羟基羧酸单独进行分子间脱水反应时，由羟基羧酸单体与二醇醚反应得到的酯、由羟基羧酸单独进行分子间脱水反应所得到的二聚体或三聚体等缩合物与二醇醚反应得到的酯所组成的混合物均包含在本发明的酯类化合物中。作为上述单独进行分子间脱水反应的羟基羧酸可举出例如乳酸。
本发明的酯类化合物中，作为羟基羧酸与二醇醚的组合可举出苹果酸/乙二醇单甲醚、苹果酸/乙二醇单乙醚、苹果酸/乙二醇单丙醚、苹果酸/乙二醇单丁醚、苹果酸/二甘醇单甲醚、苹果酸/二甘醇单乙醚、苹果酸/二甘醇单丙醚、苹果酸/二甘醇单丁醚、苹果酸/三甘醇单甲醚、苹果酸/三甘醇单丁醚、苹果酸/四甘醇单甲醚、苹果酸/四甘醇单丁醚、苹果酸/丙二醇单甲醚、苹果酸/丙二醇单乙醚、苹果酸/丙二醇单丙醚、苹果酸/丙二醇单丁醚、苹果酸/双丙甘醇单甲醚、苹果酸/双丙甘醇单乙醚、苹果酸/双丙甘醇单丙醚、苹果酸/双丙甘醇单丁醚、苹果酸/三丙二醇单甲醚、苹果酸/三丙二醇单丁醚、苹果酸/丁二醇单甲醚、苹果酸/丁二醇单乙醚、苹果酸/丁二醇单丙醚、苹果酸/丁二醇单丁醚、苹果酸/二丁二醇单甲醚、苹果酸/二丁二醇单丁醚、苹果酸/三丁二醇单甲醚、苹果酸/三丁二醇单丁醚；柠檬酸/乙二醇单甲醚、柠檬酸/乙二醇单乙醚、柠檬酸/乙二醇单丙醚、柠檬酸/乙二醇单丁醚、柠檬酸/二甘醇单甲醚、柠檬酸/二甘醇单乙醚、柠檬酸/二甘醇单丙醚、柠檬酸/二甘醇单丁醚、柠檬酸/三甘醇单甲醚、柠檬酸/三甘醇单丁醚、柠檬酸/四甘醇单甲醚、柠檬酸/四甘醇单丁醚、柠檬酸/丙二醇单甲醚、柠檬酸/丙二醇单乙醚、柠檬酸/丙二醇单丙醚、柠檬酸/丙二醇单丁醚、柠檬酸/双丙甘醇单甲醚、柠檬酸/双丙甘醇单乙醚、柠檬酸/双丙甘醇单丙醚、柠檬酸/双丙甘醇单丁醚、柠檬酸/三丙二醇单甲醚、柠檬酸/三丙二醇单丁醚、柠檬酸/丁二醇单甲醚、柠檬酸/丁二醇单乙醚、柠檬酸/丁二醇单丙醚、柠檬酸/丁二醇单丁醚、柠檬酸/二丁二醇单甲醚、柠檬酸/二丁二醇单丁醚、柠檬酸/三丁二醇单甲醚、柠檬酸/三丁二醇单丁醚；乳酸/乙二醇单甲醚、乳酸/乙二醇单乙醚、乳酸/乙二醇单丙醚、乳酸/乙二醇单丁醚、乳酸/二甘醇单甲醚、乳酸/二甘醇单乙醚、乳酸/二甘醇单丙醚、乳酸/二甘醇单丁醚、乳酸/三甘醇单甲醚、乳酸/三甘醇单丁醚、乳酸/四甘醇单甲醚、乳酸/四甘醇单丁醚、乳酸/丙二醇单甲醚、乳酸/丙二醇单乙醚、乳酸/丙二醇单丙醚、乳酸/丙二醇单丁醚、乳酸/双丙甘醇单甲醚、乳酸/双丙甘醇单乙醚、乳酸/双丙甘醇单丙醚、乳酸/双丙甘醇单丁醚、乳酸/三丙二醇单甲醚、乳酸/三丙二醇单丁醚、乳酸/丁二醇单甲醚、乳酸/丁二醇单乙醚、乳酸/丁二醇单丙醚、乳酸/丁二醇单丁醚、乳酸/二丁二醇单甲醚、乳酸/二丁二醇单丁醚、乳酸/三丁二醇单甲醚、乳酸/三丁二醇单丁醚；酒石酸/乙二醇单甲醚、酒石酸/乙二醇单乙醚、酒石酸/乙二醇单丙醚、酒石酸/乙二醇单丁醚、酒石酸/二甘醇单甲醚、酒石酸/二甘醇单乙醚、酒石酸/二甘醇单丙醚、酒石酸/二甘醇单丁醚、酒石酸/三甘醇单甲醚、酒石酸/三甘醇单丁醚、酒石酸/四甘醇单甲醚、酒石酸/四甘醇单丁醚、酒石酸/丙二醇单甲醚、酒石酸/丙二醇单乙醚、酒石酸/丙二醇单丙醚、酒石酸/丙二醇单丁醚、酒石酸/双丙甘醇单甲醚、酒石酸/双丙甘醇单乙醚、酒石酸/双丙甘醇单丙醚、酒石酸/双丙甘醇单丁醚、酒石酸/三丙二醇单甲醚、酒石酸/三丙二醇单丁醚、酒石酸/丁二醇单甲醚、酒石酸/丁二醇单乙醚、酒石酸/丁二醇单丙醚、酒石酸/丁二醇单丁醚、酒石酸/二丁二醇单甲醚、酒石酸/二丁二醇单丁醚、酒石酸/三丁二醇单甲醚、酒石酸/三丁二醇单丁醚；异柠檬酸/乙二醇单甲醚、异柠檬酸/乙二醇单乙醚、异柠檬酸/乙二醇单丙醚、异柠檬酸/乙二醇单丁醚、异柠檬酸/二甘醇单甲醚、异柠檬酸/二甘醇单乙醚、异柠檬酸/二甘醇单丙醚、异柠檬酸/二甘醇单丁醚、异柠檬酸/三甘醇单甲醚、异柠檬酸/三甘醇单丁醚、异柠檬酸/四甘醇单甲醚、异柠檬酸/四甘醇单丁醚、异柠檬酸/丙二醇单甲醚、异柠檬酸/丙二醇单乙醚、异柠檬酸/丙二醇单丙醚、异柠檬酸/丙二醇单丁醚、异柠檬酸/双丙甘醇单甲醚、异柠檬酸/双丙甘醇单乙醚、异柠檬酸/双丙甘醇单丙醚、异柠檬酸/双丙甘醇单丁醚、异柠檬酸/三丙二醇单甲醚、异柠檬酸/三丙二醇单丁醚、异柠檬酸/丁二醇单甲醚、异柠檬酸/丁二醇单乙醚、异柠檬酸/丁二醇单丙醚、异柠檬酸/丁二醇单丁醚、异柠檬酸/二丁二醇单甲醚、异柠檬酸/二丁二醇单丁醚、异柠檬酸/三丁二醇单甲醚、异柠檬酸/三丁二醇单丁醚；羟基乙酸/乙二醇单甲醚、羟基乙酸/乙二醇单乙醚、羟基乙酸/乙二醇单丙醚、羟基乙酸/乙二醇单丁醚、羟基乙酸/二甘醇单甲醚、羟基乙酸/二甘醇单乙醚、羟基乙酸/二甘醇单丙醚、羟基乙酸/二甘醇单丁醚、羟基乙酸/三甘醇单甲醚、羟基乙酸/三甘醇单丁醚、羟基乙酸/四甘醇单甲醚、羟基乙酸/四甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、羟基乙酸/丙二醇单乙醚、羟基乙酸/丙二醇单丙醚、羟基乙酸/丙二醇单丁醚、羟基乙酸/双丙甘醇单甲醚、羟基乙酸/双丙甘醇单乙醚、羟基乙酸/双丙甘醇单丙醚、羟基乙酸/双丙甘醇单丁醚、羟基乙酸/三丙二醇单甲醚、羟基乙酸/三丙二醇单丁醚、羟基乙酸/丁二醇单甲醚、羟基乙酸/丁二醇单乙醚、羟基乙酸/丁二醇单丙醚、羟基乙酸/丁二醇单丁醚、羟基乙酸/二丁二醇单甲醚、羟基乙酸/二丁二醇单丁醚、羟基乙酸/三丁二醇单甲醚、羟基乙酸/三丁二醇单丁醚；羟基丁酸/乙二醇单甲醚、羟基丁酸/乙二醇单乙醚、羟基丁酸/乙二醇单丙醚、羟基丁酸/乙二醇单丁醚、羟基丁酸/二甘醇单甲醚、羟基丁酸/二甘醇单乙醚、羟基丁酸/二甘醇单丙醚、羟基丁酸/二甘醇单丁醚、羟基丁酸/三甘醇单甲醚、羟基丁酸/三甘醇单丁醚、羟基丁酸/四甘醇单甲醚、羟基丁酸/四甘醇单丁醚、羟基丁酸/丙二醇单甲醚、羟基丁酸/丙二醇单乙醚、羟基丁酸/丙二醇单丙醚、羟基丁酸/丙二醇单丁醚、羟基丁酸/双丙甘醇单甲醚、羟基丁酸/双丙甘醇单乙醚、羟基丁酸/双丙甘醇单丙醚、羟基丁酸/双丙甘醇单丁醚、羟基丁酸/三丙二醇单甲醚、羟基丁酸/三丙二醇单丁醚、羟基丁酸/丁二醇单甲醚、羟基丁酸/丁二醇单乙醚、羟基丁酸/丁二醇单丙醚、羟基丁酸/丁二醇单丁醚、羟基丁酸/二丁二醇单甲醚、羟基丁酸/二丁二醇单丁醚、羟基丁酸/三丁二醇单甲醚、羟基丁酸/三丁二醇单丁醚；羟基戊酸/乙二醇单甲醚、羟基戊酸/乙二醇单乙醚、羟基戊酸/乙二醇单丙醚、羟基戊酸/乙二醇单丁醚、羟基戊酸/二甘醇单甲醚、羟基戊酸/二甘醇单乙醚、羟基戊酸/二甘醇单丙醚、羟基戊酸/二甘醇单丁醚、羟基戊酸/三甘醇单甲醚、羟基戊酸/三甘醇单丁醚、羟基戊酸/四甘醇单甲醚、羟基戊酸/四甘醇单丁醚、羟基戊酸/丙二醇单甲醚、羟基戊酸/丙二醇单乙醚、羟基戊酸/丙二醇单丙醚、羟基戊酸/丙二醇单丁醚、羟基戊酸/双丙甘醇单甲醚、羟基戊酸/双丙甘醇单乙醚、羟基戊酸/双丙甘醇单丙醚、羟基戊酸/双丙甘醇单丁醚、羟基戊酸/三丙二醇单甲醚、羟基戊酸/三丙二醇单丁醚、羟基戊酸/丁二醇单甲醚、羟基戊酸/丁二醇单乙醚、羟基戊酸/丁二醇单丙醚、羟基戊酸/丁二醇单丁醚、羟基戊酸/二丁二醇单甲醚、羟基戊酸/二丁二醇单丁醚、羟基戊酸/三丁二醇单甲醚、羟基戊酸/三丁二醇单丁醚等组合。
其中以如下组合为优选苹果酸/乙二醇单甲醚、苹果酸/乙二醇单乙醚、苹果酸/乙二醇单丙醚、苹果酸/乙二醇单丁醚、苹果酸/二甘醇单甲醚、苹果酸/二甘醇单乙醚、苹果酸/二甘醇单丙醚、苹果酸/二甘醇单丁醚、苹果酸/三甘醇单甲醚、苹果酸/三甘醇单丁醚、苹果酸/丙二醇单甲醚、苹果酸/丙二醇单乙醚、苹果酸/丙二醇单丙醚、苹果酸/丙二醇单丁醚、苹果酸/双丙甘醇单甲醚、苹果酸/双丙甘醇单乙醚、苹果酸/双丙甘醇单丙醚、苹果酸/双丙甘醇单丁醚、苹果酸/三丙二醇单甲醚、苹果酸/三丙二醇单丁醚、苹果酸/丁二醇单甲醚、苹果酸/丁二醇单丁醚、苹果酸/二丁二醇单甲醚、苹果酸/二丁二醇单丁醚；柠檬酸/乙二醇单甲醚、柠檬酸/乙二醇单乙醚、柠檬酸/乙二醇单丙醚、柠檬酸/乙二醇单丁醚、柠檬酸/二甘醇单甲醚、柠檬酸/二甘醇单乙醚、柠檬酸/二甘醇单丙醚、柠檬酸/二甘醇单丁醚、柠檬酸/三甘醇单甲醚、柠檬酸/三甘醇单丁醚、柠檬酸/丙二醇单甲醚、柠檬酸/丙二醇单乙醚、柠檬酸/丙二醇单丙醚、柠檬酸/丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、柠檬酸/双丙甘醇单乙醚、柠檬酸/双丙甘醇单丙醚、柠檬酸/双丙甘醇单丁醚、柠檬酸/三丙二醇单甲醚、柠檬酸/三丙二醇单丁醚、柠檬酸/丁二醇单甲醚、柠檬酸/丁二醇单丁醚、柠檬酸/二丁二醇单甲醚、柠檬酸/二丁二醇单丁醚；乳酸/乙二醇单甲醚、乳酸/乙二醇单乙醚、乳酸/乙二醇单丙醚、乳酸/乙二醇单丁醚、乳酸/二甘醇单甲醚、乳酸/二甘醇单乙醚、乳酸/二甘醇单丙醚、乳酸/二甘醇单丁醚、乳酸/三甘醇单甲醚、乳酸/三甘醇单丁醚、乳酸/丙二醇单甲醚、乳酸/丙二醇单乙醚、乳酸/丙二醇单丙醚、乳酸/丙二醇单丁醚、乳酸/双丙甘醇单甲醚、乳酸/双丙甘醇单乙醚、乳酸/双丙甘醇单丙醚、乳酸/双丙甘醇单丁醚、乳酸/三丙二醇单甲醚、乳酸/三丙二醇单丁醚、乳酸/丁二醇单甲醚、乳酸/丁二醇单乙醚、乳酸/丁二醇单丙醚、乳酸/丁二醇单丁醚、乳酸/二丁二醇单甲醚、乳酸/二丁二醇单丁醚；酒石酸/乙二醇单甲醚、酒石酸/乙二醇单乙醚、酒石酸/乙二醇单丙醚、酒石酸/乙二醇单丁醚、酒石酸/二甘醇单甲醚、酒石酸/二甘醇单乙醚、酒石酸/二甘醇单丙醚、酒石酸/二甘醇单丁醚、酒石酸/三甘醇单甲醚、酒石酸/三甘醇单丁醚、酒石酸/丙二醇单甲醚、酒石酸/丙二醇单乙醚、酒石酸/丙二醇单丙醚、酒石酸/丙二醇单丁醚、酒石酸/双丙甘醇单甲醚、酒石酸/双丙甘醇单乙醚、酒石酸/双丙甘醇单丙醚、酒石酸/双丙甘醇单丁醚、酒石酸/三丙二醇单甲醚、酒石酸/三丙二醇单丁醚、酒石酸/丁二醇单甲醚、酒石酸/丁二醇单乙醚、酒石酸/丁二醇单丙醚、酒石酸/丁二醇单丁醚、酒石酸/二丁二醇单甲醚、酒石酸/二丁二醇单丁醚；异柠檬酸/乙二醇单甲醚、异柠檬酸/乙二醇单乙醚、异柠檬酸/乙二醇单丙醚、异柠檬酸/乙二醇单丁醚、异柠檬酸/二甘醇单甲醚、异柠檬酸/二甘醇单乙醚、异柠檬酸/二甘醇单丙醚、异柠檬酸/二甘醇单丁醚、异柠檬酸/三甘醇单甲醚、异柠檬酸/三甘醇单丁醚、异柠檬酸/丙二醇单甲醚、异柠檬酸/丙二醇单乙醚、异柠檬酸/丙二醇单丙醚、异柠檬酸/丙二醇单丁醚、异柠檬酸/双丙甘醇单甲醚、异柠檬酸/双丙甘醇单乙醚、异柠檬酸/双丙甘醇单丙醚、异柠檬酸/双丙甘醇单丁醚、异柠檬酸/三丙二醇单甲醚、异柠檬酸/三丙二醇单丁醚、异柠檬酸/丁二醇单甲醚、异柠檬酸/丁二醇单乙醚、异柠檬酸/丁二醇单丙醚、异柠檬酸/丁二醇单丁醚、异柠檬酸/二丁二醇单甲醚、异柠檬酸/二丁二醇单丁醚。
更优选下列的组合苹果酸/乙二醇单丁醚、苹果酸/二甘醇单丁醚、苹果酸/三甘醇单丁醚、苹果酸/丙二醇单丁醚、苹果酸/双丙甘醇单丁醚、苹果酸/三丙二醇单丁醚；柠檬酸/乙二醇单丁醚、柠檬酸/二甘醇单丁醚、柠檬酸/三甘醇单丁醚、柠檬酸/丙二醇单丁醚、柠檬酸/双丙甘醇单丁醚、柠檬酸/三丙二醇单丁醚；乳酸/乙二醇单丁醚、乳酸/二甘醇单丁醚、乳酸/三甘醇单丁醚、乳酸/丙二醇单丁醚、乳酸/双丙甘醇单丁醚、乳酸/三丙二醇单丁醚；酒石酸/乙二醇单丁醚、酒石酸/二甘醇单丁醚、酒石酸/三甘醇单丁醚、酒石酸/丙二醇单丁醚、酒石酸/双丙甘醇单丁醚、酒石酸/三丙二醇单丁醚。
<制造方法>
羟基羧酸与二醇醚的酯化反应可以用通常的方法进行。即在适当的溶剂中在酸催化剂存在下使两者反应即可。
<用途>
本发明的酯类化合物可以作为地板蜡用均化剂使用，还可以用于制备地板蜡用均化剂。
第2种均化剂本发明的第2种均化剂含有下述(a)或(b)的乙酰化酯类化合物(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
对于乙酰化的羟基的比例没有特别的限制，全部羟基或其中一部分被乙酰化均可。
可以使用的羟基羧酸和二醇醚的具体实例和优选范围与第1种均化剂的相同。
<用途>
本发明乙酰化酯类化合物可以作为地板蜡用均化剂使用，还可以用于制备地板蜡用均化剂。
(II)水性地板蜡组合物本发明的水性地板蜡组合物是含有选自上述酯类化合物和乙酰化酯类化合物的至少1种和水不溶性聚合物的组合物。
所述组合物可以具有如下步骤的方法制备得到，所述步骤为混合含有如下物质的成分选自上述酯类化合物和乙酰化酯类化合物的至少1种，以及水不溶性聚合物。
酯类化合物/乙酰化酯类化合物上述酯类化合物和乙酰化酯类化合物的种类、其中的优选的化合物种类如前所述。
在本发明的水性地板蜡组合物中，含有上述酯类化合物和乙酰化酯类化合物中的1种或2种以上。此组合物中可含有1种或2种以上酯类化合物，也可含有1种或2种以上的乙酰化酯类化合物，或者可分别含有1种或2种以上的酯类化合物和乙酰化酯类化合物。
酯类化合物和/或乙酰化酯类化合物的使用量能有效赋予组合物以流平性即可。具体而言，相对于水性组合物的总量，以约0.005重量％(重量百分比)～约20重量％为优选，约0.05重量％～约10重量％为更优选，约0.1重量％～约5重量％为进一步优选。
只要是在上述使用量范围内，实际应用时就能获得充分的流平性，而且均化剂不会扩散。
水不溶性聚合物水不溶性聚合物可以不受限制地使用已知的作为地板蜡的聚合物的水不溶性聚合物。作为此类聚合物可举出例如含不饱和烯键的单体的聚合物或共聚物以及氨基甲酸酯聚合物。水不溶性聚合物可单独使用，也可2种以上混合使用。
作为含不饱和烯键的单体可举出甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯等碳原子数为1～4的烷基的甲基丙烯酸酯)、丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟乙酯等碳原子数为1～4的烷基的丙烯酸酯)、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺等丙烯酸类单体；富马酸；马来酸、苯乙烯；乙烯基甲苯；丙烯腈；甲基丙烯腈等。尤以丙烯酸类单体为优选，其中以甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯等为更优选。
氨基甲酸酯聚合物可以不受限制地使用已知的作为地板蜡组合物的水不溶性聚合物者。
作为水不溶性聚合物尤以丙烯酸类聚合物、苯乙烯-丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物以及氨基甲酸酯-丙烯酸类聚合物为优选，以丙烯酸类聚合物、苯乙烯-丙烯酸类聚合物之类含有不饱和烯键的单体的聚合物或共聚物为更优选。在苯乙烯-丙烯酸类聚合物中含有苯乙烯与丙烯酸类单体的共聚物和聚苯乙烯与丙烯酸类聚合物的混合物。此外，氨基甲酸酯-丙烯酸类聚合物中含有聚氨基甲酸酯与丙烯酸类聚合物的混合物。
水不溶性聚合物优选通过钙、锌、铝等多价金属整体或部分交联。多价金属离子可以采用碳酸锌铵、氢氧化钙等来加入。作为金属交联的水不溶性聚合物例如金属交联型丙烯酸乳剂“DURAPLUS2”(商品名，Rohmand Haas公司)等已经在市场上有售。
水不溶性聚合物优选以乳化聚合物(乳液)形式包含在本发明的组合物中。乳液聚合的方法是已知的。含有不饱和烯键的单体的乳化聚合物可通过将例如水、单体、聚合引发剂和作为乳化剂的阴离子或非离子型表面活性剂所组成的混合物加热、搅拌得到。此外，氨基甲酸酯聚合物的乳化聚合物可通过例如将水、聚异氰酸酯、多元醇和上述乳化剂所形成的混合物加热、搅拌而得到。
组合物中含有的水不溶性聚合物的比例只要可有效地保护地面、赋予光泽即可。具体而言，作为固体组分，含有相对于组合物总量的约1～50重量％为优选，约5～35重量％为更优选。只要在此范围，就可获得实际应用时可充分保护地板表面并赋予其光泽且具有便于简单涂布的粘度的组合物。
其它成分本发明的组合物中可以含有在水性地板蜡组合物中通常含有的其它成分。作为此类成分可举出表面活性剂、聚结剂、增塑剂、合成蜡或天然蜡、碱溶性树脂、消泡剂、防腐剂等。
<表面活性剂>
表面活性剂可以不受限制地使用已知的作为水性地板蜡组合物的表面活性剂的物质。作为此类已知表面活性剂可举出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚醚改性硅氧烷类表面活性剂等非离子型表面活性剂；琥珀酸二辛酯磺酸盐等阴离子表面活性剂；氟代烷基化合物等含氟表面活性剂。作为表面活性剂，含氟表面活性剂“Surflon S-111”(商品名)(SEIMI化学公司生产)、非离子型表面活性剂“BYK-347”(BYK-Chemie Japan生产)等已市售。
表面活性剂可以单独使用或2种以上结合使用。
通过在水性地板蜡组合物中加入表面活性剂，可以降低组合物的表面张力，提高地板表面湿润度，另外在涂布时和再次涂布时可以使得流平性提高。
使用表面活性剂时其用量只要是能够提高地板表面湿润度并提高流平性的有效量即可，具体而言，相对于组合物总量的约0.001～5重量％为优选，约0.005～2重量％为更优选。若在上述范围内就能在实际应用时充分提高润湿度，提高流平性，而且还能抑制组合物在涂布时起泡。
<聚结剂>
聚结剂可以不受限制地使用已知的作为水性地板蜡组合物的聚结剂的物质。作为此类已知的聚结剂可举出二甘醇单乙醚等二甘醇单烷基醚、双丙甘醇单甲醚等双丙甘醇单烷基醚等。
聚结剂可以单独使用，也可2种以上组合使用。
聚结剂具有使得水不溶性聚合物(特别是其乳液颗粒)暂时变柔而帮助形成连续皮膜的作用。
使用聚结剂时其用量只要是帮助水不溶性聚合物形成连续皮膜的有效量即可，具体而言，相对于组合物总量的约1～20重量％为优选，约3～15重量％为更优选。若在上述范围内则可在实际应用时充分促进连续皮膜的形成且聚结剂不会扩散。
<增塑剂>
增塑剂可以不受限制地使用已知的作为水性地板蜡组合物的增塑剂的物质。作为此类已知的增塑剂可举出例如油酸酯类、己二酸酯类、壬二酸酯类、癸二酸酯等羧酸酯类等。它们是可以稳定保存、价格便宜、易于加入到水性组合物中使用的增塑剂。
增塑剂可以单独使用或2种以上组合使用。
使用聚结剂时其用量只要是调整树脂皮膜的硬度和柔软性的有效量即可，具体而言，相对于组合物总量的10重量％以下为优选，约0.5～5重量％为更优选。若在上述范围内则可在实际应用时得到充分的增塑效果，同时可以使得皮膜十分硬，难以被污染和磨耗，而且不会出现增塑剂扩散。
<合成蜡或天然蜡>
蜡可以不受限制地使用已知的作为水性地板蜡组合物的蜡的物质。通常以蜡作为乳液包含于本发明组合物为优选。作为此类已知的蜡乳液可举出例如聚烯烃类蜡乳液，丙烯酸类蜡乳液和离子交联聚合物树脂乳液等合成蜡乳液和各种天然蜡乳液。例如，合成蜡乳液“Hitax E-4000”(商品名)(东邦化学工业公司)等有市售。
合成蜡或天然蜡可以单独使用或2种以上组合使用。
蜡具有赋予地板表面以光泽性、疏水性、耐水性等的作用。
使用蜡时其用量只要是赋予地板表面以光泽性、疏水性、耐水性的有效量即可，具体而言，相对于组合物总量的约0.1～10重量％为优选，约0.3～5重量％为更优选。若在上述范围内则可以获得充分的加蜡效果、而且具有便于简单涂布的粘度的组合物。
<碱溶性树脂>
碱溶性树脂可以不受限制地使用已知的作为水性地板蜡组合物的碱溶性树脂的物质。作为此类已知的碱溶性树脂可举出例如苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸树脂、松香-马来酸共聚物。作为碱溶性树脂例如“Primal E-1531B”(商品名)(Rohm and Haas公司生产)、“PrimalB-644”(商品名)(Rohm and Haas公司生产)、“SMA2625A”(商品名)(Allied Chemical Corporation生产)等有市售。
碱溶性树脂可以单独使用或2种以上组合使用。
通过在水性地板蜡组合物中加入碱溶性树脂，使得组合物容易均匀涂布在地板表面上而得到平滑的皮膜。碱溶性树脂还具有提高地板蜡组合物的涂膜与地板材料的粘附性的作用。另外，碱溶性树脂还具有降低涂膜强度、易于剥离的作用，所述作用可通过使用为剥离所形成的涂膜而使用的剥离剂中的碱剂使得所述碱溶性树脂溶涨、溶解实现。
使用碱溶性树脂是其用量只要是可获得上述效果的有效量即可，具体而言，相对于组合物总量的10重量％以下为优选，约0.5～5重量％为更优选。若在上述范围内则可以充分获得碱溶性树脂添加的效果、而且可以获得具有便于简单涂布的粘度的组合物。
使用对象本发明的地板蜡组合物可用于地板表面涂布方法中。本发明的组合物可用于任何材质的地板表面，并可以赋予表面平滑的优质外观。作为地板材料可举出例如由乙烯类树脂、甲基丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂等合成树脂形成的化学类地板材料；木质类地板材料；水泥类地板材料；大理石等石材等。本发明的组合物特别适合用于化学类地板材料。
实施例下面用列举的实施例和试验例来更详细说明本发明，不过，本发明并不限于这些实施例。
(1)酯类化合物/乙酰化酯类化合物的合成<合成例1>
柠檬酸与乙二醇单丁醚的酯类化合物的合成在带有搅拌器、温度计、脱水器和回流冷凝器的2L的四口烧瓶中，加入192.1g(1.00mol)柠檬酸、372.3g(3.15mol)乙二醇单丁醚、1.9g(0.01mol)对甲苯磺酸和160g甲苯。将该混合液常压下边搅拌边加热，之后于115℃开始回流。反应开始后8.5h回流温度达到145℃，反应液的酸值为19.5(KOHmg/g)，此时反应完成。在反应完成后，把反应溶液冷却到60℃，加入22.8g碳酸钠和200g水进行中和。进而，有机层用200g水洗涤之后，在120℃、减压蒸馏至4kPa以除去甲苯，继续在120℃、4kPa条件下水蒸汽蒸馏1h，得到淡黄色透明液体443.5g。
由此得到了柠檬酸与乙二醇单丁醚的三酯。
在假定所有的液体为目标化合物的情况下，粗产率为90.0％。另外，酸值为0.68(KOHmg/g)。
<合成例2>
柠檬酸与二甘醇单丁醚的酯类化合物的合成除了用510.9g(3.15mol)二甘醇单丁醚代替372.3g(3.15mol)乙二醇单丁醚来作为原料二醇醚之外，与合成例1同样，得到了淡黄色透明液体379.0g。
由此得到了柠檬酸与二甘醇单丁醚的三酯。
在假定所有的液体为目标化合物的情况下，粗产率为60.6％。另外，酸值为0.71(KOHmg/g)。
<合成例3>
柠檬酸与丙二醇单丁醚的酯类化合物的合成除了用416.4g(3.15mol)丙二醇单丁醚代替372.3g(3.15mol)乙二醇单丁醚来作为原料二醇醚之外，与合成例1同样，得到了淡黄色透明液体376.8g。
由此得到了柠檬酸与丙二醇单丁醚的三酯。
在假定所有的液体为目标化合物的情况下，粗产率为70.8％。另外，酸值为0.59(KOHmg/g)。
<合成例4>
苹果酸与乙二醇单丁醚的酯类化合物的合成除了使用1L的四口烧瓶、用134.1g(1.00mol)苹果酸代替192.1g(1.00mol)柠檬酸作为原料羟基羧酸、乙二醇单丁醚用量改为248.2g(2.10mol)之外，与合成例1同样，得到了淡黄色透明液体312.8g。
由此得到了苹果酸与乙二醇单丁醚的二酯。
在假定所有的液体为目标化合物的情况下，粗产率为93.5％。另外，酸值为0.84(KOHmg/g)。
<合成例5>
苹果酸与丙二醇单丁醚的酯类化合物的合成除了用277.6g(2.10mol)丙二醇单丁醚代替248.2g(2.10mol)乙二醇单丁醚来作为原料二醇醚之外，与合成例4同样，得到了淡黄色透明液体328.5g。
由此得到了苹果酸与丙二醇单丁醚的二酯。
在假定所有的液体为目标化合物的情况下，粗产率为90.6％。另外，酸值为0.95(KOHmg/g)。
<合成例6>
苹果酸与双丙甘醇单丁醚的酯类化合物的合成除了用399.6g(2.10mol)双丙甘醇单丁醚代替248.2g(2.10mol)乙二醇单丁醚来作为原料二醇醚之外，与合成例4同样，得到了淡黄色透明液体404.1g。
由此得到了苹果酸与双丙甘醇单丁醚的二酯。
在假定所有的液体为目标化合物的情况下，粗产率为84.4％。另外，酸值为0.88(KOHmg/g)。
<合成例7>
乳酸与丙二醇单丁醚的酯类化合物的合成除了用112.5g的80％乳酸水溶液(以乳酸计为1.00mol)代替134.1g(1.00mol)苹果酸作为原料羟基羧酸、丙二醇单丁醚的用量改为138.8g(1.05mol)之外，与合成例5同样，得到了无色透明液体138.4g。
由此得到了乳酸与丙二醇单丁醚的反应生成物。
在假定所有的液体为目标化合物的情况下，粗产率为67.7％。另外，酸值为0.78(KOHmg/g)。
<合成例8>
合成例4的酯类化合物的乙酰化在带有搅拌器、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的1L四口烧瓶中，加入135.6g(0.41mol)合成例4所合成的苹果酸与乙二醇单丁醚的酯类化合物。在升温至100℃后，由滴液漏斗在1小时内加入43.5g(0.43mol)乙酸酐。加完后将混合液升温至120℃，在此温度(120℃)下保持5h。在保持了5h之后，由气相色谱中未乙酰化的酯类化合物的峰已经消失来确认反应完成。在反应完成后，在120℃、4kPa条件下减压蒸馏以除去所生成的乙酸，继续在120℃、4kPa条件下水蒸汽蒸馏1h，得到淡黄色透明液体147.2g。
(2)水性地板蜡组合物的制备<丙烯酸.苯乙烯类聚合物乳液组合物>
用合成例1～8所得到的酯类化合物来得到表1所示组成的水性地板蜡组合物。所得到的组合物分别为实施例1～8的组合物。
另外，作为酯类化合物，分别采用磷酸三丁氧基乙酯(商品名TBXP(大八化学公司生产))、己二酸二(丁基二乙二醇)酯(bis(butyldiglycol)adipate，商品名BXA(大八化学公司生产))、柠檬酸三丁酯(商品名TBC(黑金化成公司生产))、柠檬酸乙酰基三丁酯(商品名ATBC(田冈化学工业公司生产))、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯(商品名Texanol(Eastman Kodak co.生产))，得到表1组成的水性地板蜡组合物。所得到的组合物分别为比较例1～5的组合物。
组合物的制备通过向成分a(水)中依次滴下成分b至成分h，通过搅拌混合均匀进行。
表1
*1丙烯酸类聚合物乳液(固体成分38％)Rohm and haas公司生产*2含氟类表面活性剂Seimi Chemical Co.，Ltd.生产*3日本乳化剂公司生产*4丙烯酸-苯乙烯类聚合物乳液(固体成分38％)Rohm and haas公司生产*5聚乙烯蜡乳剂(固体成分40％)东邦化学工业公司生产下面的表2示出了实施例1～8和比较例1～5中使用的酯类化合物。
表2
<丙烯酸类聚合物乳液组合物>
在实施例1、2、4、5、6和8以及比较例1～5的水性地板蜡组合物中，除了含有用丙烯酸类聚合物乳液“Primal B-924”(固体成分38％)(Rohm and haas公司生产)代替丙烯酸-苯乙烯类聚合物乳液“Duraplus 2”(固体成分38％)的聚合物之外，与实施例1、2、4、5、6和8以及比较例1～5同样得到水性地板蜡组合物。所得到的组合物分别为实施例1’、2’、4’、5’、6’和8’以及比较例1’～5’的组合物。
(3)性能评价采用均相乙烯地板砖(东洋Linoleum公司生产的Matico S PlaneNo.5608)，按下述方法对所得到的各水性地板蜡组合物进行流平性、光泽度和耐水性的性能评价。
<流平性>
根据JIS K 3920的地板蜡试验方法，以如下方式对流平性进行评价。在15×15cm的均相乙烯地板砖试片上，用纱布均匀涂布上2g各种水性地板蜡组合物之后，马上沿着砖的对角线用纱布划上×号。通过将试片在室温下静置60min使涂膜干燥，然后通过目测评价干燥后的膜上的×号残留情况。评价结果按以下5档表示。
5几乎观察不到×号；4仅观察到×号的轮廓多少有点光泽变化，但未观察到皮膜有隆起；3仅观察到×号的轮廓，但未观察到皮膜有隆起；2稍微观察到×号的轮廓，还观察到皮膜有若干隆起；1明显观察到×号的轮廓，还观察到皮膜有隆起。
<光泽度>
以在流平性评价中所述的方式，在均相乙烯地板砖试片上形成由各地板蜡组合物形成的皮膜。通过目测对干燥后的皮膜的光泽度进行评价。评价结果按以下5档表示。
5优秀4良好3普通2差1很差<耐水性>
以在流平性评价中所述的方式，在均相乙烯地板砖试片上形成由各地板蜡组合物形成的皮膜。用刻度移液管将0.1mL水滴加至干燥皮膜上，用培养皿盖上。在室温静置1h之后，去掉培养皿，用布吸取残留在砖上的水滴，再在室温下静置1h，然后通过目测评价试片的白化状态。评价结果按以下5档表示。
5几乎没有白化；
4偶见白化；3稍有白化；2白化颇多；1全部白化。
性能评价结果在下面的表3和表4示出。
表3
由表3可以清楚地看到，本发明实施例1～8的组合物的流平性、光泽度和耐水性全部都优良。其水平与含有现有最优异的均化剂磷酸酯类磷酸三丁氧基乙酯的组合物(比较例1)的水平相同。
另外，实施例8的组合物含有将实施例4的组合物中所含有的酯类化合物乙酰化得到的物质，并将其作为均化剂，其性能与含有未乙酰化的酯类化合物的实施例4的组合物的性能基本相同。
与此相反，含有不含羟基的己二酸二(丁基二乙二醇)酯作为均化剂的比较例2的组合物、含有不含醚键的柠檬酸三丁酯作为均化剂的比较例3的组合物、含有不含醚键的柠檬酸乙酰基三丁酯作为均化剂的比较例4的组合物和含有不含醚键的Texanol作为均化剂的比较例5的组合物的流平性都差，而且光泽度也都差。
由上可知，与不含羟基的脂肪族醇的酯类化合物相比，本发明的羟基羧酸或其乙酰化物与二醇醚的酯类化合物作为均化剂显示出优异的性能。
表4
由表4可以清楚地看到，对于丙烯酸类聚合物乳液组合物，本发明的实施例1’、2’、4’、5’、6’和8’的组合物的流平性、光泽度和耐水性全部都很优良。其水平与含有现有最优异的均化剂磷酸酯类磷酸三丁氧基乙酯的组合物(比较例1’)的水平相同。
另外，实施例8’的组合物含有将实施例4’的组合物中所含有的酯类化合物乙酰化得到的物质，并将其作为均化剂，其性能与含有未乙酰化的酯类化合物的实施例4’的组合物的性能基本相同。
与此相反，含有不含羟基的己二酸二(丁基二乙二醇)酯作为均化剂的比较例2’的组合物、含有不含醚键的柠檬酸三丁酯作为均化剂的比较例3’的组合物、含有不含醚键的柠檬酸乙酰基三丁酯作为均化剂的比较例4’的组合物和含有不含醚键的Texanol作为均化剂的比较例5’的组合物的流平性都差，而且光泽度也都差。
由上可知，在使用丙烯酸类聚合物乳液的地板蜡组合物中，与不含羟基的脂肪族醇的酯类化合物相比，本发明的羟基羧酸或其乙酰化物与二醇醚的酯类化合物作为均化剂显示出优异的性能。
产业化应用的可能性本发明的均化剂适合用作地板蜡组合物的均化剂。
权利要求
1.地板蜡用均化剂，含有羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物。
2.权利要求1所述的均化剂，其中所述羟基羧酸是由下述通式(1)表示的化合物CaHb(COOH)m(OH)n(1)式中，a为1～6的整数，m为1～3的整数，n为1～3的整数，b为满足2a+2＝b+m+n的整数。
3.权利要求1所述的均化剂，其中所述羟基羧酸是选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸的化合物。
4.权利要求1所述的均化剂，其中所述二醇醚是以下述通式(2)表示的化合物R1O(R2O)pH (2)式中，R1为C1～8直链或支链烷基或C6～12芳基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数。
5.权利要求4所述的均化剂，其中所述二醇醚为通式(2)的、其中R1为C1～4直链或支链烷基、R2为C2～4直链或支链亚烷基、p为1～4的整数的化合物。
6.地板蜡用均化剂，含有下述(a)或(b)的乙酰化酯类化合物(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
7.权利要求6所述的均化剂，其中所述羟基羧酸是以下述通式(1)表示的化合物CaHb(COOH)m(OH)n(1)式中，a为1～6的整数，m为1～3的整数，n为1～3的整数，b为满足2a+2＝b+m+n的整数。
8.权利要求6所述的均化剂，其中所述羟基羧酸是选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸的化合物。
9.权利要求6所述的均化剂，其中所述二醇醚是以下述通式(2)表示的化合物R1O(R2O)pH (2)式中，R1为C1～8直链或支链烷基或C6～12芳基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数。
10.权利要求9所述的均化剂，其中所述二醇醚是通式(2)的、其中R1为C1～4直链或支链烷基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数的化合物。
11.水性地板蜡组合物，含有酯类化合物、至少一种选自以下(a)和(b)的乙酰化酯类化合物和水不溶性聚合物，其中所述酯类化合物为羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物，(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
12.权利要求11所述的组合物，其中所述羟基羧酸是以下述通式(1)表示的化合物CaHb(COOH)m(OH)n(1)式中，a为1～6的整数，m为1～3的整数，n为1～3的整数，b为满足2a+2＝b+m+n的整数。
13.权利要求11所述的组合物，其中所述羟基羧酸是选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸的化合物。
14.权利要求11所述的组合物，其中所述二醇醚是以下述通式(2)表示的化合物，R1O(R2O)pH (2)式中，R1为C1～8直链或支链烷基或C6～12芳基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数。
15.权利要求14所述的组合物，其中所述二醇醚是通式(2)的、其中R1为C1～4直链或支链烷基，R2为C2～4直链或支链亚烷基，p为1～4的整数的化合物。
16.权利要求11所述的组合物，在水性地板蜡组合物100重量％中含有0.005～20重量％的选自上述酯类化合物和乙酰化酯类化合物的至少1种化合物。
17.权利要求11所述的组合物，其中所述水不溶性聚合物是选自含不饱和烯键的单体的聚合物或共聚物以及氨基甲酸酯聚合物的至少1种聚合物。
18.权利要求17所述的组合物，其中所述水不溶性聚合物是选自丙烯酸类聚合物、苯乙烯-丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物和氨基甲酸酯-丙烯酸类聚合物的聚合物。
19.权利要求17所述的组合物，其中所述水不溶性聚合物是选自苯乙烯-丙烯酸类聚合物和丙烯酸类聚合物的至少1种聚合物。
20.权利要求11所述的组合物，在水性地板蜡组合物100重量％中含有1～50重量％的水不溶性聚合物。
21.酯类化合物作为地板蜡用均化剂的用途，所述酯类化合物为羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物。
22.下述(a)或(b)的乙酰化酯类化合物作为地板蜡用均化剂的用途(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
23.制备水性地板蜡组合物的方法，包括混合含有如下物质的成分的步骤羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、基本所有羧基被酯化的酯类化合物；选自下述(a)和(b)的乙酰化酯类化合物的至少1种化合物；以及水不溶性聚合物；(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
24.将含有如下物质的水性组合物涂布在地板表面上的方法羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、基本所有羧基被酯化的酯类化合物；选自下述(a)和(b)的乙酰化酯类化合物的至少1种化合物；以及水不溶性聚合物(a)乙酰化酯类化合物，为羟基羧酸的1个或2个以上羟基乙酰化得到的乙酰化物和至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物；(b)乙酰化酯类化合物，通过再将羟基羧酸与至少1种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物的1个或2个以上羟基乙酰化得到。
全文摘要
一种地板蜡用均化剂，含有羟基羧酸与至少一种二醇醚形成的、其全部羧基基本被酯化的酯类化合物。所述酯类化合物的1个或2个以上羟基还可被乙酰化。一种水性地板蜡组合物，含有所述酯类化合物或/和乙酰化酯类化合物，以及水不溶性聚合物。
文档编号C09G1/04GK101044221SQ200580035749
公开日2007年9月26日 申请日期2005年10月14日 优先权日2004年10月20日
发明者永田厚志, 藤田裕规 申请人:大八化学工业株式会社