专利名称：发光性组合物和电致发光片及其制备方法
技术领域：
本发明涉及发光性组合物和电致发光片及其制备方法，特别是，涉及能够与常温下的电极贴合的发光性组合物，使用该发光性组合物成本低且效率高、并且亮度高、可靠性高的、可大量生产的电致发光片及其制备方法。
背景技术：
利用交流电源的电致发光组件，例如无机EL组件，通过印刷技术，能够在纸或高分子薄膜上形成电子装置，作为要求柔韧性的照明组件形成了市场。作为该无机EL组件，例如，如专利文献I中记载的电致发光灯等所示的那样，将分散到树脂粘合剂中的电介质 材料和发光体材料分别使用丝网印刷技术层压到电极上来制备。然而，通过该方法制备的电致发光片存在工序数多，不适于大量生产等问题。另外，在专利文献2中，通过在发光层中使用电容率高的树脂粘合剂，提供了一种高亮度的可靠性高的电致发光片，但是该树脂粘合剂在常温下没有粘着性，与电极贴合时，需要进行加热贴合，这样不仅有可能损坏基材和电极，还存在使生产效率显著降低的问题。在这样的状况下，要求一种不需要加热、在常温下可生产、生产率高、可低成本大量生产的电致发光片及其制备方法。现有技术文献专利文献专利文献I :特公平7-58636号公报专利文献2 :特开平5-47472号公报
发明内容
本发明为了解决所述课题，目的在于提供一种不需要加热、在常温下即可生产、生产率高、可低成本大量生产的电致发光片及其制备方法、以及其中使用的发光性组合物。本发明的发明人为了实现所述目的，经过反复深入研究，结果发现通过使用含有规定量的具有氰乙基的化合物、粘着性树脂材料以及电致发光体的发光性组合物，能够实现所述目的，从而完成了本发明。S卩，本发明提供了 (I) 一种发光性组合物，该发光性组合物含有㈧具有氰乙基的化合物、⑶粘着性树脂材料、以及(C)电致发光体，其特征在于，相对于100质量份的㈧成分，⑶成分的量为1-1000质量份；(2)根据⑴所述的发光性组合物，其中，⑶成分含有选自(a)玻璃化温度为-70 5°C的粘着性树脂材料和(b)含有橡胶状烃系弹性体和增粘剂的粘着性树脂材料中的至少一种；(3)根据⑴所述的发光性组合物，其中，㈧成分的质均分子量为10000-200000 ；
(4)根据(I)所述的发光性组合物，其中，相对于总计100质量份的㈧成分和(B)成分，(C)成分的量为O. 5-600质量份；(5)根据⑴所述的发光性组合物，其中，该发光性组合物是将(C)成分混炼并分散到(A)成分和(B)成分的混合物中而成的；(6)根据(5)所述的发光性组合物，其中，(A)成分和(B)成分的混合物的相对电容率为6以上；(7) 一种电致发光片，该电致发光片至少是由第一电极、电致发光层、第二电极依次层压而成的，第一电极和第二电极中至少一者为透明的，上述电致发光层是使用(1)-(6)中任意一项所述的发光性组合物而形成的；(8)根据(7)所述的电致发光片的制备方法，其中，该制备方法使用至少具有辊抽出部、辊卷取部、涂布部以及贴合部的涂布装置，将卷取成卷状的第一电极或第二电极的任 意一者的电极抽出，在涂布部涂布(1)-(6)中任意一项所述的发光性组合物，在抽出的电极上形成电致发光层，在贴合部，将电致发光层和另一电极贴合形成电致发光片，将得到的电致发光片用卷取部卷取。本发明的发光性组合物具有粘着性，能够与常温的电极贴合，因此可以提供成本低且高效的、可大量生产的、亮度高可靠性高的电致发光片。
[图I]为表示本发明的电致发光片的制备方法的一个例子的图。
具体实施例方式本发明的发光性组合物为含有㈧具有氰乙基的化合物、⑶粘着性树脂材料、以及(C)电致发光体的发光性组合物，其中，相对于100质量份的(A)成分，(B)成分的量为1-1000质量份，优选为2-300质量份。(B)成分的量不足I质量份时，得不到具有粘着性的发光性组合物，由于与后述的电极之间部分粘贴不好而引起发光不均，使得发光亮度降低，超过1000质量份时，得不到充分的发光亮度。另外，相对于总计100质量份的⑷成分和⑶成分，(C)成分的量优选为O. 5-600质量份，更优选为1-400质量份。(C)成分的量为O. 5质量份以上时，作为发光性组合物可得到充分的功能(发光功能)，为600质量份以下时，与电极贴合时能够得到充分的粘着性。作为所述(A)成分的具有氰乙基的化合物，可举出氰乙基纤维素、氰乙基茁霉多糖(7* 7 二 f^ )、氰乙基淀粉等多糖类的氰乙基化物；氰乙基羟乙基纤维素、氰乙基甘油茁霉多糖等多糖类衍生物的氰乙基化物；氰乙基聚乙烯醇等多元醇类的氰乙基化物；蔗糖类的氰乙基化物；糖醇类的氰乙基化物等。这些氰乙基化物通过使例如所述多糖类、多糖类衍生物、多元醇类、蔗糖类、糖醇类等具有羟基的化合物与丙烯腈反应，使具有氰乙基的取代基取代部分或全部的羟基来获得。本发明的发光性组合物通过含有具有氰乙基的化合物，使得使用该发光性组合物形成的电致发光层的电致发光体以外部分的相对电容率变大、发光亮度变高。作为(A)成分，优选为质均分子量为10000-200000的化合物，更优选为20000-150000的化合物。质均分子量为该范围时，具有氰乙基的化合物作为粘合剂发挥良好的功能，另外，能够形成具有适当的柔软性的电致发光层另外，来自具有氰乙基的化合物的氰乙基的氮的含量(氮含量)优选为5质量％以上。氮含量为5质量％以上时，能够容易地使电致发光层的相对电容率达到所希望的值，得到具有高发光亮度的电致发光片。但是，氮含量超过20质量％的具有氰乙基的化合物难以制备。因此，优选氮含量为5-20质量％，更优选为8-15质量％。另外，氮含量通过CHN元素分析法得到。另外，具有氰乙基的化合物的软化温度优选为20_150°C。软化温度为该范围时，即使含有电致发光体，也能够形成具有适当的柔软性的电致发光层。软化温度按照Jis K7206进行测定。作为所述(B)成分的粘着性树脂材料，只要是具有粘着性的树脂材料，就没有特别的限定，优选为含有选自(a)玻璃化温度为-70 5°C的粘着性树脂材料和(b)含有橡胶状烃系弹性体和增粘剂的粘着性树脂材料中的至少一种。作为(a)成分，例如可举出丙烯酸聚合物等的丙烯酸系树脂。作为具有粘着性的丙烯酸系树脂，可优选举出酯基部分的烷基的碳原子数为1-20的(甲基)丙烯酸酯和根据期望而使用的具有羧基等官能团的单体和其它的单体的共聚物，即(甲基)丙烯酸酯共聚物。在本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”两者的意思。在此，作为酯基部分的烷基的碳原子数为1-20的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。这些可以单独使用，也可以两种以上组合使用。作为根据期望而使用的具有官能团的单体的例子，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等的乙烯系不饱和羧酸；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸一甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一甲基氨基丙酉旨、(甲基)丙稀酸一乙基氣基丙酷等的(甲基)丙稀酸一烧基氣基烧基酷等。这些单体可以单独使用，也可以两种以上组合使用。另外，作为根据期望而使用的其它单体的例子，可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯类；乙烯、丙烯、异丁烯等的烯烃类；氯乙烯、偏氯乙烯等的卤化烯烃类；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等的苯乙烯系单体；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等的二烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等的腈系单体；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、Ν，Ν-二甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺类等。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。本发明中，在使用所述的丙烯酸系树脂的情况下，为了使其玻璃化温度为-70 5°C的范围，优选以(甲基)丙烯酸酯为主体，从具有官能团的其它单体和它们以外的单体中适当选择至少一种进行聚合。共聚形态没有特别限制，可以为无规、嵌段、接枝共聚物中的任意一种。另外，分子量以质均分子量计优选为30万以上，更优选为50万-150万。另夕卜，该质均分子量为通过以四氢呋喃为展开溶剂的凝胶渗透色谱法测定聚合体，并换算为聚苯乙烯而求出的值。
为了保持所述丙烯酸系树脂在常温下的粘着性，并且抑制电致发光层与其它层接合时的突出性，可以使该丙烯酸系树脂中具有活性氢的官能团(例如，羟基、羧基等)与聚异氰酸酯等交联剂反应，或者聚合时与多官能丙烯酸酯系单体等内部交联剂共聚。另外，优选交联后的丙烯酸系树脂的玻璃化温度Tg为-70 5°C的范围。另外，本发明中，玻璃化温度(Tg)通过下述测定方法I求得。(测定方法I)根据JIS K 7121，使用输入功率补偿差示扫描量热仪(入力補償示差走查熱量測定装置)，在从_80°C到250°C的温度范围内，测定外推玻璃化开始温度，求出Tg。作为(b)成分中所含的橡胶状烃系弹性体，没有特别的限制，可以为各种各样的橡胶状弹性体，例如可以使用二烯系橡胶状弹性体、烯烃系橡胶状弹性体、苯乙烯系橡胶状弹性体等。作为所述二烯系橡胶状弹性体，例如可以举出天然橡胶、合成异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶等；作为烯烃系橡胶状弹性体，可以举出例如聚异丁烯、聚丁烯、丁基橡胶、乙烯/丙烯共聚物弹性体、乙烯/I- 丁烯共聚物弹性体、乙烯/丙烯/I- 丁烯共聚物弹性体、乙烯/I-己烯共聚物弹性体、乙烯/I-辛烯共聚物弹性体、乙烯/苯乙烯共聚物弹性体、乙烯/降冰片烯共聚物弹性体、丙烯/I- 丁烯共聚物弹性体、乙烯/丙烯/非共轭二烯共聚物弹性体、乙烯/I- 丁烯/非共轭二烯共聚物弹性体、乙烯/丙烯/I- 丁烯/非共轭二烯共聚物弹性体等。另一方面，作为苯乙烯系橡胶状弹性体，例如可以举出苯乙烯/乙烯/丙烯嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物的加氢化物、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的加氢化物、苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物的加氢化物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的加氢化物等。本发明中，作为橡胶状烃系弹性体，可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。另外，作为(b)成分中所含的增粘剂，可以举出例如松香树脂、松香酯树脂、萜烯树脂、萜烯酚树脂、酚醛树脂、二甲苯树脂、苯并呋喃树脂、苯并呋喃-茚树脂、苯乙烯树脂、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂环族系烃树脂、以及它们的改性品、加氢化物等，并不限于它们。这些增粘剂可以单独使用，也可以两种以上并用。本发明中，(A)成分和(B)成分的混合物的相对电容率优选为6以上，更优选为6. 5-30。相对电容率为6以上时，加入(C)成分时，作为电致发光片能够获得充分的发光亮度。另外，本发明中，相对电容率通过下述测定方法2求得。(测定方法2)将组合物制成片状膜厚100 μ m的膜(大小5cmX5cm)。使用阻抗分析仪测定IMHz下的静电容量(Cp)，代入以下所示的式中，求出相对电容率(ε)。ε = (dXCp)/( 3i Xr2X ε °)[d:膜厚(m)、r:电极半径(2. 5 X 10 , ε ° :真空电容率(8. 854Χ 10_12)]
作为所述(C)成分的电致发光体，只要是能够通过施加电压而发光的材料就没有特别的限制，可以举出 ZnS: Cu、ZnS: Mn、ZnS: TbF3、ZnS: SmF3、ZnS: TmF3、CaS: Eu、SrS: Ce 等的无机EL (EL 电致发光)材料。另外，本发明的发光性组合物中，除了所述(A)、(B)、(C)成分以外，在不影响本发明的效果的范围内，根据必要，可以添加其它的添加物，例如，防沉降剂、有机或无机荧光体、紫外线吸收剂、红外线吸收剂等。本发明的发光性组合物可以将(A)、(B)、(C)成分通过常规方法分散混合，向(A)成分和⑶成分的混合物(以下，将㈧成分和⑶成分的混合物称为粘着性组合物)中混炼并分散(C)成分时，生产效率良好而优选。另外，在混炼分散时，可以添加溶剂。作为溶剂，可以使用甲基乙基酮、甲基异丁酮等。作为溶剂的量，相对于100质量份的粘着性组合物，优选为20-400质量份。 使用了上述的本发明的发光性组合物的电致发光片至少依次层压有第一电极、电致发光层、第二电极，第一电极和第二电极中的至少一者为透明的，上述电致发光层为使用本发明的发光性组合物而形成的。作为第一电极和第二电极，哪一者具有透明性没有特别的限制，可以举出氧化铟锡(ITO)、氧化铟、氧化锡等的金属氧化膜的薄膜；贵金属薄膜等的超薄膜；聚苯胺、聚噻吩等导电性聚合物等有机物等的透明电极材料;Al、Cu、Ni等的金属箔；炭黑等的导电性填料分散到树脂中而成的树脂薄膜等。电致发光层的厚度通常为O. 1-200 μ m,优选为1-100 μ m。另外，本发明的电致发光片中，优选设置电介质层。电介质层可以设置在电致发光层和第一电极之间、或者电致发光层和第二电极之间。作为电介质层的材料，例如，可举出钛酸钡、氧化硅、氮化硅、锑掺杂氧化锡、氧化钇、氧化钛等。电介质层的厚度通常优选为O. 1-50 μ m。本发明的发光性组合物具有粘着性，特别是不需要加热在常温下可制备电致发光片，因此，能够使用一般的涂布装置进行制备。即，使用至少具有辊抽出部、辊卷取部、涂布部以及贴合部的涂布装置，将卷绕成卷状的第一电极或第二电极的任意一个电极抽出，在涂布部涂布本发明的发光性组合物，在抽出的电极上形成电致发光层，在贴合部，将电致发光层与另一电极贴合，形成电致发光片，将得到的电致发光片在卷取部进行卷取，由此来进行制备。具体地，例如，如图I所示，从第一辊抽出部I将第一电极抽出，在涂布部2涂布发光性组合物，根据需要在干燥部3进行干燥，从第二辊抽出部4将第二电极抽出，在贴合部5进行贴合，在辊卷取部6卷取。发光性组合物的涂布方法没有特别的限制，优选为模具涂布法(夕'、2 —卜法)、刮刀涂布法。干燥通常在80-150°C下进行10秒-5分钟。实施例以下，通过实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明在不超出其主旨的范围内，并不限于以下实施例。另外，实施例和比较例中测定的物性值以及评价按照以下的方式进行。I.玻璃化温度(Tg)的测定作为输入功率补偿差示扫描量热仪，使用一# >工—社制、Pyrisl DSC[商品名]，按照上述测定方法I进行测定。2.相对电容率的测定将(A)具有氰乙基的化合物的甲基乙基酮溶液、⑶粘着性组合物的甲基乙基酮溶液、以及(A)具有氰乙基的化合物和(B)粘着性组合物的混合物(粘着性树脂材料)的甲基乙基酮溶液分别涂布到剥离薄膜(株)制、“PET-3811” [商品名])上，并干燥，除去剥离薄膜制成厚度为100 μ m的片状膜，作为阻抗分析仪，使用HEWLETT PACKARD社制、4194A[商品名]，按照上述测定方法2进行测定。另外，干燥在110°C下进行2分钟。3.质均分子量的测定 通过凝胶渗透色谱法(GPC)法进行测定(换算为标准聚苯乙烯)。使用的装置、条件等如下所示GPC 装置高速 GPC 装置 “HLC-8020GPC” (东〃 一(株)制)柱:“TSKguard column HXL_L”、“TSK Gel G400HXL”、“TSK Gel G3000HXL”、“TSKGel G2000HXLJ (东〃一(株)制、以该顺序连接于装置)流动相四氢呋喃柱温度40°C流速1.OmL/min检测器示差折射率检测器(东〃 一(株)制)4.氮含量的测定通过CHN元素分析法，使用元素分析装置(一々 > 工> V —社制、“2400 · CHNS ” [商品名])进行测定。5.软化温度的测定按照JIS K7206规定的A50进行测定。6.粘着力的测定将发光性组合物的涂布液以厚度为20 μ m的方式涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯(三菱树脂社制、PET38T-100[商品名]、38μπι)上，并干燥(110°C、2分钟)，按照JISZ0237(2006)测定180度剥离粘着力。7.亮度的测定使用亮度计(2 二力S 7 >夕社制、LS-100[商品名])，测定以250V、1500Hz下驱动时的发光亮度。8.照度的测定以250V、1500Hz下驱动时，使用色彩照度计(2 二力S 7 >夕社制、CL-200 [商品名])测定距发光面IOcm的距离的照度。9.发光面状态的评价通过目测250V、1500Hz下驱动时的发光面的发光不均，按照以下的方式进行确认。良好面前体均匀发光发光面不均发光面亮度不均、发现非发光部实施例I向100质量份作为㈧具有氰乙基的化合物的氰乙基聚乙烯醇(信越化学株式会社制CR-V[商品名]、相对电容率17. 76、质均分子量60000、氮含量12. 9质量％、软化温度300C )中，添加11质量份作为(B)粘着性树脂材料的丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯/丙烯酸=80/20(质量比)的共聚物、质均分子量70万、Tg = -340C )、以及340质量份作为溶剂的甲基乙基酮，配制成粘着性组合物溶液。接着，相对于所述粘着性组合物溶液的100质量份固体成分，混合400质量份作为(C)电致发光体的由ZnS · Cu形成的EL荧光体(才^> K 二 7社制、GG25BlueGreen[商品名]),形成发光性组合物的涂布液,在第二电极基材(ΙΤ0-聚对苯二甲酸乙二醇酯(8(^!11)(尾池工业株式会社制))的ITO(第二电极)上以膜厚为55μπι(干燥后)的方式涂布，在110°C下干燥2分钟，得到具有电致发光层的第一层压体。然后，将电致发光层与第一电极基材(铝箔(12μπι)-聚对苯二甲酸乙二醇酯(50μπι) τ y'T S株式会社制、TA卜[商品名]))的铝箔(第一电极)侧接合，得到电致发光片。对粘着性组合物测定相对电容率的结果、对发光性组合物测定粘着力的结果、对所得到的电致发光片亮度、照度的测定以及发光面状态的评价结果如表I所示。实施例2向100质量份氰乙基聚乙烯醇中添加43质量份作为粘着性树脂材料的丙烯酸酯共聚物、以及340质量份作为溶剂的甲基乙基酮，形成粘着性组合物溶液，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο实施例3向100质量份氰乙基聚乙烯醇中添加100质量份作为粘着性树脂材料的丙烯酸酯共聚物、以及340质量份作为溶剂的甲基乙基酮，形成粘着性组合物溶液，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο实施例4作为粘着性树脂材料，替代实施例I的丙烯酸酯共聚物，使用丙烯酸丁酯/丙烯酸= 90/10(质量比)的共聚物(质均分子量70万、Tg =-45°C)，除此之外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο实施例5
作为粘着性树脂材料，替代实施例I的丙烯酸酯共聚物，使用丙烯酸丁酯/丙烯酸-2-羟基乙酯=95/5 (质量比)的共聚物(质均分子量71万、Tg = -520C )，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
实施例6作为粘着性树脂材料，替代实施例I的丙烯酸酯共聚物，使用丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸乙酯/乙酸乙烯酯/丙烯酰胺=56/27/17/2的共聚物(质均分子量70万、Tg=_56°C )，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所实施例7替代氰乙基聚乙烯醇，使用氰乙基羟乙基纤维素(信越化学株式会社制CR-E、相对电容率17. 10、质均分子量110000、氮含量12. 4质量％、软化温度55°C )，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο实施例8替代氰乙基聚乙烯醇，使用氰乙基茁霉多糖(信越化学株式会社制CR-S、相对电容率17. 25、质均分子量49000、氮含量10. O质量％、软化温度95°C )，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο实施例9作为粘着性树脂材料，替代丙烯酸酯共聚物，使用50质量份作为橡胶系烃系弹性体的苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(七卜> 2043 [商品名]，(株)^ 5 >制)和50质量份作为增粘剂的萜烯酚树脂(商品名YS V ” 一 2115 [商品名]、Y ^S力^ (株)制)的混合物，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο实施例10作为粘着性树脂材料，替代丙烯酸酯共聚物，使用100质量份作为橡胶系烃系弹性体的聚丁烯-聚异丁烯系树脂(新日本化学株式会社制、工〃一夕y ^ SA400E[商品名])和50质量份增粘剂(荒川化学工业株式会社制、加氢石油树脂7 > P-125[商品名])的混合物，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο
实施例11使用图I所示的涂布装置，在抽出的第二电极(ΙΤ0-聚对苯二甲酸乙二醇酯(80 μ m)基材(尾池工业株式会社制))的ITO上以膜厚为55 μ m (干燥后)的方式涂布实施例I制备的发光性组合物，干燥(110°C、2分钟)形成电致发光层，在贴合部将第一电极(铝箔(12 μ m)_聚对苯二甲酸乙二醇酯(50 μ m)层压基材(7 ” 7 7 )v S株式会社制、7
卜[商品名]))的铝箔和电致发光层贴合，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对粘着性组合物的相对电容率、对发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所
/Jn ο比较例I 将100质量份氰乙基聚乙烯醇(信越化学株式会社制CR-V[商品名]、前述)、340质量份作为溶剂的甲基乙基酮、400质量份由ZnS · Cu形成的EL荧光体(才7 ^ Λ ;ws'二 7社制、GG25 BlueGreen [商品名])混合，制备不含粘着性树脂材料的发光性组合物，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对相对电容率、发光性组合物的粘着力、对电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所示。比较例2作为粘着性组合物溶液，只使用丙烯酸酯共聚物以及340质量份作为溶剂的甲基乙基酮，而不使用具有氰乙基的化合物，除此以外，与实施例I同样地操作，得到电致发光片。与实施例I同样地操作，对相对电容率、发光性组合物的粘着力、对所得到的电致发光片的亮度、照度以及发光面状态进行测定，评价的结果如表I所示。[表I]表I
粘着性组合发光性组合物 ΓΙ^^^
物相对电容粘着力_____发光面状态
__^__(N/25mm)__(cd/m2)__(Ix)__
实施例 I13.37 — 1.2 ~ 392.91185.1良好
实施例 2__9^0__3_4__306.0__910.0__良好
实施例 36.54 — 8.9 _ 271.2843.1良好
实施例 4__mi__12__388.2__1179.2__良好
实施例 5__12.97__U__381.2__1122.0__良好
实施例 6__1121__12__391.5__1231.5__良好
实施例 7__12.99__12__390.4__1210.1__良好
实施例 8__12ΛΙ__U__380.1__1190.3__良好
实施例 9__13_Π__IJ__390.1__Π 85.1__良好
实施例 10 13.17 — 1.1 _ 391.51185.0良好
实施例 1113.37__12__393.0__1188.4__良好
比较例I17.76 — 0.0 ~ 270.5810.0 发光面不均
比较例 24.2623.591.6269.2良好
*比较例I的相对电容率为具有氰乙基的化合物(氰乙基聚乙烯醇)的相对电容率。*比较例2的相对电容率为粘着性组合物(丙烯酸酯共聚物)的相对电容率。如表I所示，实施例1-11的电致发光片具有高亮度，其结果照度也高、发光面状态良好。与此相对，不含粘着性树脂材料的比较例I的电致发光片在发光面上看到不均匀，亮度和照度低，不含具有氰乙基的化合物的比较例2的电致发光片亮度低。工业实用性如以上详细的说明那样，本发明的发光性组合物具有粘着性，可在常温下与电极 贴合，因此能够提供可以低成本高效率地大量生产的、高亮度的且可靠性高的电致发光片。因此，例如作为适于无机EL组件等生产的实用的发光性组合物、电致发光片极其有用。附图标记说明I.第一辊抽出部2.涂布部3.干燥部4.第二辊抽出部5.贴合部6.辊卷取部
权利要求
1.一种发光性组合物，该发光性组合物含有(A)具有氰乙基的化合物、(B)粘着性树脂材料、以及(C)电致发光体，其特征在于，相对于100质量份的㈧成分，⑶成分的量为1-1000质量份。
2.根据权利要求I所述的发光性组合物，其中，(B)成分含有选自(a)玻璃化温度为-70 5 °C的粘着性树脂材料和(b)含有橡胶状烃系弹性体和增粘剂的粘着性树脂材料中的至少一种。
3.根据权利要求I所述的发光性组合物，其中，㈧成分的质均分子量为10000-200000。
4.根据权利要求I所述的发光性组合物，其中，相对于总计100质量份的(A)成分和(B)成分，(C)成分的量为O. 5-600质量份。
5.根据权利要求I所述的发光性组合物，其中，该发光性组合物是将(C)成分混炼并分散到(A)成分和(B)成分的混合物中而成的。
6.根据权利要求5所述的发光性组合物，其中，(A)成分和⑶成分的混合物的相对电容率为6以上。
7.—种电致发光片，该电致发光片至少是由第一电极、电致发光层、第二电极依次层压而成的，第一电极和第二电极中至少一者为透明的，上述电致发光层是使用权利要求1-6中任意一项所述的发光性组合物而形成的。
8.根据权利要求7所述的电致发光片的制备方法，其特征在于，该制备方法使用至少具有辊抽出部、辊卷取部、涂布部以及贴合部的涂布装置，将卷取成卷状的第一电极或第二电极的任意一者的电极抽出，在涂布部涂布权利要求1-6中任意一项所述的发光性组合物，在抽出的电极上形成电致发光层，在贴合部，将电致发光层和另一电极贴合形成电致发光片，将得到的电致发光片用卷取部卷取。
全文摘要
本发明提供了一种发光性组合物，所述发光性组合物含有(A)具有氰乙基的化合物、(B)粘着性树脂材料、以及(C)电致发光体，其中，相对于100质量份的(A)成分，(B)成分的量为1-1000质量份。还提供了一种电致发光片，所述电致发光片至少是由第一电极、电致发光层、第二电极依次层压而成的，第一电极和第二电极中至少一者为透明的，上述电致发光层是使用所述发光性组合物而形成的。上述电致发光片无需加热、在常温下即可生产，具有高生产性，且可低成本地大量生产。还提供了一种电致发光片的制备方法，该制备方法使用上述发光性组合物。
文档编号C09K11/56GK102630391SQ201080048108
公开日2012年8月8日 申请日期2010年10月19日 优先权日2009年10月29日
发明者小野义友, 永绳智史, 纲野由美子 申请人:琳得科株式会社