专利名称：粘合剂组合物及粘合片的制作方法
技术领域：
本发明涉及丙烯酸系粘合(也称作压敏粘接，以下同样。)剂组合物及粘合片。
背景技术：
近年来，粘合片被逐渐应用到物品的固定(接合)、输送、保护、装饰等各种情况。作为上述粘合片的代表例，可列举出具备使用丙烯酸系粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。关于这种丙烯酸系粘合剂组合物，典型的是以能够形成将丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的粘合剂层的方式构成。作为与丙烯酸系粘合剂组合物相关的现有技术文献可列举出专利文献广8。现有技术文献
专利文献专利文献I:日本特开平5-105856号公报专利文献2:日本特开平5-263055号公报专利文献3:日本特开平6-166858号公报专利文献4:日本特开平6-172729号公报专利文献5:日本特开平6-200225号公报专利文献6:日本特开平6-1954号公报专利文献7:日本特开平6-166857号公报专利文献8:日本特开2000-96012号公报
发明内容
发明要解决的问题粘合片的被粘物例如可以是聚丙烯树脂、丙烯酸系树脂等具有各种表面极性的材质。然而，例如，以在单体组成中包含丙烯酸的丙烯酸系聚合物为基础聚合物的粘合剂，有时对聚丙烯树脂这样表面为低极性的被粘物的粘接性和/或耐反弹性(耐受粘合剂层接合在弯曲、有高低差的表面上时从上述接合面浮起的反弹力，维持接合的特性；也可以理解为曲面追随性。)不充分。例如，对于具有规定的表面极性的部件，有即使在室温环境下发挥充分的耐反弹性，在湿热环境下也不显示充分的耐反弹性的情形。本发明的一个目的在于，提供可以形成对具有各种表面极性的被粘物的粘接性优异、即使在湿热环境下也能发挥良好的耐反弹性的粘合剂层的丙烯酸系粘合剂组合物。另夕卜，其他的目的在于提供具备上述粘合剂层的粘合片、提供在由光学材料形成的层上设置有上述粘合剂层的层叠体。用于解决问题的方案本发明所提供的粘合剂组合物至少包含单体混合物的共聚反应物。该单体混合物包含下述式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体ml (条件(a))。另外，包含N-乙烯基己内酰胺作为单体m2 (条件(b))。上述单体混合物所含的单体m I和单体m2的合计量为上述单体混合物所含的总单体成分的95质量％以上(条件(C))。单体m2的量为总单体成分的12 40质量％ (条件(d))。即，总单体成分中的单体m I的量为55 88质量％。CH2 = C(R1)COOR2(I)这里，R1为氢原子或甲基、R2为碳原子数Γ20的烷基。上述共聚反应物可以是上述单体混合物的完全聚合物、也可以是它们的部分聚合物。在本说明书中，完全聚合物是指使上述单体混合物基本完全(即，几乎所有的单体成分)发生共聚反应而得到的生成物。另外，部分聚合物是指使上述单体混合物的一部分量发生共聚反应而得到的生成物。该部分聚合物典型的是包含上述单体混合物中所含的单体部分共聚而成的聚合物(可以包含较低聚合度的聚合物。例如，可以包含重均分子量Mw大致为IXlO4以下的聚合物(有时也称为低聚物。)。)和未反应的单体。上述共聚反应物除了上述单体和/或它们的共聚物以外，还可以包含共聚反应中使用的其他的成分(聚合引发剂、溶齐U、分散介质等)。 利用上述粘合剂组合物，由于包含含有上述规定量的单体m I和单体m2的单体混合物的共聚反应物，因此可以形成对低极性表面的粘接性优异、且不仅在常温环境(例如，室温、RH50%左右)下、在湿热环境下也能发挥良好的耐反弹性的粘合剂层。粘合剂层例如可以通过如下方式形成将上述粘合剂组合物赋予(涂覆)到基材上，然后根据需要适当施加加工处理使其固化。在优选的实施方式中，上述粘合剂组合物包含上述单体混合物的部分聚合物作为上述共聚反应物。该粘合剂组合物还包含光聚合引发剂，且实质上不包含溶剂。所述粘合剂组合物能具有能够原样涂覆的粘度。另外，由于包含光聚合引发剂、为光固化性，因此在涂覆在基材等上以后，可以通过光(典型的是UV)照射等简便的固化处理而容易地形成粘合剂层。其中，这里所谓的溶剂是指对上述单体成分不具有共聚性，以稀释上述共聚反应物为主要目的而使用的化合物。即，也能够作为溶剂发挥功能的单体成分(未反应单体)不包含在这里所述的溶剂的概念当中。另外，“实质上不包含溶剂”是指在粘合剂组合物中完全不含有溶剂、或者其含量为粘合剂组合物中的O. I质量％以下。在其他的实施方式中，上述粘合剂组合物还包含交联剂。利用上述粘合剂组合物，可以形成能够对低极性表面发挥更优异的粘接性和耐反弹性的粘合剂(可以是粘合片的粘合剂层。以下同样。)。上述单体混合物优选具有可由该混合物生成的共聚物(B卩，以该混合物的单体组成作为共聚组成的共聚物)的玻璃化转变温度Tg为-10°c以下(典型的是大致-70°c'I(TC)的单体组成。上述共聚物的Tg采用利用Fox式由各单体成分(ml，m2等)的质量分率和作为均聚物的Tg (开尔文；K)算出的值。利用上述粘合剂组合物，可以形成粘合性能的平衡性更优异的粘合剂层。
在另外的实施方式中，上述单体混合物还包含N-乙烯基己内酰胺以外的含氮单体作为单体m3。作为其他方面，根据本发明，提供一种粘合片，其具备由这里所公开的任一种粘合剂组合物形成的粘合剂层。该粘合片对具有各种表面极性的部件显示优异的粘接性、且在湿热环境下也显示良好的耐反弹性。如上所述，由于由这里公开的粘合剂组合物形成的粘合剂对低极性表面也显示良好的粘接性，因此适用于例如将具有低极性的基面(接合面)的光学部件贴合到液晶单元等上的用途。因此，根据本发明，还提供具备光学部件、和作为层叠于其上的粘合剂层的这里所公开的任一种粘合剂组合物的固化层的层叠体。上述光学部件至少在设置有上述粘合剂层的一侧具有低极性表面。这里，光学部件是指具有所期望的透光性的部件，可以是由相同材料形成的单层结构、也可以是由多种材料形成的多层结构。典型的光学部件是指偏光薄膜、位相差薄膜、它们的层叠体等各种光学薄膜。进而作为其他方面， 根据本发明，提供制造粘合片的方法。该方法包括以下的工序(A)工序，将单体混合物供给于共聚反应来制备粘合剂组合物；(B)工序，在基材上涂覆上述粘合剂组合物；以及，(C)工序，对涂覆的上述组合物实施固化处理而形成粘合剂层。上述单体混合物包含下式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体ml。进而，包含N-乙烯基己内酰胺作为单体m2。这些单体ml和m2的合计量为总单体成分的95质量％以上。同时，单体m2的量为总单体成分的12 40质量％的范围。CH2 = C(R1)COOR2(I)(式中，R1为氢原子或甲基、R2为碳原子数Γ20的烷基。)在上述(A)工序中，上述共聚反应可以只进行会残存较多未反应单体的初始阶段(即，部分反应)、也可以进行至未反应单体基本未残存的最终阶段(即，几乎完全反应)。可以根据需要进行溶剂的除去或添加、交联剂的添加等。在上述(C)工序中，涂覆上述组合物后的固化处理可以是干燥(加热)、交联、追加的共聚反应、熟化等。这些加工处理可以是一种处理、也可以是两种以上的处理。可以同时、或经多阶段进行两种以上处理(例如，交联和干燥)。例如，仅使其干燥的处理(加热处理等)也包含在这里所述的固化处理中。通过上述方法，可以高效地制造对具有各种表面极性的部件显示优异的粘接性、且在湿热环境下的耐反弹性也优异的粘合片。
图I为表示本发明的粘合片的一个构成例的剖面示意图。图2为表示本发明的粘合片的另一构成例的剖面示意图。图3为表示本发明的粘合片的另一构成例的剖面示意图。图4为表示本发明的粘合片的另一构成例的剖面示意图。图5为表示本发明的粘合片的另一构成例的剖面示意图。图6为表示本发明的粘合片的另一构成例的剖面示意图。
具体实施例方式以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。需要说明的是，关于本发明的实施所必须的、本说明书中特别提到的事项以外的事项，可以作为基于本领域的现有技术的本领域技术人员的设计事项来把握。本发明可以根据本说明书所公开的内容和本领域中的技术常识来实施。此外，在本说明书中，以质量表示的所有百分率、份与以重量表示的百分率、份相同。这里公开的粘合剂组合物包含单体混合物的共聚反应物，所述单体混合物至少包含单体m I和单体m2作为必须成分。单体m I是下述式(I)表示的一种或两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基醇的(甲基)丙烯酸酯)。这里，“(甲基)丙烯酸”是包含丙烯酸与甲基丙烯酸的概念。CH2 = C(R1)COOR2(I)这里，式(I)中的R1为氢原子或甲基。另外，式(I)中的R2为碳原子数Γ20的烷基。该烷基可以是直链状的、也可以具有支链。作为式(I)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子，可列举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙稀酸十八烧基酷、(甲基)丙稀酸十九烧基酷、(甲基)丙稀酸二十烧基酷等。在它们当中，优选R2为碳原子数4 14(以下有时将这种碳原子数的范围表示为“C4_14”。)的烷基的(甲基)丙稀酸烧基酷、更优选R2为C4_1(l的烧基(例如正丁基、2-乙基己基等)的(甲基)丙稀酸烧基酷。在优选的一个实施方式中，单体m I的总量中大致70质量％以上、更优选大致90 质量％以上为上述式(I)中的R2为C4_1(l (更优选为C4_8)的(甲基)丙烯酸烷基酯。也可以是单体ml实质上全部为(甲基)丙烯酸C4,烷基(更优选为C4_8烷基)酯。上述单体混合物例如可以是单独包含丙烯酸丁酯(BA)作为单体ml的组成、单独包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)作为单体ml的组成、包含BA和2EHA这两种作为单体ml的组成等。上述单体混合物中所含的单体ml的量(包含两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯时为它们的合计量)可以对应后述单体m2的量适当选择，使得单体ml和单体m2的合计量为总单体成分的95质量％以上。S卩，单体ml的含量为总单体成分的大致55质量9Γ88质量％、优选为大致6(Γ86质量％。单体ml的含量远小于上述范围时，有时不能实现所期望的粘合性能。远大于上述范围时，上述单体混合物中可含有的单体m2的量减少，因此有时难以实现充分的耐反弹性。需要说明的是，关于上述单体混合物的组成(单体组成)，典型的是，与使该混合物共聚而得到的共聚物的共聚比例(共聚组成)大致对应。上述单体混合物在单体ml的基础上包含N-乙烯基己内酰胺(NVC)作为单体m2。NVC可作为通过其分子间相互作用而有助于提高粘合剂的凝集性的成分发挥功能。上述单体混合物中所含的单体m2的量设定为总单体成分的大致12 40质量％、优选设定为1Γ35质量％。单体m2的量过少时，有时耐反弹性往往会不足。单体m2的量过多时，有时粘性会降低、或者会损害低温环境下的粘接特性。上述单体混合物还可以包含单体m3作为任意成分。单体m3可以是不与单体ml和单体m2相当的一种或两种以上的不饱和单体。这里，不饱和单体是指具有乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等烯属不饱和基团的单体。作为单体m3，例如可以使用NVC以外的含N单体。作为具体例子，可列举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮等N-乙烯基环状酰胺；(甲基)丙烯酰胺；N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺等N-烷基(甲基)丙烯酰胺；N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二 (正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺等N，N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺；二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等含N-(甲基)丙烯酰基环状单体；(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基丙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯等。作为其他的含N单体，可列举出N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酸亚胺系单体；N_甲基衣康酸亚胺、N-乙基衣康酸亚胺、N-丁基衣康酸亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体等含酰亚胺基单体。
作为特别优选的含N单体，可列举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮。作为单体m3的其他例子，可列举出上述式(I)中的R2为碳原子数广3或21以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基也可以是酯环式。);(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸[4-(羟甲基)环己基]甲酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯等各种(甲基)丙烯酸酯。作为单体m3的另外的例子，可列举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等烯属不饱和单羧酸；马来酸酐、衣康酸酐等烯属不饱和羧酸酐等含羧基单体。单体m3的含量(包含两种以上时为它们的合计含量)设定为总单体成分的大致5质量％以下是合适的。或者，也可以使用实质上不含有单体m3的单体混合物。单体m3的含量过多时，有时不能实现所期望的粘合性能(对低极性表面的粘接性、耐反弹性等)。在优选的一个实施方式中，将这些单体m3中的含羧基单体的用量设定在O. 5质量％以下。或者，上述单体混合物也可以是实质上不包含含羧基单体的组成。在这里所公开的粘合剂组合物中，通过使用单体m2，即使不使用丙烯酸、甲基丙烯酸等烯属不饱和羧酸也可以得到充分的凝集性。这样，能够省去烯属不饱和羧酸的使用，这从提高对低极性表面的粘合特性的观点出发是有利的。另外，从降低金属腐蚀性的观点出发也是优选的。这里公开的技术方案中的单体混合物优选具有如下的单体组成以该混合物的单体组成为共聚组成的共聚物基于各单体的质量分率和作为均聚物(homopolymer)的Tg (开尔文K)由Fox式算出的Tg (理论值)为大致-10°C以下(典型的是大致_70°C ^-IO0C )，具有Tg为大致-20°C以下(典型的是大致_70°C ^-20°C)的单体组成是更优选的。可以调整单体组成(单体m I、单体m2和单体m3的种类以及质量分率)以使Tg为上述范围。各种均聚物的Tg值记载于例如日刊工业新闻社的“粘合技术手册”、Wiley-Interscience的“聚合物手册(Polymer Handbook)”等中。在本说明书中，作为由以下列举的单体制成的均聚物的Tg，分别采用以下的值。丙烯酸2-乙基己酯(2EHA) -70°C丙烯酸正丁酯(BA)-54 0CN-乙烯基己内酰胺(NVC) 1760CN-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP) 54°C
二乙基丙烯酰胺(DEAA) 8 TC丙烯酸(AA)106 0C这里公开的粘合剂组合物至少包含一种单体混合物的共聚反应物。或者，也可以包含两种以上的单体组成不同的共聚反应物。包含两种以上的共聚反应物时，将这些共聚反应物全部组合而得到的混合物的单体组成满足上述条件(a广(d )即可，各共聚反应物的单体组成可以满足上述条件(a广(d)、也可以不满足。典型的是至少一种共聚反应物满足上述条件(a厂(d)。也可以具有两种以上的共聚反应物分别满足上述条件(a厂(d)的单体组成。上述粘合剂组合物包含不满足上述条件(a) (d)中的至少任一个的共聚反应物时，上述共聚反应物的比率优选为总共聚反应物的60质量％以下。对上述单体混合物的共聚方法没有特别限定，可以适宜采用以往公知的各种聚合方法。例如可以适宜采用使用热聚合引发剂进行的聚合方法(溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等热聚合);通过在光聚合引发剂的存在下的光(紫外线等)照射进行的光聚合；通过辐射线(β射线、Y射线等)等高能量射线的照射产生自由基、阳离子、阴离子等而进行的辐射线聚合等。对聚合的方式没有特别限定，可以适宜选择以往公知的单体供给方法、聚合条件(温度、时间、压力等)、单体以外的使用成分(聚合引发剂、表面活性剂)来进行。例如，作为单体供给方法，可以将全部单体混合物一次性供给到反应容器中(一次性供给)、也可以缓慢滴加来供给(连续供给)、还可以分为若干份每隔规定时间供给各份的量(分批供给)。单体混合物可以以部分或全部溶解于溶剂的溶液、或者与适当的乳化剂一起在水中乳化而得到的分散液的形式供给。作为进行共聚反应时使用的聚合引发剂，可以根据聚合方法，从公知惯用的聚合引发剂中适宜选择一种或两种以上使用。在热聚合(溶液聚合、乳液聚合等)中，可以使用例如偶氮系聚合引发剂、过氧化物系引发剂、过氧化物与还原剂组合成的氧化还原系引发剂、取代乙烷系引发剂等。热聚合可以在例如2(T10(TC (典型的是4(T80°C)左右的温度下优选地实施。在光聚合中，可以使用各种光聚合引发剂。作为偶氮系聚合引发剂，可例示出2，2’ -偶氮二异丁腈(AIBN)、2，2’ -偶氮双-2-甲基丁腈、2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戍臆、2，2，-偶氣双(2_脉基丙烧)二盐酸盐、2，2，-偶氣双[2_(5_甲基_2_咪唑琳-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’ -偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’ -偶氮双(N，N’ - 二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等。作为过氧化物系引发剂，可例示出过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、二枯基过氧化物、1，I-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，I-双(叔丁基过氧化)环十二烷、过氧化氢等。作为氧化还原系引发剂，可例示出过氧化物与抗坏血酸的组合(双氧水与抗坏血酸的组合等)、过氧化物与铁(II)盐的组合(双氧水与铁(II)盐的组合等)、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。作为取代乙烷系引发剂，可例示出苯基取代乙烷等。作为光聚合引发剂，可列举出缩酮系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、苯偶姻醚系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、α -酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
作为缩酮系光聚合引发剂的具体例子，可列举出2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烧-I-酮[例如、商品名 “IRGACURE 651” (Ciba Specialty Chemicals Inc.制品)]等。作为苯乙酮系光聚合引发剂的具体例子，可列举出I-羟基环己基苯基酮[例如，商品名“IRGACURE 184”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制品)]、2，2_ 二乙氧基苯乙丽、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为苯偶姻醚系光聚合引发剂的具体例子，可列举出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等。作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，可以使用例如商品名“Lucirin TPO”(BASF公司制品)等。作为α-酮醇系光聚合引发剂的具体例子，可列举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、I- [4- (2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-I-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂的具体例子，可列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂的具体例子，可列举出I-苯基-1，I-丙烷二酮-2- (O-乙氧基擬基)-月亏等。作为苯偶姻系光聚合引发剂的具体例子，可列举出苯偶姻。作为苯偶酰系光聚合引发剂的具体例子，可列举出苯偶酰。作为二苯甲酮系光聚合引发剂的具体例子，可列举出二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂的具体例子，可列举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4- 二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4- 二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。聚合引发剂的用量为通常的用量即可，例如，可以从相对于总单体成分100质量份为大致O. 001、质量份的范围选择,优选为大致O. 01 2质量份、更优选为大致O. Ofl质量份。聚合引发剂的用量过多或者过少时，有时难以得到所期望的粘合性能。作为在乳液聚合中使用的乳化剂(表面活性剂)，可以使用阴离子系乳化剂、非离子系乳化剂等。作为阴离子系乳化剂，可例示出聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基酿硫酸按、聚氧乙稀烧基苯基酿硫酸纳、月桂基硫酸纳、月桂基硫酸按、十_■烧基苯横酸纳、聚氧乙烯烷基硫代琥珀酸钠等。作为非离子系乳化剂，可例示出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。另外，也可以使用在这些阴离子系或非离子系乳化剂中导入有自由基聚合性基团(乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙稀基酿基(乙稀氧基)、稀丙基酿基(稀丙氧基)等)的结构的自由基聚合性乳化剂(反应性乳化剂)。这种乳化剂可以仅单独使用一种、或者组合使用两种以上。乳化剂的用量(固体成分基准)可以适宜选择，例如相对于总单体成分100质量份可以设定为大致O. 2^10质量份左右、优选为大致O. 5飞质量份左右。这里公开的粘合剂组合物中所含的共聚反应物是使上述单体混合物至少部分共聚而得到的生成物，可以是部分聚合物、也可以是完全聚合物。即，对上述共聚反应物中的单体的聚合率(单体转化率)没有特别限制，上述粘合剂组合物可以包含未反应的单体、也可以实质上不包含。另外，可以包含能够在共聚反应中使用的其他成分(可以是聚合引发齐U、溶剂、分散介质等。)。上述粘合剂组合物中，在上述共聚反应物的基础上，还可以根据需要进一步追加聚合引发剂、溶剂、分散介质等其他成分。共聚反应物的聚合率通过以下的方法求出。[聚合率测定]
从共聚反应物中采取约O. 5g的样品并精确称量质量Wpl。接着，将该样品在130°C下加热2小时，从而使未反应单体 车发，精确称量该加热后残留的样品的质量Wp2。聚合率通过将各值代入下式求出。聚合率(％)= (ffp2/ffpl) X 100在一个实施方式中，上述共聚反应物可以为聚合率例如为2 40质量％左右、优选为5 25质量％左右的部分聚合物。该部分聚合物能够形成由单体成分的一部分形成的共聚物与未反应的单体混合存在的浆液状。以下，有时将这种性状的部分聚合物称为“单体浆液”。对进行上述单体混合物的部分聚合时的聚合方法没有特别的限制，可以采用上述那样的各种聚合方法。所述形态的粘合剂组合物成为能够通过进一步固化(聚合)(典型的是，进一步供给至共聚反应中而将聚合率提高至与完全聚合物同等程度为止)而形成粘合剂的构成。对用于固化该组合物的聚合方法没有特别限制，可以与在上述单体混合物的部分聚合中使用的聚合方法(制备上述组合物时的聚合方法)相同、也可以不同。所述形态的粘合剂组合物的聚合率低、包含未反应单体，因此，即使未被溶剂或分散介质稀释，也具有可以涂覆的粘度。通过将所述形态的粘合剂组合物设置为能够利用不需要溶剂或分散介质的聚合方法(光聚合或辐射线聚合等)固化的构成，在将该组合物涂覆在合适的基材(可以是剥离衬垫。)上之后，可以通过光照射或辐射线照射等简便的固化处理而形成粘合剂层。此时，可以根据需要实施适当的交联处理等。上述部分聚合物的聚合率过高时，根据粘合剂组合物的形态的不同，有时会损害该组合物的操作性。例如，在无溶剂型粘合剂组合物的情况下，有时粘度过高、常温下的涂覆变得困难。另一方面，聚合率过低时，通过该组合物的固化而得到的粘合剂的特性容易变得不稳定，另外，有时该组合物的粘度过低会使涂覆变得困难。无溶剂型的粘合剂组合物例如可以通过利用光聚合使上述单体混合物部分共聚而容易地制备。另外，也可以通过基于光聚合以外的聚合方法的部分聚合、或者通过各种聚 合方法得到的较低分子量的共聚物与未反应的单体混合，制备与上述通过光聚合而得到的部分聚合物相当的组合物。从效率性以及简便性的观点出发，优选利用光聚合进行上述单体混合物的部分聚合。利用光聚合时，可以通过改变光的照射量而容易地控制上述部分聚合物的聚合率(单体转化率)，对粘度进行调节。另外，由于所得部分聚合物已经包含光聚合引发剂，因此会成为在使该组合物进一步固化而形成粘合剂时能保持原样地进行光固化的构成。此时，可以根据需要追加光聚合引发剂。追加的光聚合引发剂可以与在部分聚合中使用的光聚合引发剂相同、也可以不同。通过光聚合以外的方法制备的无溶剂型粘合剂组合物可以通过添加光聚合弓I发剂而产生光固化性。在优选的实施方式中，这里所公开的粘合剂组合物具有包含上述单体混合物的部分聚合物和一种或两种以上的光聚合引发剂、并且实质上不包含溶剂的构成。对于前述光固化性的无溶剂型粘合剂组合物而言，可以在将该组合物涂覆在适当的基材(也可以是剥离衬垫。)上之后，通过光照射使该涂覆层固化而容易地形成粘合剂层。另外，还具有能更容易地形成厚的粘合剂层的优点。由于未使用有机溶剂，因此在环境卫生上是优选的。对光聚合引发剂的用量没有特别限制，例如可以适宜采用上述通常的聚合引发剂的用量。需要说明的是，这里所谓的光聚合引发剂的用量是指在粘合剂组合物的制造过程中使用的光聚合引发剂的总量。因此，在通过光聚合而得到的部分聚合物中追加(后添加)光聚合引发剂而成的粘合剂组合物中，是指在该部分聚合中使用的部分和追加的部分的总量。在一个实施方式中，上述共聚反应物是通过上述的方法测定的聚合率为大致95质量％以上、优选为大致99质量％以上的完全聚合物。所述方式可以优选适用于例如用溶剂(有机溶剂、水或它们的混合物)将粘合剂成分稀释(溶解或分散)至适度的粘度的形态(溶剂型(有机溶剂溶液状)、水溶液状、乳液状等)的粘合剂组合物。所述形态的粘合剂组合物通过形成为包含完全聚合物的形态，可以在将该组合物涂覆在适当的基材(可以是剥离衬垫。)上之后，通过干燥等简便的固化处理形成粘合剂层。此时，可以根据需要实施适当的交联处理等。溶剂型的粘合剂组合物例如可以通过将上述单体混合物供给至溶液聚合中而容易地制备。利用溶液聚合时，能够有效地形成完全聚合物。也可以通过使利用溶液聚合以外的聚合方法得到的共聚反应物(典型的是，与利用上述溶液聚合得到的完全聚合物相当的共聚反应物)溶解在适当的有机溶剂中而进行制备。从效率性的观点出发，优选利用溶液聚合来制备。乳液状的粘合剂组合物例如可以通过将上述单体混合物供给至乳液聚合中而容易地制备。利用乳液聚合时，可以有效地形成完全聚合物。也可以通过在适当的乳化剂的存在下使利用乳液聚合以外的聚合方法得到的共聚反应物(典型的是，与利用上述乳液聚合得到的完全聚合物相当的共聚反应物)在水性溶剂(典型的是水)中乳化而进行制备。从效率性的观点出发，优选利用乳液聚合来制备。在优选的一个实施方式中，这里公开的粘合剂组合物还含有交联剂。通过使用交联剂，可以赋予由该组合物形成的粘合剂层以适度的内聚力和粘合力。作为交联剂，可以适当选择在粘合剂的领域中现有公知的交联剂。例如可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯、异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、过氧化物系交联剂、噁唑啉系交联剂、脲系交联剂、胺系交联剂、碳二亚胺系交联剂、偶联剂系交联剂(例如硅烷偶联剂)等。可以单独使用它们当中的一种、也可以组合使用两种以上。交联剂优选在上述单体混合物的共聚反应(完全聚合或部分聚合)之后添力口(即后添加)。上述粘合剂组合物中配混的交联剂的量可以设定为相对于100质量份总单体成分为例如大致O. 00Γ5质量份。优选为大致O. 0Γ3质量份、更优选为大致O. 05、. 5质量份。交联剂的量过少时无法发挥充分的交联效果，内聚力(保持特性)有降低的可能。另一方面，交联剂的量过多时，固化后的粘合剂的弹性模量变得过高，有时粘接力、粘性容易降低。在上述共聚反应物为部分聚合物的实施方式(典型的是上述粘合剂组合物包含部分聚合物和光聚合引发剂的方式)中，作为上述交联剂，可优选使用多官能(甲基)丙烯酸酯(即，一分子内具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的单体)。例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。从聚合反应性(交联反应性)等观点出发，更优选使用多官能丙烯酸酯。在优选的一个实施方式中，作为交联剂，仅使用一种或两种以上(典型的是一种)的多官能(甲基)丙烯酸酯。或者，也可以在不显著损害本发明的效果的范围内组合使用所述多官能(甲基)丙烯酸酯和其他的交联剂(例如异氰酸酯系交联剂)。关于多官能(甲基)丙烯酸酯的用量，可以在上述范围内，以例如使用二官能(甲基)丙烯酸酯时偏多、使用三官能(甲基)丙烯酸酯时偏少的方式适宜地选择。在上述共聚反应物为完全聚合物的实施方式中，可优选使用异氰酸酯系交联剂、 环氧系交联剂等。作为特别优选的交联剂，可列举出异氰酸酯系交联剂。在优选的一个实施方式中，作为交联剂，仅使用一种或两种以上(典型的是一种)的异氰酸酯系交联剂。或者，也可以在不显著损害本发明的效果的范围内将异氰酸酯系交联剂和上述其他的各种交联剂组合使用。作为异氰酸酯系交联剂，例如可列举出1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯；2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’- 二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’- 二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’- 二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’- 二异氰酸酯、2，2’ - 二苯基丙烷-4，4’ - 二异氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯、4，4’ - 二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1，4-萘二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、3，3’ - 二甲氧基二苯基-4，4’ - 二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；1，4- 二甲苯二异氰酸酯、1，3- 二甲苯二异氰酸酯等芳香脂肪族多异氰酸酯等。这些异氰酸酯系化合物的二聚体、三聚体、反应产物或聚合物(例如二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体，三羟甲基丙烷和甲苯二异氰酸酯的反应产物，三羟甲基丙烷和六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯)等也可以使用。例如，可优选使用三羟甲基丙烷和甲苯二异氰酸酯的反应产物。对这里公开的粘合片所具备的粘合剂层而言，优选其粘合剂的凝胶率fg例如为大致20、0%左右。可以适当设定单体组成、粘合剂组合物中的单体成分的聚合率、所形成的共聚物的分子量、粘合剂层的形成条件(干燥条件、光照射条件等)、交联剂的种类和用量等条件，以形成具有前述凝胶率的粘合剂(在包含交联剂的组成中为交联后的粘合剂)。粘合剂的凝胶率过低时，往往内聚力容易不足。另一方面，凝胶率过高时，有时粘合力、粘性会变得容易降低。利用凝胶率大致在35 75%的范围内的粘合剂可以实现更良好的粘合性能。这里“粘合剂的凝胶率fg”是指通过如下方法测定的值。该凝胶率可以以粘合剂中的醋酸乙酯不溶成分的质量比例的形式把握。[凝胶率的测定方法]用平均孔径O. 2 μ m的多孔聚四氟乙烯膜(质量Wg2)将粘合剂样品(质量Wgl)包成荷包状，将开口用风筝线(质量Wg3)绑住。将该荷包浸溃在50mL醋酸乙酯中，在室温(典型的是23°C)下保持7日而仅使粘合剂层中的溶胶成分溶出到上述膜外，然后将上述荷包取出，拭去外表面上附着的醋酸 乙酯，在130°C下将该荷包干燥2小时，测定该荷包的质量Wg4。粘合剂的凝胶率fg通过将各值代入以下的式中求出。fg% = [(Wg4-Wg2-Wg3) /Wgl ] X 100其中，作为上述多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜，理想的是，使用可从日东电工株式会社获得的商品名“NIT0FL0N(注册商标)NTF 1122”(平均孔径O. 2 μ m、孔隙率75%、厚度85 μ m)或与其相当的产品。进行上述单体混合物的共聚反应时，可以根据需要使用链转移剂(可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂来把握。)。作为链转移剂，可以使用一种或两种以上公知或惯用的链转移剂。链转移剂的用量为与通常相同程度的用量即可，例如，可以在相对于全部单体原料100质量份为大致O. OOfO. 5质量份左右的范围内选择。这里公开的粘合剂组合物可以含有粘合剂组合物领域中常用的各种添加剂作为任意成分。作为所述任意成分，可例示出增粘剂(松香系树脂、石油系树脂、萜系树脂、酚醛系树脂、酮系树脂等)、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂等。这些添加剂可以通过常规方法使用现有公知的添加剂。在优选的一个实施方式中，上述粘合剂组合物实质上不包含增粘剂。在这里所公开的粘合剂组合物中，通过使用单体m2，即使不使用增粘剂也可以获得对各种部件的充分的粘接性和耐反弹性。这样，能够省略使用增粘剂，从提高耐热性的观点出发是有利的。另夕卜，由于还能够省略使用用于溶解增粘剂的溶剂，因此在不用溶剂稀释也可涂覆的方式(无溶剂型)的情况下，是特别有利的。这里公开的粘合剂组合物优选如下来构成通过根据需要进行的固化处理(干燥、交联、聚合等)而形成的粘合剂中所含的上述单体混合物的最终共聚物(相当于完全聚合物中所含的丙烯酸系共聚物。)占大致50质量％以上、更优选为大致70质量％以上、进一步优选为90质量％以上。所述粘合剂组合物可以形成粘合性能更好的粘合剂。本发明的粘合片具备使用这里公开的任一种粘合剂组合物形成的粘合剂层。可以是将所述粘合剂层以固定(没有从该基材分离粘合剂层的意图)的方式设置在片状基材(支撑体)的单面或双面的形态的粘合片(所谓的带基材粘合片)，或者，也可以是将该粘合剂层设置在例如剥离衬垫(剥离纸、表面实施过剥离处理的树脂片等)这种具有剥离性的基材上的形态(粘附时支撑粘合剂层的基材以剥离衬垫的形式被除去的形态)的粘合片(所谓的无基材合片)。这里所谓的粘合片的概念可以包含被称作粘合带、粘合标签、粘合薄膜等的物质。其中，上述粘合剂层不限定于连续地形成的粘合剂层，也可以是形成为例如点状、线状等规则或不规则图案的粘合剂层。这里公开的粘合片可以是具有例如图广图6中示出的剖面示意结构的粘合片。其中图1，图2是双面粘接性的带基材的粘合片(带基材双面粘合片)的构成例。图I所示的粘合片11具有如下构成在基材I的两面设置有粘合剂层2，这些粘合剂层2分别被至少该粘合剂层侧成为剥离面的剥离衬垫3保护。图2所示的粘合片12具有如下构成在基材I的两面设置有粘合剂层2，这些粘合剂层中的一层被双面成为剥离面的剥离衬垫3保护。这种粘合片12可以形成如下构成通过卷绕该粘合片12使另一层粘合剂层与剥离衬垫3的背面抵接，该另一层粘合剂层也被剥离衬垫3保护。图3,图4为无基材粘合片的构成例。图3所不的粘合片13具有如下构成无基材的粘合剂层2的双面分别被至少该粘合剂层侧成为剥离面的剥离衬垫3保护。图4所示的粘合片14具有如下构成无基材的粘合剂层2的一个面被双面成为剥离面的剥离衬垫3保护，可以形成如下构成将其卷绕时粘合剂层2的另一面与剥离衬垫3抵接，从而该另一面也被剥离衬垫3保护。图5，图6为单面粘接性的带基材粘合片的构成例。图5所示的粘合片15具有如下构成在基材I的一个面上设置有粘合剂层2，该粘合剂层2的表面(粘接面)被至少该粘 合剂层侧成为剥离面的剥离衬垫3保护。图6所示的粘合片16具有在基材I的一个面上设置有粘合剂层2的构成。也可以形成如下构成该基材I的另一面成为剥离面，将粘合片16卷绕时粘合剂层2与该另一面抵接，该粘合剂层的表面(粘接面)被基材I的另一面保护。作为上述基材，可以根据粘合片的用途适宜选择使用例如聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等塑料薄膜；聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫等泡沫基材；牛皮纸、皱纹纸、和纸等纸；棉布、短纤布等布；聚酯无纺布、维尼纶无纺布等无纺布；铝箔、铜箔等金属箔等。作为上述塑料薄膜，无拉伸薄膜和拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸)薄膜均可使用。另外，可以对基材中设置粘合剂层的面实施底涂剂的涂覆、电晕放电处理等表面处理。基材的厚度可以根据目的来适当选择，通常为大致10μπΓ500μπ (典型的是10 μ m"200 μ m)左右。上述粘合剂层可以是这里公开的任一种粘合剂组合物的固化层。即可优选通过如下方式形成在将该粘合剂组合物赋予(典型的是涂覆)在适当的基材(可以是剥离衬垫。)上之后，适当实施固化处理，由此形成。进行两种以上的固化处理(干燥、交联、聚合等)时，它们可以同时进行或分多阶段进行。在使用部分聚合物的粘合剂组合物中，典型的是，进行最终的共聚反应(将部分聚合物进一步供给至共聚反应中来形成完全聚合物)作为上述固化处理。例如，如果为光固化性的粘合剂组合物，则进行光照射。也可以根据需要进行交联、干燥等固化处理。例如，在为光固化性粘合剂组合物而需要使其干燥的情况下，在干燥后进行光固化即可。在使用完全聚合物的粘合剂组合物中，典型的是，根据需要进行干燥(加热干燥)、交联等处理作为上述固化处理。粘合剂组合物的涂覆例如可以使用凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸溃辊涂布机、棒涂布机、刮刀涂布机、喷雾涂布机等常用的涂布机来进行。从促进交联反应、提高制造效率等观点出发，粘合剂组合物的干燥优选在加热下进行。虽然还取决于涂覆该组合物的支撑体的种类，但可以采用例如大致4(T150°C左右的干燥温度。其中，带基材粘合片的情况下，可以直接将粘合剂组合物赋予在基材上来形成粘合剂层，也可以将在剥离衬垫上形成的粘合剂层转印到基材上。对粘合剂层的厚度没有特别限定，通常可以通过设定为例如大致ΙΟμπι以上、优选为大致20 μ m以上、更优选为大致30 μ m以上来实现良好的粘合性能(例如粘接强度)。例如，粘合剂层的厚度设定为大致1(Γ250 μ m左右是适合的。这里公开的粘合片在实施例所记载的粘接力试验中测定的室温(23°C)下的剥离强度相对于聚丙烯(PP)板、亚克力板和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS)板均在10N/25mm以上，能够对具有各种表面极性的部件发挥优异的粘接性。进而，能够同时实现在实施例中记载的耐反弹性试验中测定的由PP板浮起的距离在室温环境下为5mm以下、且由亚克力板浮起的距离在室温环境和湿热环境下均为5mm以下这样优异的耐反弹性(曲面追随性)。前述粘合片以例如PP、ABS、SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、PC (聚碳酸酯)等各种树脂为主要成分，可以在将各种部件接合(固定)于覆盖汽车、住宅建材、家电制品等的表面的涂膜的用途中适宜地使用。由这里所公开的粘合剂组合物形成的粘合剂对低极性表面的粘接性高、还具有耐湿热性，因此在将基面(接合面)为低极性的光学部件贴附在被粘物(例如液晶单元)的用途中适用。因此，这里公开的技术方案中包括上述粘合剂层设置在光学部件层上的层叠体。关于该层叠体，典型的是成为上述光学部件层上的粘合剂层被剥离衬垫保护的形态。前述粘合型光学部件可以容易地贴附在例如液晶单元的表面等上。 对上述光学部件没有特别限制，可以是偏光薄膜、位相差薄膜等。这些光学部件在至少层叠有上述粘合剂层的一侧具有低极性表面。即，至少形成该接合面的层由低极性材料形成。该低极性材料可以是PP、PC、降冰片烯、聚乙烯、聚苯乙烯、AES(丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物)、ABS等各种树脂。上述光学部可以是由相同材料形成的单层结构、也可以是由多种材料形成的多层结构。关于在光学部件上形成粘合剂层的方法，可以与在基材上形成粘合剂层时同样地适当采用上述直接赋予的方法、转印方法。典型的是在光学部件的基面上转印形成于剥离衬垫上的粘合剂层。实施例以下，对与本发明相关的若干实施例进行说明，但并不表示将本发明限定为实施例所表示的内容。需要说明的是，在以下的说明中，只要没有特别的限定，“份”和“％”为质
量基准。<例 I >相对于由2EHA80份和NVC20份组成的100份单体混合物，添加O. 05份作为光聚合引发剂的2，2_二甲氧基-I, 2_二苯基乙烧-I-酮(Ciba Sp ecialty Chemicals Inc制品、商品名“IRGACURE651”)和 O. 05 份 I-羟基-环己基-苯基酮(Ciba Specialty ChemicalsInc制品、商品名“IRGA⑶RE 184”)。在氮气气氛下对该混合物进行搅拌并充分除去溶解氧，然后对该混合物照射紫外线，从而得到上述单体混合物的部分聚合物(聚合率10. 2%)。对该部分聚合物添加相对于100份所使用的单体混合物为O. 02份的1，6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA)作为交联剂。将该含有添加剂的部分聚合物涂覆在第一片剥离衬垫上，在该涂覆层上进一步层叠第二片剥离衬垫。在照度约5mW/cm2、光量约720mJ/cm2的条件下对该涂覆层照射紫外线，形成厚度50 μ m的粘合剂层，得到双面粘合片。作为上述剥离衬垫，均使用如下薄膜与上述粘合剂层接触的面经有机硅系剥离剂剥离处理过的、厚度38 μ m的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。固化厚的粘合剂的凝胶率为55. 2%。<例 2 >将单体混合物的组成设定为70份2EHA/30份NVC，除此之外，与例I同样地实施，得到双面粘合片。部分聚合物的聚合率为11.8%。固化后的粘合剂的凝胶率为69.0%。<例 3 >将单体混合物的组成设定为80份2EHA/16份NVC/4份NVP，除此之外，与例I同样地实施，得到聚合率8. 9%的部分聚合物。在该部分聚合物中添加O. 018份HDDA，进而添加各O. 05份商品名“IRGA⑶RE 651”和“ IRGA⑶RE 184”作为光聚合引发剂(追加部分)，除此之外，与例I同样地实施，得到双面粘合片。固化后的粘合剂的凝胶率为50.0%。<例 4 >将单体混合物的组成设定为80份BA/20份NVC，除此之外，与例I同样地实施，得到双面粘合片。部分聚合物的聚合率为约10%。固化后的粘合剂的凝胶率为40. 7%。<例 5 >
与例I同样地实施，由80份2EHA与20份NVC的单体混合物得到聚合率约10%的部分聚合物Pl。同样地，由80份BA与20份NVC的单体混合物得到聚合率约10%的部分聚合物P2。在60份的Pl与40份的P2的混合物(单体组成2EHA BA NVC = 48 :32 :20)中添加O. 02份HDDA，与例I同样地实施，得到双面粘合片。固化后的粘合剂的凝胶率为47. 4%。<例 6 >与例I同样地实施，由80份2EHA与20份NVP的单体混合物得到聚合率约13. 5%的部分聚合物P3。在50份的Pl (例5)与50份的P3的混合物(单体组成2EHA NVC NVP=80 10 :10)中添加O. 02份HDDA，与例I同样地实施，得到双面粘合片。固化后的粘合剂的凝胶率为70. 5%。<例 7 >将单体混合物的组成设定为90份2EHA/10份NVC，将HDDA的量设定为O. 045份，除此之外，与例I同样地实施，得到双面粘合片。部分聚合物的聚合率为约10%。固化后的粘合剂的凝胶率为63. 1%。<例 8 >将单体混合物的组成设定为80份2EHA/20份NVP，除此之外，与例I同样地实施，得到双面粘合片。部分聚合物的聚合率为13. 5%。固化后的粘合剂的凝胶率为57.7%。<例 9 > 将单体混合物的组成设定为70份2EHA/30份DEAA，将HDDA的量设定为O. 08份，除此之外，与例3同样地实施，得到双面粘合片。部分聚合物的聚合率为11.2%。固化后的粘合剂的凝胶率为49. 0%。<例 10 >将单体混合物的组成设定为90份2EHA/10份AA，将HDDA的量设定为O. 04份，除此之外，与例I同样地实施，得到双面粘合片。部分聚合物的聚合率为约9.0%。固化后的粘合剂的凝胶率为69. 7%。[粘合剂的凝胶率]各例的粘合剂的凝胶率通过上述方法测定。作为多孔质PTFE膜(质量W2),使用100_X100mm的商品名“NIT0FL0N (注册商标)NTF 1122”(日东电工株式会社制品；厚度85ym)0风筝线(质量W3)使用了粗细I. 5mm、长度约IOOmm的线。粘合剂样品(质量W1)使用从裁切为20cm2大小的各粘合片剥离双面的剥离衬垫而得到的样品。
将各例的单体组成、fg、Tg示于表I。另外，将对例f 10的粘合片进行以下的评价试验的结果示于表2。
[粘接力]在从各粘合片剥离第一片剥离衬垫而露出的第一粘合面上贴合厚度50 μ m的PET薄膜(未进行剥离处理)。将其裁切为25mm宽制作试验片。从该试验片剥离第二片剥离衬垫，通过使5kg的辊滚动一次的方法压接在被粘物上。作为上述被粘物，使用用浸入了异丙醇的擦拭用回丝(clean waste)反复擦拭10次而进行了清洗的洁净PP板。将其以40°C下2日、室温(23°C)下30分钟的方式保持，然后使用拉伸试验机，以拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件测定对PP板的剥离强度(N/25mm)。将按照上述顺序进行了清洗的亚克力板作为被粘物，与对PP的剥离强度同样操作，测定对亚克力板的剥离强度。还同样地测定了对AB S板的剥离强度。根据它们的结果，将对PP板、亚克力板和AB S板的剥离强度均为10N/25mm以上的粘合片评价为〇、将对其中任一者的剥离强度为比10N/25mm小的值的粘合片评价为X。[耐反弹性][室温环境]将各双面粘合片裁切成宽度10mm、长度90mm大小，在剥离第一片剥离衬垫而露出的第一粘合面上贴合裁切为同样大小的铝片(厚度O. 5mm)，制作试验片。将该试验片在23°C、RH50%的环境下保持I日，然后以R (曲率半径)50mm的曲率，以铝片一侧为内侧的方式沿长度方向弯曲。用层压机将从该试验片剥离第二片剥离衬垫而露出的第2粘合面压接在PP板(200mmX 300mm、厚度2mm)上。将其在23°C、RH50%的环境下保持2小时，然后测定该试验片的各端部从该PP板表面浮起的距离(mm)。将上述PP板替换为亚克力板，与上述同样地实施，测定试验片的各端部从亚克力板表面浮起的距离(mm)。根据它们的测定结果，将室温环境下各粘合片的耐反弹性评价为如下两个阶段。O JtPP的浮起距离的两端平均值和对亚克力的浮起距离的两端平均值均为5mm以下。X :对PP的浮起距离的两端平均值和对亚克力的浮起距离的两端平均值至少有一个大于5mmο[湿热环境]以铝一侧为内侧的方式使通过与室温环境中的测定同样操作而制得的试验片以R160mm的曲率沿长度方向弯曲，压接在亚克力板上。将其在60°C、RH95%的环境下保持7小时，然后测定该试验片的各端部从该亚克力板表面浮起的距离(mm)。根据它们的结果，将湿热环境下的各粘合片的耐反弹性评价为如下两个阶段。O :从亚克力板浮起的距离的两端平均值为5mm以下。X :从亚克力板浮起的距离的两端平均值大于5mm。[表 I]表I
权利要求
1.一种粘合剂组合物， 其为丙烯酸系粘合剂组合物， 其包含满足以下全部条件的単体混合物的共聚反应物 作为单体ml，包含下式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酷，以及， 作为单体m2，包含N-こ烯基己内酰胺，其中， 単体ml和単体m2的合计量为总单体成分的95质量％以上，并且， 単体m2的量为总单体成分的12 40质量％， CH2 = C(R1)COOR2(I) 式(I)中，R1为氢原子或甲基、R2为碳原子数Γ20的烷基。
2.根据权利要求I所述粘合剂组合物，其还满足以下全部条件 所述共聚反应物为部分聚合物； 包含光聚合引发剂；以及 实质上不包含溶剤。
3.根据权利要求I或2所述的粘合剂组合物，其还包含交联剂。
4.根据权利要求广3中的任一项所述的粘合剂组合物，所述单体混合物具有该混合物的共聚物的玻璃化转变温度Tg成为-10°C以下的单体组成。
5.根据权利要求广4中的任一项所述的粘合剂组合物，所述单体成分还包含N-こ烯基己内酰胺以外的含氮单体作为单体m3。
6.ー种粘合片，其具备权利要求1飞中的任一项所述的粘合剂组合物的固化层作为粘合剂层。
7.一种层叠体， 其为具备光学部件和层叠于其上的粘合剂层的层叠体， 所述光学部件在与所述粘合剂层相接侧具有低极性表面， 所述粘合剂层为权利要求1飞中的任一项所述的粘合剂组合物的固化层。
8.一种粘合片制造方法，其包括 (A)エ序，将单体混合物供给于共聚反应来制备粘合剂组合物，这里，该单体混合物满足以下全部条件 作为单体ml，包含下式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酷，以及， 作为单体m2，包含N-こ烯基己内酰胺，其中， 単体ml和単体m2的合计量为总单体成分的95质量％以上，并且， 単体m2的量为总单体成分的12 40质量％， CH2 = C(R1)COOR2(I) 式(I)中，R1为氢原子或甲基、R2为碳原子数Γ20的烷基； (B)エ序，在基材上涂覆所述粘合剂组合物；以及 (C)エ序，将涂覆的所述组合物固化而形成粘合剂层。
全文摘要
本发明的目的在于提供可以形成对具有各种表面极性的部件的粘接性优异、并且在湿热环境下也能够发挥良好的耐反弹性的粘合剂的粘合剂组合物以及使用该组合物的粘合片，本发明提供的粘合剂组合物包含单体混合物的共聚反应物，该单体混合物包含具有碳原子数4~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和N-乙烯基己内酰胺。它们的合计量为总单体成分的95质量%以上。N-乙烯基己内酰胺的量为12~40质量%。
文档编号C09J11/06GK102695767SQ20118000566
公开日2012年9月26日 申请日期2011年1月6日 优先权日2010年1月7日
发明者丹羽理仁, 冈本昌之, 北野千绘 申请人:日东电工株式会社