可交联粘着组合物的制作方法

本发明涉及粘着组合物，并且更确切地说涉及可交联粘着组合物。
背景技术：
：在广泛应用中使用粘着组合物和尤其结构性粘着组合物，并且所述组合物在延长的时间段(以年计)内需要较强重叠剪切强度时尤其可以适用。举例来说，可以用作用于将例如后视镜和雨量传感器等汽车部件粘着到挡风玻璃上的胶带(bondingtape)的粘着组合物。现在市场上的解决方案均具有缺点。举例来说，由3m公司生产并被标识为3mtm汽车结构胶带9214和9270的结构性粘着剂和结构胶带是两个实例。这些胶带被调配成用于将后视镜按钮粘合到汽车挡风玻璃上，并且以压敏性胶带形式施用并随后经热固化以产生结构强度。这些胶带提供良好重叠剪切强度，但在低温下存放期较短并且展现较高模量，限制在较冷天气中使用所述胶带的能力。本发明的实施例克服这些缺点，并且可以进一步提供另外的优势，包含如将在下文详细描述的在重叠剪切强度、存放期与模量之间的协同性改良。附图说明在附图中以举例方式展示实施例，而不加以限制。图1包括跨实例1中所测试温度范围的模量图。图2包括表示在实例2b中所测试的流变存放期结果的图。熟练的技术人员应了解，图中的要素仅为简单和清晰起见而进行展示，但不一定按比例绘制。举例来说，可以相对于其它要素夸大图中一些要素的尺寸来帮助提高对本发明实施例的理解。具体实施方式与图式组合提供以下描述来帮助理解本文所揭露的传授内容。以下论述将集中于传授内容的具体实施方式和实施例上。这一焦点用于帮助描述传授内容，并且不应被解释为对传授内容范围或可应用性的限制。然而，可以基于如本申请案中所揭露的传授内容来使用其它实施例。术语“包含(comprises/comprising)”、“包括(includes/including)”、“具有(has/having)”或其任何其它变化形式打算涵盖排它性的包括。举例来说，包含一列特征的方法、物品或设备不一定仅限于那些特征，但可以包括没有明确列出的其它特征或所述方法、物品或设备所固有的其它特征。另外，除非明确相反地陈述，否则“或”是指包括性的或而不是排它性的或。举例来说，以下中的任何一种都满足条件a或b：a是真的(或存在的)和b是假的(或不存在的)、a是假的(或不存在的)和b是真的(或存在的)，以及a和b都是真的(或存在的)。另外，使用“一个”或“一种”是用于描述本文所描述的要素和组分。这样做仅是为方便起见和给出本发明范围的一般性意义。除非显而易见指的是其它情况，否则此描述应将包括一个、至少一个或单数个解读为也包括多个，或反之亦然。举例来说，当本文描述单个项目时，可以使用一个以上项目来代替单个项目。类似地，在本文描述一个以上项目的情况下，可以用单个项目取代一个以上项目。除非另外规定，否则本文中所使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的一般技术人员通常所理解相同的含义。材料、方法和实例仅是说明性的，而并不打算是限制性的。关于具体材料和加工行为的许多细节是常规的并且可以见于粘着剂领域的教科书和其它来源中，直到本文未描述的程度。本发明大体上是针对可固化粘着组合物，例如含有粘着树脂和可交联组分的组合物。本发明的实施例可以展现在例如存放期、施用温度范围和适应性等参数中的协同效益改良。鉴于下文所描述的展示而不限制本发明范围的实施例将较好理解所述概念。在某些实施例中，可固化粘着组合物可以含有粘着树脂。在特定实施例中，所述粘着树脂可以包括丙烯酸类树脂。在极特定实施例中，所述粘着树脂(例如丙烯酸类树脂)可以包括压敏性粘着(psa)树脂。合适的压敏性粘着树脂的特定实例包括(但不限于)基于以下各者的一般组合物的粘着剂：丙烯酸酯；聚乙烯基醚；二烯橡胶，例如天然橡胶、聚异戊二烯和聚丁二烯；聚异丁烯；聚氯丁二烯；丁基橡胶；丁二烯-丙烯腈聚合物；热塑性弹性体；嵌段共聚物，例如苯乙烯-异戊二烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物和苯乙烯-丁二烯聚合物；聚-α-烯烃；非晶聚烯烃；硅酮；含乙烯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯；聚氨基甲酸酯；聚酰胺；环氧树脂；聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡硌烷酮共聚物；聚酯；以及以上的混合物或掺合物。在特定实施例中，压敏性粘着树脂可以基于丙烯酸酯的一般组合物，例如聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯或其组合。举例来说，psa丙烯酸酯可以是具有例如以下各者的单体的共聚物：aa(丙烯酸)、ba(丙烯酸正丁酯)、chma(甲基丙烯酸环己酯)、iba(丙烯酸异辛酯)、ioa(丙烯酸异辛酯)、ma(丙烯酸甲酯)、maa(甲基丙烯酸)、mma(甲基丙烯酸甲酯)、ea(丙烯酸乙酯)等。在某些实施例中，所述丙烯酸酯树脂可以含有基于乳液的丙烯酸酯psa。在其它实施例中，所述丙烯酸酯树脂可以含有基于溶剂的丙烯酸类psa。压敏性粘着组合物可以含有添加剂，包括(但不限于)增粘剂、塑化剂、填充剂、抗氧化剂、稳定剂、颜料、扩散材料、固化剂、纤维、长丝以及溶剂。在某些实施例中，所述粘着树脂按以所述组合物的总干重计至少1重量％、至少5重量％、至少10重量％、至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％或甚至至少60重量％的量存在于所述组合物中。在其它实施例中，所述粘着树脂可以按以所述组合物的总干重计不超过90重量％、不超过85重量％或甚至不超过80重量％的量存在于所述组合物中。此外，在某些实施例中，所述粘着树脂可以按以所述组合物总干重计介于上文提供的最小值与最大值中任一者范围内的量存在于所述组合物中，例如在1重量％到90重量.5或甚至5重量％到85重量％的范围内。如上文所论述，组合物可以包含第一可交联组分。如本文所使用，短语“可交联组分”是指在固化后可以用互相贯通网状结构(ipn)形式与存在于组合物中的另一种化合物或与其自身形成交联键的组分。第一可交联组分在与丙烯酸类树脂组合时可以呈单体或聚合形式。在特定实施例中，所述可交联组分在与所述丙烯酸类树脂组合时可以呈单体形式。在某些实施例中，第一可交联组分在固化后可以与其自身形成互相贯通网状结构。在其它实施例中，所述第一可交联组分可以与存在于组合物中的另一种化合物形成交联键。在又其它实施例中，所述第一可交联组分在固化后可以与存在于组合物中的另一种化合物形成交联键或形成互相贯通网状结构(ipn)或两者皆可。在某些实施例中，所述第一可交联组分可以与上述丙烯酸类树脂处于同一相中。换句话说，在某些实施例中，所述第一可交联组分可以不与所述丙烯酸类树脂处于分开的相中。又换句话说，在某些实施例中，所述第一可交联组分不与所述丙烯酸类树脂相分离。如本文所使用，短语“相分离”或“不处于分开的相中”意味着在具有丙烯酸类树脂的组合物中的纯可交联组分中通过差示扫描量热法(dsc)基本上未发现可侦测的热转化，例如熔化或玻璃化转变温度。可以容许可交联组分从组合物迁移或在整个组合物中的一些迁移，例如因组合物平衡或温度影响所致的轻微分离，但所述可交联组分的迁移不足以达到使所述丙烯酸类树脂与所述可交联组分相分离的程度。在某些实施例中，所述第一可交联组分可以是非挥发性的。举例来说，第一可交联组分在固化期间可以留在固化组合物中并且将不实质上蒸发离开所述组合物。本发明某些实施例的特定优点是非挥发性的第一可交联组分，当然取决于所采用的丙烯酸类树脂的特定类型和组合物中的其它组分，所述非挥发性第一可交联组分在某些实施例中还降低丙烯酸类树脂的粘度。因此，在特定实施例中，所述第一可交联组分可以提供所述丙烯酸类树脂的粘度降低，并且甚至在固化温度下仍存在和稳定，并且甚至维持或改良粘着剂的强度。在特定实施例中，所述第一可交联组分可以具有至少一个烯丙基。在其它实施例中，所述第一可交联组分可以具有至少两个烯丙基。在特定实施例中，所述第一可交联组分可以含有邻苯二甲酸酯(phthalate/phthalateester/esterofphthalicacid)。在极特定实施例中，所述第一可交联组分可以含有邻苯二甲酸二烯丙酯聚合物。在甚至其它特定实施例中，所述第一可交联组分可以含有邻苯二甲酸二烯丙酯。在极特定实施例中，第一可交联组分可以含有根据式(1)和/或式(2)的化合物：ch2＝chcooroocch＝ch2(1)ch2＝chch2ocorococh2ch＝ch2(2)其中，r表示具有1到12个碳原子的脂肪族化合物、醚基、脂环族烃或芳香族烃(具有邻-、间-或对-结构)。在某些实施例中，第一可交联组分可以以大量、非添加剂量存在。举例来说，包括于粘着组合物中的传统添加剂按以所述粘着组合物的总重量计小于约3重量％的量存在。同时，在本发明中，所述第一可交联组分可以按较大量存在。在特定实施例中，所述第一可交联组分可以按以所述组合物的总重量计至少约3重量％、至少约4重量％、至少约5重量％、至少约6重量％、至少约7重量％、至少约8重量％、至少约9重量％、至少约10重量％、至少约11重量％、至少约12重量％、至少约13重量％、至少约14重量％、至少约15重量％、至少约16重量％、至少约17重量％、至少约18重量％、至少约19重量％、至少约20重量％、至少约21重量％、至少约22重量％、至少约23重量％、至少约24重量％或甚至至少约25重量％的量存在于所述组合物中。在其它实施例中，所述第一可交联组分可以按以所述组合物的总重量计不超过约75重量％、不超过约70重量％、不超过约65重量％、不超过约60重量％、不超过约55重量％、不超过约50重量％、不超过约45重量％、不超过约40重量％或甚至不超过约35重量％的量存在于所述组合物中。此外，在某些实施例中，所述第一可交联组分可以按介于上述最小量与最大量中任一者范围内的量存在于所述组合物中，例如在3重量％到75重量％、5重量％到70重量％、10重量％到65重量％或甚至20重量％到75重量％的范围内。在某些实施例中，所述组合物可以进一步包括第二可交联组分，所述第二可交联组分与所述第一可交联组分不同。在特定实施例中，所述第二可交联组分可以与所述丙烯酸类树脂形成交联键。在其它特定实施例中，所述第二可交联组分不形成互相贯通网状结构(ipn)。此外，在某些实施例中，所述第二可交联组分可以与所述第一可交联组分形成交联键。在某些实施例中，所述第二可交联组分可以按以所述组合物的总重量计至少约0.1重量％、至少约0.2重量％、至少约0.5重量％、至少约0.8重量％或甚至至少约1重量％的量存在于所述组合物中。在某些实施例中，所述第二可交联组分可以按以所述组合物的总重量计不超过约10重量％、不超过约8重量％、不超过约7重量％、不超过约5重量％或不超过约3重量％或不超过约1重量％的量存在于所述组合物中。此外，在某些实施例中，所述第二可交联组分可以按介于上文提供的最小值与最大值中任一者范围内的量存在于所述组合物中，例如在0.1重量％到10重量％、0.5重量％到8重量％或甚至1重量％到5重量％的范围内。在特定实施例中，以所述组合物的总重量计，所述第二可交联组分在所述组合物中存在的重量百分比量小于第一可交联组分的重量百分比。在特定实施例中，所述第二可交联组分可以含有结构性粘着树脂。举例来说，在极特定实施例中，所述第二可交联组分可以含有环氧化合物、酚醛、脲醛、聚酯树脂、聚氨酯或其组合。在具体实施例中，第二可交联组分可含有环氧化合物。在某些实施例中，如果所述第一和所述第二交联组分都是可热固化的可交联组分，那么所述第二可交联组分可以开始或引发交联时所处的温度比所述第一可交联组分低。换句话说，所述第二可交联组分的固化温度可以低于所述第一可交联组分。在某些其它实施例中，所述第二可交联组分的固化时间可以比所述第一可交联组分快。固化时间是在固化期间交联键形成速率的量度。在某些实施例中，所述组合物可以进一步包括耐热性树脂。所述耐热性树脂可以起控制psa树脂模量以在高温(固化温度)下提高耐热性能、促进模切和其它改良的作用。在某些实施例中，特定耐热性树脂的类别可以包括弹性体。在特定实施例中，所述弹性体的玻璃化转变温度可以不超过100摄氏度，不超过85摄氏度或甚至不超过70摄氏度。在其它实施例中，所述弹性体的玻璃化转变温度可以是至少0摄氏度、至少5摄氏度或甚至至少10摄氏度。此外，在特定实施例中，所述弹性体的玻璃化转变温度可以在以上提供的最小值与最大值中任一者的范围内，例如在10摄氏度到70摄氏度的范围内。在特定实施例中，所述耐热性树脂可以基于丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯(pu)、邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物等。在某些实施例中，如上文所定义，所述耐热性树脂可以不与所述组合物相分离。在某些实施例中，所述耐热性树脂可以按以所述组合物的总干重计至少约1重量％、至少约5重量％或甚至至少约10重量％的量存在于所述组合物中。在其它实施例中，所述耐热性树脂可以按以所述组合物的总干重计不超过90重量％、不超过80重量％或甚至不超过70重量％的量存在于所述组合物中。此外，在某些实施例中，所述耐热性树脂可以按以所述组合物的总重量计介于上文提供的最小值与最大值中任一者范围内的量存在于所述组合物中，例如在1重量％到90重量％的范围内。在某些实施例中，所述组合物可以进一步包括填充剂。填充剂可以起与不存在所述填充剂的相同组合物相比提高所述粘着组合物强度和硬度以及控制粘度的作用。在特定实施例中，合适的填充剂可以包括氧化硅、碳黑、中空玻璃/瓷珠、硅胶、二氧化钛、固体玻璃/陶瓷球体、白垩或其组合。在某些实施例中，所述填充剂可以按以所述组合物的总干重计介于约0重量％到10重量％或甚至约0.1重量％到约5重量％范围内的量存在于所述组合物中。本说明书中揭露的新颖组合物展现有利且协同性的物理和性能特征。举例来说，所述新颖组合物可以含有有利的模量、存放期、重叠剪切强度等。本文所描述的新颖组合物的一个特征是其模量。模量是组合物在不同温度气候中起粘着剂作用的能力的量度。模量可以根据模量测试来进行测量，其程序如下：制备所述组合物并且在不同温度下测量其模量。使用可自ta仪器公司购得的ares-g2流变仪作为测试装置。将测试装置设定成振荡剪切模式，温度斜变是从-55摄氏度到150摄氏度，温度斜变率是每分钟5摄氏度并且振荡频率是1hz。本发明实施例的特定优点是能够在整个广阔温度范围中并且尤其在低温下达成的较低组合物模量。如将在下文实例中进一步展示的，本发明组合物的实施例在低温下并且在整个广阔温度范围中展现低模量。因此，用所述组合物形成的粘着物品可以展现改良的初始粘性，尤其在低温下的改良的初始粘性。在某些实施例中，如根据模量测试所测量的，所述组合物在15摄氏度、10摄氏度、5摄氏度、0摄氏度、-5摄氏度、-10摄氏度或甚至-50摄氏度的温度下的模量可以不超过106g'(pa)。在其它实施例中，如根据模量测试所测量的，所述组合物在20摄氏度下的模量可以不超过106g'(pa)，不超过105g'(pa)或甚至不超过104g'(pa)。在其它实施例中，如根据模量测试所测量的，所述组合物在不超过20摄氏度、不超过10摄氏度、不超过0摄氏度、不超过-10摄氏度、不超过-20摄氏度、不超过-30摄氏度或甚至不超过-50摄氏度的温度下的模量可以小于106g'(pa)。在其它实施例中，所述组合物跨-25摄氏度到125摄氏度、-15摄氏度到100摄氏度、0摄氏度到100摄氏度或甚至15摄氏度到100摄氏度整个温度范围的模量可以不超过106g'(pa)。为了测定粘着组合物的初始粘性，所述粘着组合物可使用标准化胶带布置形成为胶带。具体来说，本文所披露的测试方法可允许使用具有标准化胶带布置的胶带来评估粘着组合物的初始粘性。因此，初始粘性可预先制备且不受额外层或特殊衬底影响，并且可以测定仅粘着组合物的初始粘性。因此，应理解当短语“初始粘性”和/或“初始粘性测试”指的是粘着组合物的特性时，本文所披露的pet衬底和模量测试可用于测量和评估。如本文所使用，如果样品在特定温度下的模量小于约3×106pa，那么将所述样品称为在所述特定温度下具有初始粘性。因此，本发明的实施例可以在25摄氏度、22摄氏度、20摄氏度、15摄氏度、10摄氏度、5摄氏度、0摄氏度、-5摄氏度、-10摄氏度、-15摄氏度、-20摄氏度、-25摄氏度、-30摄氏度、-35摄氏度、-40摄氏度或甚至-45摄氏度下展现初始粘性。另一种定量初始粘性的方式是实验测量。为了进行实验初始粘性测试，选择测试温度，并且将所述样品粘着于钢板上并且随后水平放置到能够将温度控制为所需测试温度的腔室中。将样品和钢板在测试温度下保持1小时，并且随后将第二钢板粘着于所述样品的自由侧面上。随后垂直提升第一钢板。如果所述第二钢板不与所述第一钢板分开，那么将所述样品视为在该温度下通过初始粘性实验测量。因此，如由实验测量所测定的，本发明的实施例可以在25摄氏度、22摄氏度、20摄氏度、15摄氏度、10摄氏度、5摄氏度、0摄氏度、-5摄氏度、-10摄氏度、-15摄氏度、-20摄氏度、-25摄氏度、-30摄氏度、-35摄氏度、-40摄氏度或甚至-45摄氏度的施用温度下展现初始粘性。本发明的特定优点是所述粘着组合物在较低施用温度下展现初始粘性的能力。现有技术水平的结构性粘着物品未能在约30摄氏度以下展现初始粘性。应理解，所述粘着组合物可以在除上文提供的具体温度之外的其它温度下展现初始粘性，并且在某些实施例中，可以在介于至少-45摄氏度到超过150摄氏度范围内的温度下展现初始粘性。描述本文所描述新颖组合物的实施例的有利特征的另一个参数是其改良的存放期。存放期可以通过存放期测试来测量。粘着组合物的存放期可以通过用所述粘着组合物形成粘着带和使用安置在pet衬底上的粘着组合物的规范化粘着带配置来测定。确切地说，下文的测试方法允许通过形成具有规范化设定的粘着带来测试所述组合物的存放期，以使得可以制备所述粘着组合物的存放期而不受其它层或特殊带衬底的影响。因此，应理解当被称为粘着组合物的属性时，短语“存放期”和/或“存放期测试”根据下文提供的规范化带配置来测量和测试。用于存放期测试的程序如下：对于具有存放期，必须符合两个准则。第一是所述粘着剂在室温下储存指定时间之后失去如上文所定义的初始粘性所用的时间。第二是其重叠剪切强度在室温下储存之后达到其初始值的85％所用的时间。所用的存放期量度是所述两个时间中较短的那个。本发明实施例的特定优点是所述组合物的明显改良的存放期。实际上，本发明人出人意料地发现可以在不牺牲其它品质的情况下明显改良存放期的组合物，所述其它品质例如重叠剪切强度、压敏性能、移位等。在某些实施例中，如根据存放期测试所测量的，所述组合物的存放期可以是至少4个月、至少5个月、至少6个月、至少7个月、至少8个月、至少9个月、至少10个月、至少11个月或甚至至少12个月。描述本文所描述新颖组合物的实施例的有利特征的另一个参数是在固化之后的高重叠剪切强度。重叠剪切强度可以通过如下文所概述的搭接测试使用规范化pet衬底来测量，以使得可以在不影响不同衬底或复合结构的情况下获得不同粘着组合物的比较重叠剪切强度分析。所测试粘着带的重叠剪切强度和移位通过以下来测定：将20mm×20mm条带(0.5mm厚)的所述粘着带粘着在测量为25mm×75mm的钢板(可自高等涂料技术(advancedcoatingstechnology)；密歇根州希尔斯代尔(hillsdale,mich.)购得)的重叠末端之间，以使得所述板的自由末端向相反方向延伸。用15psi压力将复合物按压在一起持续5秒。随后将具有目标重量的复合物悬挂在烘箱中并且固化。随后将样品冷却到室温，并且可以从原始位置到钢板下方测量所述粘着带的移位。之后，通过在英斯特朗抗张测定器(instrontensiletester)(型号4501，可自马萨诸塞州坎顿(canton,mass.)的英斯特朗公司(instroncorp.)购得)的夹钳中延伸所述板的自由末端并且以300mm/min的速率分离所述夹钳来测试样品的重叠剪切强度。因此获得的固化带的重叠剪切强度值以兆帕(mpa)为单位记录。在某些实施例中，根据搭接测试所测量的，所述组合物的重叠剪切强度可以是至少6mpa、至少7mpa、至少8mpa、至少9mpa、至少10mpa、至少11mpa、至少12mpa或甚至至少13mpa。在某些实施例中，粘着组合物可具有有利固化温度。当使用粘着组合物时，施加及固化粘着组合物。在具体实施例中，粘着组合物的固化温度可不超过165摄氏度、不超过160摄氏度或甚至不超过155摄氏度。在其它实施例中，粘着组合物的固化温度可以是至少120摄氏度、至少125摄氏度或甚至至少130摄氏度。另外，粘着组合物的固化温度可以在上文提供的任何最小值和最大值的范围内，例如在120摄氏度到165摄氏度，或甚至125摄氏度到155摄氏度范围内。在非常具体的实施例中，粘着组合物的固化温度可以是约150摄氏度。在某些实施例中，粘着组合物可具有有利固化时间。举例来说，在具体实施例中，粘着组合物的固化时间不超过40分钟，不超过35分钟，或甚至不超过30分钟。在其它实施例中，粘着组合物的固化时间为至少5分钟、至少10分钟或甚至至少15分钟。另外，粘着组合物的固化时间可以在上文提供的任何最小值和最大值的范围内，例如在5分钟到40分钟、10分钟到35分钟或甚至15分钟到30分钟范围内。在其它实施例中，粘着组合物可具有固化温度与固化时间的有利组合。举例来说，本发明的具体优势在于在相对低温度下快速固化粘着组合物。如所属领域中所理解，一般来说，随着固化温度增加，固化时间降低。因此，粘着组合物可具有上文提供的固化温度及固化时间的组合。举例来说，粘着组合物的固化温度在120摄氏度到160摄氏度范围内且固化时间在10分钟到30分钟范围内。在某些实施例中，粘着组合物可以具有固化温度比固化时间的理想比率。如本文所用，固化温度比固化时间的比率通过所测量的以摄氏度为单位的固化温度除以所测量的以分钟为单位的固化时间来定义。举例来说，如果粘着组合物的固化温度为150摄氏度并且固化时间为15分钟，那么固化温度比固化时间的比率将为10摄氏度/分钟。作为另一实例，如果粘着组合物的固化温度为120摄氏度并且固化时间为30分钟，那么固化温度比固化时间的比率将为4摄氏度/分钟。因此，在具体实施例中，粘着组合物的固化温度比固化时间的比率可以是至少4摄氏度/分钟、至少5摄氏度/分钟或甚至至少6摄氏度/分钟。在其它实施例中，粘着组合物的固化温度比固化时间的比率不超过13摄氏度/分钟、不超过12摄氏度/分钟或甚至不超过11摄氏度/分钟。另外，粘着组合物的固化温度比固化时间的比率在上文提供的任何最小值与最大值的范围内，例如4摄氏度/分钟到13摄氏度/分钟、5摄氏度/分钟到12摄氏度/分钟或甚至6摄氏度/分钟到11摄氏度/分钟范围内。应理解粘着组合物的固化温度和固化时间是可以测量和比较的粘着组合物的固有特征。如本文所用，固化温度定义成可以施加到粘着组合物并且不超过40分钟就固化的温度。有两种所讨论的方式来测定何时已发生足以根据本发明视为“已固化”的量的固化。通过粘着强度表征固化。本发明的实施例针对在固化之后展示极高粘着强度的粘着组合物。因此，根据一种方法，当粘着组合物在初始施加固化温度之后展现至少6mpa的粘着强度时，粘着组合物可以视为已固化。类似地，固化时间定义成从施加固化温度开始，并且以粘着组合物展现至少6mpa的粘着强度时结束的时间段。所属领域的技术人员应理解，这一6mpa值与粘着组合物有关。其它粘着组合物可能在达到固化时间时，粘着强度由于组成粘着组合物所用的具体聚合物而将低于6mpa。如粘着强度特性(以力mpa为单位测量)所定义的粘着剂固化的定义取决于粘着组合物。另一种测定已发生足以根据本发明视为“已固化”的量的固化的方式是通过随时间测量模量并且测定两个独特斜率区域中切线的交叉点。举例来说，如所属领域中充分理解，固化粘着组合物的速率一般在开始时快速发生并且想着固化加工结束时显著减慢，并且通常需要长时间段来达到技术上认为充分固化。因此，在施加固化温度期间模量随时间的曲线图中通常存在两个独特斜率区域。与这些独特斜率区域相切的线的交叉区域界定固化时间。在其它实施例中并且如本文中所论述，新颖组合物的实施例可以包括上述参数/特征的协同性组合。举例来说，所述组合物可以展现有利的重叠剪切强度、有利的存放期、有利的模量以及甚至所有所述特征的组合。在不希望被理论束缚的情况下，人们相信以前从未能够实现这些参数协同性组合。实例制备三种样品，并且与可自3m胶带公司(3mtape)购得的商业结构性胶带相比进行测试。通过组合下文表1中所标识的组分来制备样品a、b以及c。表1：样品配方测量样品a-c和比较3m产品的模量。如在本文档内所论述，用本文所描述的粘着组合物制得的粘着带在固化之前需要具有较高适应性。因此，为了获得较高适应性，固化之前的模量应较低，例如在施用条件下在1hz下小于3×106pa。使用可自ta购得的ares-g2流变仪以振荡剪切模式用每分钟5摄氏度从-55摄氏度到150摄氏度的温度斜变并且在1hz下测试模量。结果报导于图1中，所述图1含有跨所测试温度范围的模量图。如图1中所示，样品a-c中的每一者都超越3m比较产品，尤其在低温下，例如小于约25摄氏度。如上文所述，初始粘性可以通过给定温度下的样品模量间接测定。如果在1hz下在规定温度下的模量是3×106pa以下，那么将所述样品视为如由模量分析所测定具有初始粘性。参考展示各样品模量与比较模量相比的图1，发现样品a和b跨更广阔的温度范围具有初始粘性，并且尤其在较低温度下，例如小于约25摄氏度。随后通过-15摄氏度、0摄氏度和15摄氏度下的实验测量来测试样品a-c和比较3m样品的初始粘性，以展示模量对粘着剂物品展现合适初始粘性能力的作用。为了测量初始粘性，将样品粘着于钢板上并且随后水平地放置到能够将温度控制为所需测试温度的腔室中。将样品和钢板在测试温度下保持1小时，并且随后将第二钢板粘着于所述样品的自由侧面上。随后垂直提升第一钢板。如果所述第二钢板不与所述第一钢板分开，那么将所述样品视为通过初始粘性测试。表2：初始粘性测试结果abc3m15摄氏度通过通过通过通过0摄氏度通过通过通过未通过-15摄氏度通过通过未通过未通过结果指示样品a、b和c在较低温度下显示改良的初始粘性，其与通过实例2a中所概述的模量的初始测试相符合。根据流变测试方法测试样品b的存放期。为了在流变测试下测试存放期，最初在固化期间测试样品模量，并且在于室温和湿度下老化6个月之后再次测试模量。如果老化模量与初始模量紧密相关，那么将所述样品称为在特定时间范围内并且在特定施用温度下具有存放期。流变存放期测试的结果展示在图2中。可以看出，老化样品的模量与初始模量紧密相关，并且因此样品b的存放期是至少6个月。根据施用测试方法来测试样品a-c和比较3m样品中每一者的存放期。为了测试在施用测试方法下的存放期，将样品粘着于钢板上并且水平放置到75摄氏度下的烘箱中。在75摄氏度下放置8小时之后，将第二钢板粘着于所述样品上，从而将所述样品包夹在两个钢板之间。施用存放期测试的结果展示在表3中。表3：施用存放期测试结果储存温度样品a样品b样品c3m(比较)75℃<20小时>30小时>30小时>20，但<30小时室温<3个月>12个月>12个月<6个月可以看出，如根据施用存放期测试所测量的，样品b和c的存放期比3m比较产品长。制备和测试样品d以与比较样品e比较，所述比较样品e包括获自3m的商业结构胶带9214。通过组合以下表4中鉴别的组分并且形成为含有粘着剂的单层的胶带制备样品d。表4使用各样品d和e形成组件，其中使用指定样品粘着剂将铝块粘合于钢板。组件在145℃下固化25分钟，接着使用老化条件1，接着老化条件2进行老化。老化条件1包括10次循环：(a)40℃，95rh下12小时；(b)40℃，95rh→-30℃持续1小时；(c)-30℃下4小时；(d)-30℃→70℃，95rh持续2小时；(e)70℃，95rh下4小时；以及(f)70℃，95rh→40℃，95rh持续1小时。老化条件2包括1次循环：(a)在70℃，100rh下168小时；以及(b)在-20℃下16小时。为了测试平行扭矩，将扭矩扳手耦接到块体并且在1rad/s下旋转。测量粘着剂断裂时的扭矩值。所用粘着面积为625mm2。结果以nm为单位报导。获得以下提供于表5中的结果。表5：平行扭矩基于表6的结果，样品d在老化条件1之后至少与比较样品e表现的一样好并且在老化条件2之后显著胜过比较样品e。许多不同方面和实施例是可能的。下文描述那些方面和实施例中的一些。在阅读本说明书以后，熟练的技术人员将了解到，那些方面和实施例仅是说明性的，并且不限制本发明的范围。实施例可以根据如下所列项目中的任何一或多个。项目1.一种粘着组合物，其包含：a.基于丙烯酸的压敏性粘着树脂；和b.第一可交联组分，其中所述第一可交联组分大量存在于所述组合物中。项目2.一种粘着组合物，其包含：a.基于丙烯酸的压敏性粘着树脂；和b.第一可交联组分，其中所述第一可交联组分被调适成用于在固化后形成交联的互相贯通网状结构(ipn)。项目3.一种粘着组合物，其包含：a.基于丙烯酸的压敏性粘着树脂；和b.第一可交联组分；c.其中所述第一可交联组分不形成与所述丙烯酸类树脂分开的相。项目4.一种粘着组合物，其包含：a.基于丙烯酸的压敏性粘着树脂；和b.第一可交联组分，所述第一可交联组分包含按以所述粘着组合物的总干重计至少约5重量％的量的邻苯二甲酸二烯丙酯。项目5.一种粘着组合物，其包含：a.压敏性粘着树脂；b.第一可交联组分；和c.第二可交联组分，其中以所述组合物的总重量计，所述第一可交联组分在所述组合物中的重量百分比比所述第二可交联组分大，其中所述第一可交联组分与所述第二可交联组分不同，以及其中所述第二可交联组分的固化温度比所述第一可交联组分低。项目6.一种粘着组合物，其包含：a.压敏性粘着树脂；和b.可交联组分；其中所述组合物具有以下特征中的至少两者：如根据搭接测试所测量的，在老化至少4个月之后重叠剪切强度大于8mpa；在不超过20摄氏度的温度下压敏性能不超过106g'(pa)；和/或如根据存放期模量或实验测试所测量的，存放期是至少6个月。项目7.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分具有至少一个烯丙基。项目8.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分具有至少两个烯丙基。项目9.根据前述项目中任一项所述的组合物，其中所述第一可交联组分包含邻苯二甲酸酯(phthalate/phthalateester/esterofphtalicacid)结构。项目10.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分包含邻苯二甲酸二烯丙酯。项目11.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分是非挥发性的。项目12.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分是非挥发性的并且其中所述第一可交联组分提供所述丙烯酸类树脂的粘度降低。项目13.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分具有通式1或2：ch2＝chcooroocch＝ch2(1)ch2＝chch2ocorococh2ch＝ch2(2)其中，r表示具有1到12个碳原子的脂肪族化合物、醚基、脂环族烃或芳香族烃(具有邻-、间-或对-结构)。项目14.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分按以所述组合物的总重量计至少约3重量％、至少约4重量％、至少约5重量％、至少约6重量％、至少约7重量％、至少约8重量％、至少约9重量％、至少约10重量％、至少约11重量％、至少约12重量％、至少约13重量％、至少约14重量％、至少约15重量％、至少约16重量％、至少约17重量％、至少约18重量％、至少约19重量％、至少约20重量％、至少约21重量％、至少约22重量％、至少约23重量％、至少约24重量％或甚至至少约25重量％的量存在于所述组合物中。项目15.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分按以所述组合物的总重量计不超过约75重量％、不超过约70重量％、不超过约65重量％、不超过约60重量％、不超过约55重量％、不超过约50重量％、不超过约45重量％、不超过约40重量％或甚至不超过约35重量％的量存在于所述组合物中。项目16.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分不形成与所述丙烯酸类树脂分开的相。项目17.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第一可交联组分与所述丙烯酸类树脂处于同一相中。项目18.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物进一步包含第二可交联组分，其中所述第一可交联组分与所述第二可交联组分不同。项目19.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第二可交联组分包含结构性粘着树脂。项目20.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第二可交联组分按以所述组合物的总重量计至少约0.1重量％、至少约0.2重量％、至少约0.5重量％、至少约0.8重量％或至少约1重量％的量存在于所述组合物中。项目21.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第二可交联组分按以所述组合物的总重量计不超过约10重量％、不超过约8重量％、不超过约7重量％、不超过约5重量％或不超过约3重量％或不超过约1重量％的量存在于所述组合物中。项目22.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第二可交联组分在所述组合物中存在的重量百分比量小于所述第一可交联组分。项目23.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第二可交联组分包含环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂、氨基甲酸酯或其组合。项目24.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述第二可交联组分开始交联时所处的温度比所述第一可交联组分低。项目25.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述丙烯酸类树脂包含psa树脂。项目26.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述丙烯酸类树脂包含丙烯酸酯树脂。项目27.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述丙烯酸类树脂包含聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯或其组合。项目28.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述丙烯酸类树脂包含基于乳液的丙烯酸类psa。项目29.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物包含基于溶剂的丙烯酸类psa。项目30.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述丙烯酸类树脂按以所述组合物的总干重计至少1重量％、至少5重量％、至少10重量％、至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％或甚至至少60重量％的量存在于所述组合物中。项目31.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述丙烯酸类树脂按以所述组合物的总干重计不超过90重量％、不超过85重量％或甚至不超过80重量％的量存在于所述组合物中。项目32.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物进一步包含填充剂。项目33.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述填充剂包含二氧化硅或其组合。项目34.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述填充剂按以所述组合物的总重量计至少1重量％的量存在于所述组合物中。项目35.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述填充剂按以所述组合物的总重量计不超过10重量％或甚至不超过5重量％的量存在于所述组合物中。项目36.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物进一步包含耐热性树脂。项目37.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述耐热性树脂包含丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯(pu)、邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物或其组合。项目38.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述耐热性树脂按以所述组合物的总干重计至少约1重量％、至少约5重量％或甚至至少约10重量％的量存在于所述组合物中。项目39.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述耐热性树脂按以所述组合物的总干重计不超过90重量％、不超过80重量％或甚至不超过70重量％的量存在于所述组合物中。项目40.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述耐热性树脂是弹性体。项目41.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述耐热性树脂的玻璃化转变温度不超过100摄氏度，不超过85摄氏度或甚至不超过70摄氏度。项目42.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述耐热性树脂的玻璃化转变温度是至少0摄氏度、至少5摄氏度或甚至至少10摄氏度。项目43.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述耐热性树脂的玻璃化转变温度在10摄氏度到70摄氏度的范围内。项目44.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中如根据模量测试所测量的，所述组合物在15摄氏度、10摄氏度、5摄氏度、0摄氏度、-5摄氏度、-10摄氏度或甚至-50摄氏度的温度下的模量不超过106g'(pa)。项目45.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中如根据所述模量测试所测量的，所述组合物在20摄氏度下的模量小于106g'(pa)，小于105g'(pa)或甚至小于104g'(pa)。项目46.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中如根据模量测试所测量的，所述组合物在不超过20摄氏度、不超过10摄氏度、不超过0摄氏度、不超过-10摄氏度、不超过-20摄氏度、不超过-30摄氏度或甚至不超过-50摄氏度的温度下的模量小于106g'(pa)。项目47.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物跨-25摄氏度到125摄氏度的整个温度范围的模量小于106g'(pa)。项目48.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中如根据存放期测试所测量的，所述组合物的存放期是至少4个月、至少5个月、至少6个月、至少7个月、至少8个月、至少9个月、至少10个月、至少11个月或甚至至少12个月。项目49.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中根据所述搭接测试所测量的，所述组合物的重叠剪切强度是至少6mpa、至少7mpa、至少8mpa、至少9mpa、至少10mpa、至少11mpa、至少12mpa或甚至至少13mpa。项目50.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物具有以下特征中的至少两者：a.如根据所述搭接测试所测量的，重叠剪切强度是至少8mpa；b.如通过所述存放期测试所测量的，存放期是至少4个月；和c.在10摄氏度下的模量g'(pa)小于106g'(pa)。项目51.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物具有以下特征：a.如根据所述搭接测试所测量的，重叠剪切强度是至少8mpa；b.如通过所述存放期测试所测量的，存放期是至少4个月；和c.在10摄氏度下的模量g'(pa)小于106g'(pa)。项目52.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述组合物是可固化组合物。项目53.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中如由模量所测定的，组合物在25摄氏度、22摄氏度、20摄氏度、15摄氏度、10摄氏度、5摄氏度、0摄氏度、-5摄氏度、-10摄氏度、-15摄氏度、-20摄氏度、-25摄氏度、-30摄氏度、-35摄氏度、-40摄氏度或甚至-45摄氏度下具有初始粘性。项目54.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中如由实验测量所测定的，组合物在25摄氏度、22摄氏度、20摄氏度、15摄氏度、10摄氏度、5摄氏度、0摄氏度、-5摄氏度、-10摄氏度、-15摄氏度、-20摄氏度、-25摄氏度、-30摄氏度、-35摄氏度、-40摄氏度或甚至-45摄氏度下具有初始粘性。项目55.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度不超过165摄氏度、不超过160摄氏度或甚至不超过155摄氏度。项目56.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度为至少120摄氏度、至少125摄氏度或甚至至少130摄氏度。项目57.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度在120摄氏度到165摄氏度，或甚至125摄氏度到155摄氏度范围内项目58.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度为约150摄氏度。项目59.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化时间不超过40分钟、不超过35分钟或甚至不超过30分钟。项目60.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化时间为至少5分钟、至少10分钟或甚至至少15分钟。项目61.根据前述项目中任一项目所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化时间在5分钟到40分钟、10分钟到35分钟或甚至15分钟到30分钟范围内。项目62.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度在120摄氏度到160摄氏度范围内且固化时间在10分钟到30分钟范围内。项目63.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度比固化时间的比率为至少4摄氏度/分钟、至少5摄氏度/分钟或甚至至少6摄氏度/分钟。项目64.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度比固化时间的比率不超过13摄氏度/分钟、不超过12摄氏度/分钟或甚至不超过11摄氏度/分钟。项目65.根据前述项目中任一项所述的粘着组合物，其中所述粘着组合物的固化温度比固化时间的比率在4摄氏度/分钟到13摄氏度/分钟、5摄氏度/分钟到12摄氏度/分钟或甚至6摄氏度/分钟到11摄氏度/分钟的范围内。应注意，并非所有在上文一般描述或实例中所述的活动都是需要的，一部分具体活动可能是不需要的，并且可以进行一或多种除所述活动之外的其它活动。再者，所列的活动顺序不一定是其进行顺序。上文关于具体实施例描述了益处、其它优势和对问题的解决方案。然而，所述益处、优势、对问题的解决方案以及可以使任何益处、优势或解决方案出现或变得更突出的任何特征不应解释为任何或所有权利要求的关键的、需要的或基本的特征。本文所描述的实施例的说明书和展示打算提供各种实施例结构的一般理解。所述说明书和展示并不打算充当使用本文所描述的结构或方法的设备和系统的所有要素和特征的穷尽性的和全面的描述。在单个实施例中也可以按组合形式提供分别的实施例，并且反之，为简洁起见，在单个实施例的情况下所描述的各种特征也可以分别地或以任何子组合形式提供。此外，提及在范围中所陈述的值包括所述范围内的每一个值。仅在阅读本说明书之后，熟练的技术人员就可以清楚许多其它实施例。可以使用其它实施例并且所述实施例可以来源于本发明，以使得在不脱离本发明范围的情况下，可以进行结构替代、逻辑替代或另一种变化。因此，本发明应被视为说明性的，而非限制性的。当前第1页12