可交联涂布组合物和生产其的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种可交联涂布组合物和生产其的方法。
【背景技术】
[0002] 在涂布组合物中使用醇酸多元醇是众所周知的。然而，目前可用的基于醇酸树脂 的涂布配制品在环境条件（或低溫烘烤，例如60°C或更低）下遭受某些缺点，如硬度发展缓 慢、需要长时段的干燥时间和固化速率缓慢。
[0003] 因此，需要在环境条件（或低溫烘烤，例如60°C或更低）下具有改善的硬度发展、 短干燥时间和较高固化速率的经改善的可交联涂布组合物。此外，需要生产此类经改善的 可交联涂布组合物。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种可交联涂布组合物和生产其的方法。
[0005] 本发明提供一种可交联涂布组合物，其包含：(a)-种或多种聚氨基甲酸醋，其衍 生自包含一种或多种多元醇与一种或多种多元酸的缩合反应产物的一种或多种聚醋，其中 所述一种或多种多元醇包含至少25重量百分比的一个或多个具有4个或更多个径基的单 元；化）一种或多种交联剂；(C) 一种或多种酸催化剂；W及（d)任选地一种或多种有机溶 剂。
[0006] 在一个替代实施例中，本发明另外提供一种用于生产可交联涂布组合物的方法， 其包含：(a)选择一种或多种聚氨基甲酸醋，其衍生自包含一种或多种多元醇与一种或多 种多元酸的缩合反应产物的一种或多种聚醋，其中所述一种或多种多元醇包含至少25重 量百分比的一个或多个具有4个或更多个径基的单元；化）选择一种或多种交联剂；(C)选 择一种或多种酸催化剂；（d)任选地选择一种或多种有机溶剂；（e)首先使a、c和d接触W 产生第一组分；（f)使所述第一组分与b接触；W及（g)借此生产可交联涂布组合物。
[0007] 在一个替代实施例中，本发明另外提供一种用于生产可交联涂布组合物的方法， 其包含：(a)选择一种或多种聚氨基甲酸醋，其衍生自包含一种或多种多元醇与一种或多 种多元酸的缩合反应产物的一种或多种聚醋，其中所述一种或多种多元醇包含至少25重 量百分比的一个或多个具有4个或更多个径基的单元；化）选择一种或多种交联剂；(C)选 择一种或多种酸催化剂；（d)任选地选择一种或多种有机溶剂；（e)首先使a、b和d接触W 产生第一组分；（f)使所述第一组分与C接触；W及（g)借此生产可交联涂布组合物。
[0008] 在另一个替代实施例中，本发明另外提供一种制品，其包含衬底和与所述衬底的 一个表面相关联的至少一种本发明可交联涂布组合物。
[0009] 在一个替代实施例中，除一个或多个具有4个或更多个径基的单元是一个或多个 季戊四醇W外，根据前述实施例中的任一个，本发明提供可交联涂布组合物、生产其的方 法、由其制成的制品和制造此类制品的方法。
[0010] 在一个替代实施例中，除缩合反应产物具有至少20重量百分比脂肪酸组分W外， 根据前述实施例中的任一个，本发明提供可交联涂布组合物、生产其的方法、由其制成的制 品和制造此类制品的方法。
[0011] 在一个替代实施例中，除缩合反应产物的径基数大于lOOmgKOH/gW外，根据前述 实施例中的任一个，本发明提供可交联涂布组合物、生产其的方法、由其制成的制品和制造 此类制品的方法。
[0012] 在一个替代实施例中，除交联剂是聚醒W外，根据前述实施例中的任一个，本发明 提供可交联涂布组合物、生产其的方法、由其制成的制品和制造此类制品的方法。
[0013] 在一个替代实施例中，除一种或多种多元酸包含低于75重量百分比的一种或多 种1，2邻苯二甲酸W外，根据前述实施例中的任一个，本发明提供可交联涂布组合物、生产 其的方法、由其制成的制品和制造此类制品的方法。
[0014] 在一个替代实施例中，除聚醋是醇酸树脂W外，根据前述实施例中的任一个，本发 明提供可交联涂布组合物、生产其的方法、由其制成的制品和制造此类制品的方法。
[0015] 在一个替代实施例中，除衬底包含金属、木材、聚合材料、玻璃、混凝±和陶瓷W 夕F，根据前述实施例中的任一个，本发明提供制品。
【具体实施方式】
[0016] 本发明提供一种可交联涂布组合物和生产其的方法。根据本发明的可交联涂布组 合物包含：(a) -种或多种聚氨基甲酸醋，其衍生自包含一种或多种多元醇与一种或多种 多元酸的缩合反应产物的一种或多种聚醋，其中所述一种或多种多元醇包含至少25重量 百分比的一个或多个具有4个或更多个径基的单元；化）一种或多种交联剂；(C) 一种或多 种酸催化剂；W及（d)任选地一种或多种有机溶剂。
[0017] 根据本发明，环境溫度可固化的可交联涂布组合物可基本上由（a) -种或多种聚 氨基甲酸醋，其衍生自包含一种或多种多元醇与一种或多种多元酸的缩合反应产物的一种 或多种聚醋，其中所述一种或多种多元醇包含至少25重量百分比的一个或多个具有4个或 更多个径基的单元；化）一种或多种交联剂；（C) 一种或多种酸催化剂；W及（d)任选地一 种或多种有机溶剂组成。在一个实施例中，可交联涂布组合物实质上不含甲醒并且实质上 不含异氯酸醋。优选地，可交联涂布组合物实质上不含异氯酸醋。
[001引 祈牛自醇酸《元醇的聚氨基甲酸酷紀分
[0019] 一种或多种聚氨基甲酸醋衍生自包含一种或多种多元醇与一种或多种多元酸的 缩合反应产物的一种或多种聚醋，其中所述一种或多种多元醇包含至少25重量百分比、例 如至少30重量百分比或在替代方案中25到50重量百分比的一个或多个具有4个或更多 个径基的单元。在一个实施例中，一种或多种多元酸包含低于75重量百分比、例如低于50 重量百分比的一种或多种1，2邻苯二甲酸和其衍生物。
[0020] W可交联涂布组合物的总重量计，交联组合物可W包含20到90重量百分比的一 种或多种聚氨基甲酸醋；例如25到75重量百分比，或在替代方案中，30到70重量百分比， 或在替代方案中，35到60重量百分比。
[0021] 一种或多种聚氨基甲酸醋可W具有平均2个或更多个氨基甲酸醋基、或平均Ξ个 或更多个氨基甲酸醋基、或平均四个或更多个氨基甲酸醋基。如本文所用，术语"氨基甲酸 醋基的平均数"意指如通过凝胶渗透色谱法测定的聚氨基甲酸醋的总数平均分子量除W聚 氨基甲酸醋的氨基甲酸醋当量重量。使用w下等式计算w固体计的氨基甲酸醋当量重量 (CEW)：
[00过CEW=阳ΗEW多元醇+ (43X氨基甲酸醋转化率）]今氨基甲酸醋转化率，
[0023] 其中氨基甲酸醋转化率使用W下等式粗略估计：
[0024] 氨基甲酸醋转化率=(0册多元醇-0册聚氯基甲義）-0册多元醇
[00巧]优选地，聚氨基甲酸醋基本上由碳、氨、氮和氧原子组成并且更优选地由碳、氨、氮 和氧原子组成。再更优选地，聚氨基甲酸醋由碳、氨、氮和氧原子组成，其中每个氮和氧原子 是聚氨基甲酸醋的两个或两个W上氨基甲酸醋基中的一个的氮或氧原子。
[0026] 通常，聚氨基甲酸醋是通过（a)使醇酸多元醇与未经取代的氨基甲酸烷基醋或脈 反应得到聚氨基甲酸醋来制备。运些反应的实例图解说明于W下对应的流程（a):
[0027]流程（a):
[0028]
[0029] 其中R' (0H)m是醇酸多元醇并且m是2或大于2。
[0030] 优选地，本发明的聚氨基甲酸醋实质上不含异氯酸醋。存在或不存在含有异氯酸 醋基的分子可W通过傅里叶变换红外（Fourier化ansformIn化ared，FT-IR)光谱法或 碳-13核磁共振（"C-NMR)光谱法容易地测定。
[0031] 聚氨基甲酸醋可W依据美国申请案第13/955, 507号中所公开的方法制造，其公 开内容W引用的方式并入本文中。更具体来说，聚氨基甲酸醋可W通过W下方法制造，所述 方法包含提供液体形式的脈；W及将液体脈添加到多元醇。在又一个实施例中，聚氨基甲酸 醋替代地根据W下方法制造，所述方法包含将固体脈添加到液体形式的多元醇W形成反应 混合物。
[0032] 醇酸《元醇紀分
[0033] 醇酸树脂是多径基醇和聚簇酸与各种干性和半干性油和/或其对应脂肪酸W不 同比例化学组合的聚醋。多径基醇可W包括（但不限于）如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、 1，4-下二醇、1，6-己二醇、丙Ξ醇、季戊四醇、山梨醇和甘露醇的组分。
[0034] 合适的二醇因此包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、 六乙二醇、屯乙二醇、八乙二醇、九乙二醇、十乙二醇、新戊二醇、丙Ξ醇、1,3-丙二醇、2， 4-二甲基-2-乙基-己烧-1,3-二醇、2, 2-二甲基-1,2-丙二醇、2-乙基-2-下基-1,3-丙 二醇、2-乙基-2-异下基-1,3-丙二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二 醇、2, 2,4-四甲基-1，6-己二醇、硫代二乙醇、1，2-环己烧二甲醇、1，3-环己烧二甲醇、1， 4-环己烧二甲醇、2, 2,4-S甲基-1,3-戊二醇、2, 2,4-四甲基-1,3-环下烧二醇、对苯二甲 醇、径基新戊酸径基新戊醋