纳米粒子粉末组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开一种纳米粒子组合物，所述纳米粒子组合物包含疏水性非聚集纳米粒子、含水液体和气体，其中所述疏水性非聚集纳米粒子与所述纳米粒子粉末组合物中的含水液体的重量比在1:1至1:99的范围内。本文所述的纳米粒子粉末组合物可用于例如生成泡沫，作为干燥的原材料递送水，或作为充当散热器的材料。
【专利说明】纳米粒子粉末组合物及其制备方法
【背景技术】
[0001 ] -般来讲，已知使用疏水性热解法二氧化娃粒子来使水变干。热解法二氧化娃粒 子在本领域中已知是聚集体粒子，包括纳米粒子的聚集体。
[0002] 在本领域期望干水等的另选形式。
【发明内容】
[0003] 在一个方面，本公开描述一种纳米粒子粉末组合物，其包含疏水性非聚集纳米粒 子、含水液体和气体(例如，包括N2、C〇2、Ar、F2、NH 3、出、或He或甚至空气中的至少一种），其中 疏水性非聚集纳米粒子与该纳米粒子粉末组合物中的含水液体的重量比在1:1至1:99的范 围内（在一些实施方案中，在从1:1至2.2:97.8、1:1至3:97、1:1至4:96、1:1至5:95、1:1至 10:90、1:1至15:85、1:1至20:80,或甚至1:1至25:75的范围内）。
[0004] 在另一方面，本公开描述一种制备本文所述纳米粒子粉末组合物的方法，该方法 包括在高剪切下混合至少疏水性非聚集纳米粒子、含水液体和气体(例如，包括N 2、C〇2、Ar、 F2、Mfe、H2、或He或甚至空气中的至少一种），其中疏水性非聚集纳米粒子与该纳米粒子粉末 组合物中的含水液体的重量比在1:1至1:99的范围内（在一些实施方案中，在从1:1至2.2: 97.8、1:1至4:96、1:1至5:95、1:1至10:90、1:1至15:85、1:1至20:80,或甚至1:1至25:75的 范围内），以提供纳米粒子粉末组合物。
[0005] 在本专利申请中：
[0006] "纳米粒子"是指具有小于100nm直径的粒子;尽管所述粒子可为凝聚的，但不是聚 集的。
[0007] "非聚集纳米粒子"是指单独的（离散的)粒子或不是通过共价键合、氢键合或静电 吸引中的至少一种结合在一起的凝聚粒子。热解法二氧化硅粒子在本领域中已知是聚集体 粒子，包括纳米粒子的聚集体。因此，具有至少l〇〇nm(聚集体)粒径的热解法二氧化硅即使 由二氧化硅纳米粒子组成，也不是非聚集纳米粒子。
[0008] 本文所述的纳米粒子粉末组合物可用于例如生成泡沫，作为干燥的原材料递送 水，或作为充当散热器的材料。
【附图说明】
[0009] 图1是去离子水的热重量分析(TGA)迹线；
[0010] 图2是实施例1粉末的TGA迹线;并且
[0011] 图3是实施例9粉末的TGA迹线。
【具体实施方式】
[0012] 可以制备本文所述的纳米粒子粉末组合物，例如，通过一种方法，该方法包括在高 剪切下混合至少疏水性非聚集纳米粒子、含水液体和气体，其中疏水性非聚集纳米粒子与 该纳米粒子粉末组合物中的含水液体的重量比在1:1至1:99的范围内（在一些实施方案中， 在1:1至2.2:97.8、1:1至3:97、1:1至4:96、1:1至5:95、1:1至10:90、1:1至15:85、1:1至20: 80，或甚至1:1至25:75的范围内），以提供纳米粒子粉末组合物。
[0013] 在一些实施方案中，含水液体由水组成。在一些实施方案中，含水液体包含水和至 少有机液体(例如，醇（例如，甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇）、酮（例如，丙酮和甲基乙基酮）、酯 (例如，乙酸甲酯）、醛(例如，甲醛）、二醇(例如，乙二醇）和二醇醚(例如，2-丁氧基乙醇））。 在一些实施方案中，基于含水液体的总重量计，有机液体在大于0至10重量％的范围内存在 (在一些实施方案中，在大于0至5重量％的范围内）。
[0014] 示例性气体包括N2、C〇2、Ar、F2、NH3、H 2、或He或甚至空气中的至少一种；
[0015] 在一些实施方案中，纳米粒子包括陶瓷(例如，玻璃、玻璃陶瓷、结晶陶瓷以及它们 的组合)或金属(包括无定形金属）中的至少一种。在一些实施方案中，纳米粒子包含Si〇2、 11〇2、]\%0、厶12〇3{62〇3、211〇、21'〇2、稀土氧化物（例如，〇6〇2、〇72〇3、￡12〇3、￡112〇3、6(12〇3、11〇2〇3、 1^2〇3、1^112〇3、制2〇3、？16〇11、31112〇3、1^2〇3、1']14〇7、1'1112〇3、￥匕2〇3以及它们的组合）、〇&〇03、厶8、厶1或 Ag中的至少一种。
[0016] 在一些实施方案中，纳米粒子具有不大于20nm(在一些实施方案中，不大于15nm、 1 Onm，或甚至不大于5nm;在一些实施方案中，在从4nm至20nm、4nm至15nm，或甚至4nm至10nm 的范围内）的初级粒径。
[0017] 合适的纳米粒子包括，例如，通过烷氧基硅烷（即，单烷氧基硅烷、双烷氧基硅烷， 或甚至三烷氧基硅烷)与二氧化娃纳米粒子反应，或者将有机酸(例如，乙酸)或有机碱(例 如，三乙胺)吸附到例如金属氧化物纳米粒子上或将有机硫醇分子吸附到金纳米粒子上制 备的那些。
[0018] 在一些实施方案中，疏水性非聚集纳米粒子与纳米粒子粉末组合物中的含水液体 的重量比在1:1至2.2:97.8、1:1至3:97、1:1至4:96、1:1至5:95、1:1至10:90、1:1至15:85、 1:1至20:80,或甚至1:1至25:75的范围内。
[0019] 在一些实施方案中，纳米粒子使用共价键合的表面改性剂进行表面改性。硅烷的 不例包括有机硅烷(例如，烷基氣硅烷;烷氧基硅烷(例如，甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧 基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅 烧、异丙基二甲氧基硅烷、异丙基二乙氧基硅烷、丁基二甲氧基硅烷、丁基二乙氧基硅烷、己 基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、异 辛基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、聚三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二 甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧 基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯 氧基硅烷、乙烯基二(叔丁氧基)硅烷、乙烯基二(异丁氧基)硅烷、乙烯基二(异丙苯氧基)娃 烷和乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷;三烷氧基芳基硅烷;异辛基三甲氧基硅烷;硅烷功能 性（甲基)丙烯酸酯（例如，3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-烯丙氧丙基三甲氧基 硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基）丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基）丙基甲基二甲氧基硅 烷、3-(丙烯酰氧基丙基）甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、 3_(甲基丙烯酰氧基）甲基三乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基）甲基三甲氧基硅烷、3-(甲基 丙烯酰氧基）丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基）丙烯基三甲氧基硅烷，以及3-(甲基丙烯酰氧基）丙基三甲氧基硅烷））），可从宾夕法尼亚州莫里斯维尔的Gelest公司 (Ge 1 est，Inc.，Morri svi 11 e，PA)商购获得。例如，有机硅烷(例如，异辛基三甲氧基硅烷)可 与二氧化硅纳米粒子通过搅拌加热在醇类含水分散体中反应。在一些实施方案中，纳米粒 子包含表面改性的二氧化硅纳米粒子，该纳米粒子由二氧化硅纳米粒子与异辛基三甲氧基 硅烷反应形成。
[0020]可使用常规技术(例如，常用的厨房共混机)实现在高剪切下混合组分。在此类高 剪切混合中，周围固有的气体被固有地掺入所得混合物中。在空气中混合时，气体是空气。 如果希望将其它气体(例如，N2、C〇2、Ar、F 2、NH3、H2或He)掺入所得混合物中，共混可在适用的 大气环境中进行和/或在高剪切混合期间被注入混合物中。
[0021 ]在一些实施方案中，含水液体具有的表面张力在25°C时大于50达因/cm2(在一些 实施方案中，在25°C时大于55、60、63、65达因/〇112，或甚至大于70达因/〇112;在一些实施方案 中，在25°C时最大为72达因/cm 2;在一些实施方案中，在25°C时在50达因/cm2至72达因/cm2、 55达因/cm 2至72达因/cm2、60达因/cm2至72达因/cm2、63达因/cm 2至72达因/cm2,或甚至65达 因/cm2至72达因/cm 2的范围内）。水相的表面张力可使用诸如Wilhelmy吊板法或duNuoy圆环 法等常见技术测量。
[0022] 在一些实施方案中，本文所述的纳米粒子粉末组合物还包含表面活性剂。虽然通 常本文所述的纳米粒子粉末组合物不含表面活性剂（即，基于纳米粒子粉末组合物的总重 量计，包含小于0.1重量％)，如果存在表面活性剂，基于纳米粒子粉末组合物的总重量，通 常不大于1重量％。示例性表面活性剂包括阴离子表面活性剂(例如，月桂基硫酸钠、琥珀酸 二辛酯磺酸钠、油酸钠）、阳离子表面活性剂(例如，十二烷基三甲基溴化铵）、非离子表面活 性剂(烷基乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物）、聚合物表面活性剂(例如，环氧乙烷/环氧丙烷 嵌段共聚物），可从密苏里州圣路易斯西格玛奥德里奇公司（Sigma-Aldrich，St.Louis，MO) 商购获得。
[0023] 本文所述的纳米粒子粉末组合物可用于例如生成泡沫，作为干燥的原材料递送 水，或作为充当散热器的材料。
[0024] 示例性实施方案
[0025] -种纳米粒子粉末组合物，其包含疏水性非聚集纳米粒子、含水液体和气体（例 如，包括他、0) 2^^?2、順3、112、或他或甚至空气中的至少一种），其中疏水性非聚集纳米粒子 与该纳米粒子粉末组合物中的含水液体的重量比在1:1至1:99的范围内（在一些实施方案 中，在1:1至2.2:97.8、1:1至4:96、1:1至5:95、1:1至10:90、1:1至15:85、1:1至20:80,或甚 至1:1至25:75的范围内）。
[0026] 根据权利要求1所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述含水液体由水组成。
[0027] 根据权利要求1所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述含水液体包含水和至少有 机液体（例如，醇（例如，甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇）、酮（例如，丙酮和甲基乙基酮）、酯（例 如，乙酸甲酯）、醛(例如，甲醛）、二醇(例如，乙二醇)和二醇醚(例如，2-丁氧基乙醇））。
[0028] 根据权利要求3所述的纳米粒子粉末组合物，其中基于所述含水液体的总重量计， 所述有机液体在大于〇至10重量％的范围内存在(在一些实施方案中，在大于〇至5重量％的 范围内）。
[0029] 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子包含 玻璃、玻璃陶瓷、结晶陶瓷或金属中的至少一种。
[0030]根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子包含 Si〇2、Ti〇2、MgO、Al2〇3、Fe2〇3、ZnO、Zr〇2、稀土氧化物（例如，Ce〇2、Dy2〇3、Er2〇3、Eu2〇3、Gd2〇3、 H02O3、La2〇3、L112O3、Nd2〇3、Pr6〇ii、S1112O3、Tb2〇3、Th4〇7、T1112O3、Yb2〇3以及它们的组合）、CaC〇3、 Ag、Al或Ag中的至少一种。
[0031]根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子使用 共价键合的表面改性剂进行表面改性。
[0032] 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子具有 的初级粒径不大于20nm(在一些实施方案中，不大于15nm、10nm，或甚至不大于5nm;在一些 实施方案中，在从4nm至20nm、4nm至15nm，或甚至4nm至10nm的范围内）。
[0033] 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述含水液体具有 的表面张力在25°C时大于50达因/cm2(在一些实施方案中，在25°C时大于55达因/cm 2、60达 因/cm2、55达因/cm2、63达因/cm2、65达因/cm 2,或甚至大于70达因/cm2;在一些实施方案中， 在25°C时最大为72达因/cm 2;在一些实施方案中，在25°C时在从50达因/cm2至72达因/cm2、 55达因/cm 2至72达因/cm2、60达因/cm2至72达因/cm2、63达因/cm 2至72达因/cm2,或甚至65达 因/cm2至72达因/cm 2) 〇
[0034] 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其不含表面活性剂。
[0035] 根据权利要求1至9中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其还包含表面活性剂。
[0036] 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子使用 共价键合的表面改性剂进行表面改性。
[0037] -种制备根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物的方法，所述方 法包括在高剪切下混合至少疏水性非聚集纳米粒子，含水液体和气体(例如，包括N 2、C〇2、 Ar、F2、NH3、H2、或He或甚至空气中的至少一种）；其中所述疏水性非聚集纳米粒子与所述纳 米粒子粉末组合物中的含水液体的重量比在1:1至1:99的范围内（在一些实施方案中，在1: 1至2.2:97.8、1:1至4:96、1:1至5:95、1:1至10:90、1:1至15:85、1:1至20:80,或甚至1:1至 25:75的范围内），以提供纳米粒子粉末组合物。
[0038] 以下实施例进一步说明了本发明的优点和实施方案，但是这些实施例中所提到的 具体材料及其量以及其它条件和细节均不应被解释为对本发明的不当限制。除非另外指 明，否则所有份数和百分比均按重量计。
[0039] 实施例
[0040] 制备例1
[0041 ]制备例1为表面改性的二氧化硅纳米粒子(SMN-A)，制备方法如下:将100克二氧化 硅纳米粒子（以商品名"NALC0 2326"（16.2%固态)购自美国伊利诺伊州内珀维尔的Nalco 公司（Nalco Company，Naperville，IL))置于500mL的圆底烧瓶中。该烧瓶放置在配备有回 流冷凝器和机械搅拌器的油浴中。将7.60克异辛基三甲氧基硅烷(购自美国宾夕法尼亚州 莫里斯维尔的盖勒斯特公司(Gelest，Inc ?，Morrisvilie，Pennsylvania))和0 ? 78克甲基三 甲氧基硅烷(购自盖勒斯特公司）与90克乙醇(购自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇化 学公司（Sigma-Aldrich Chemical Company，St ? Louis .M0))和23克甲醇（购自西格玛奥德 里奇化学公司）一起添加到二氧化硅纳米粒子（"NALC0 2326"）中。将混合物加热至80°C，同 时搅拌，并让混合物在该温度下反应15小时。然后，在通流烘箱中于150°C下干燥样品，生成 白色粉末。
[0042] 实施例1
[0043] 在常规厨房共混机的"高"设置下共混398克蒸馏水和140克SMN A粉末约60秒，以 制备实施例1的样品，其中空气被固有地共混到混合物中。所得共混物是粉末。相比于未共 混的SMN-A，该材料感觉较凉并且摸起来不粘。
[0044] 将实施例1的粉末存放在闭合的塑料容器中时，即使存放一个月之后也不会分离。
[0045] 去离子水和实施例1粉末的热重量分析(TGA)迹线分别在图1和图2中示出。参见图 1，TGA迹线示出了去离子水的重量损失10、时间12和衍生物重量损失14。参见图2，TGA迹线 示出了实施例1粉末的重量损失20、时间22和衍生物重量损失24。
[0046] 实施例2
[0047] 实施例2按照实施例1所述制备，不同的是100克蒸馏水和35克SMN A粉末在常规厨 房共混机中的"高"设置下共混30秒。实施例2粉末与实施例1粉末的不同之处是不可见的。
[0048] 实施例3-12
[0049] 实施例3-12按照实施例1所述制备，不同的是成分和共混时间不同，汇总于下表1 中。另外，实施例12通过再添加1克SMN-A至实施例11，之后再共混60秒进行制备。
[0050] 藍
[0052]
[0053] 实施例8
[0054] 实施例8按照实施例1所述制备，不同的是190克附(：12.61120的水溶液(2.5重量％) 和10克SMN-A在常规厨房共混机的"高"设置下共混60秒，其中空气被固有地共混到混合物 中。共混产物呈绿色，但质地感觉与不含NiCl2.6H2〇的实施例1相同。再添加25克SMN-A并在 常规厨房共混机中的"高"设置下再混合60秒。所得产物非常干燥(约84%水），触摸起来是 粉末。
[0055] 将2mL所得混合物置于配备有0.45微米注射器过滤器（以商品名"PTFE ACRODISC" 购自宾夕法尼亚州拉德诺的威达优尔公司(VWR International，Radnor，PA))的注射器中。 当注射器接合时，水(呈绿色)容易分离出。
[0056] 制备例2
[0057]制备例2为表面改性的二氧化硅纳米粒子粉末(SMN-B)，按照制备例1所述制备，不 同之处如下:将600克二氧化硅纳米粒子（"NALC0 2326"）放入2L的圆底烧瓶中。该烧瓶放置 在油浴中，并且配备有回流冷凝器和机械搅拌器。将26.66克异辛基三甲氧基硅烷(购自盖 勒斯特公司）和22.59克苯基三甲氧基硅烷(购自盖勒斯特公司）与540克乙醇（西格玛奥德 里奇化学公司）和135克甲醇（西格玛奥德里奇化学公司）一起添加到二氧化硅纳米粒子 ("NALC0 2326，，）。
[0058] 制备例3
[0059] 制备例3为表面改性的二氧化硅纳米粒子(SMN-C)，按照制备例1所述制备，不同之 处如下:将600克二氧化硅纳米粒子（"NALC0 2326"）放入2L的圆底烧瓶中。该烧瓶放置在油 浴中，并且配备有回流冷凝器和机械搅拌器。将39.53克异辛基三甲氧基硅烷(购自盖勒斯 特公司）与675克1-甲氧基-2-丙醇(购自西格玛奥德里奇化学公司）一起添加到二氧化硅纳 米粒子（"NALC0 2326"）。
[0060] 示例性实施例F
[0061] 示例性实施例F按照实施例1中所述的相同方式制备，不同的是150.12克蒸馏水和 50.07克SMN-B在常规厨房共混机的"高"设置下共混60秒，其中空气被固有地共混到混合物 中。所得材料立即分离。
[0062] 实施例9
[0063]实施例9按照实施例1所述制备，不同的是150.08克蒸馏水和50.11克SMN-C在常规 厨房共混机的"高"设置下共混60秒，其中空气被固有地共混到混合物中。所得材料仍粉末， 但有砂砾感，并且触摸起来感觉非常湿润。
[0064] 实施例9粉末的热重量分析(TGA)迹线在图3中示出。参见图3，TGA迹线示出了实施 例9粉末的重量损失30、时间32和衍生物重量损失34。
[0065] 制备例4
[0066] 制备例4为表面改性的二氧化硅纳米粒子(S丽-D )，按照以下方法制备:将1500克 二氧化硅纳米粒子（"NALC0 2326"）与放置在2L圆底烧瓶中的152.2克A1230(可购自纽约州 奥尔巴尼的迈图高新材料公司（Moment ive Performance Materials (Albany，NY))混合。该 烧瓶放置在油浴中，并且配备有回流冷凝器和机械搅拌器。将混合物加热至80°C，同时搅 拌，并且反应过夜(约15小时）。
[0067] 实施例10
[0068] 实施例10按照实施例1中所述的方式制备，不同的是142.5克蒸馏水、7.5克SMN-D 和50克SMN-A在常规厨房共混机的"高"设置下共混60秒，其中空气被固有地共混到混合物 中。所得材料最初表现为与实施例1类似，但在约15秒之后，该材料变得更易结霜，但能够流 动。进一步混合继续使材料触摸起来感觉更加湿润。
[0069] 实施例11
[0070] 实施例11按照实施例16中所述的方式制备，不同的是142.5克蒸馏水、7.5克SMN-D 和50克SMN-A在常规厨房共混机的"高"设置下共混10秒，其中空气被固有地共混到混合物 中。所得材料触摸起来有非常湿润的粉末感，但比实施例16的材料更像粉末。
[0071] 在不脱离本发明的范围和实质的情况下，本公开的可预知的变型和更改对本领域 的技术人员来说将是显而易见的。本发明不应受限于本申请中为了示例性目的所示出的实 施方案。
【主权项】
1. 一种纳米粒子粉末组合物，其包含疏水性非聚集纳米粒子、含水液体和气体，其中所 述疏水性非聚集纳米粒子与所述纳米粒子粉末组合物中的所述含水液体的重量比在1:1至 1:99的范围内。2. 根据权利要求1所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述疏水性非聚集纳米粒子与所 述纳米粒子粉末组合物中的所述含水液体的重量比在1:1至2.2:97.8的范围内。3. 根据权利要求1所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述疏水性非聚集纳米粒子与所 述纳米粒子粉末组合物中的所述含水液体的重量比在1:1至5:95的范围内。4. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述含水液体由水组 成。5. 根据权利要求1至3中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述含水液体包含水 和至少有机液体。6. 根据权利要求5所述的纳米粒子粉末组合物，其中基于所述含水液体的总重量计，所 述有机液体在大于〇至10重量％的范围内存在。7. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述气体为空气。8. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子包含陶 瓷或金属中的至少一种。9. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子包含 3102、1102、]\%0、厶1 203、卩6203、2110、2抑2、稀土氧化物、03(：〇 3、厶8、厶1或厶8中的至少一种。10. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子使用 共价键合的表面改性剂进行表面改性。11. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子具有 不大于20nm的初级粒径。12. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述含水液体在25 °C时具有大于50达因/cm2的表面张力。13. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其不含表面活性剂。14. 根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物，其中所述纳米粒子使用 共价键合的表面改性剂进行表面改性。15. -种制备根据前述权利要求中任一项所述的纳米粒子粉末组合物的方法，所述方 法包括在高剪切下混合至少疏水性非聚集纳米粒子、含水液体和气体，其中所述疏水性非 聚集纳米粒子与所述纳米粒子粉末组合物中的所述含水液体的重量比在1:1至1:99的范围 内，以提供所述纳米粒子粉末组合物。
【文档编号】C01F5/02GK105849203SQ201480069466
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2014年12月17日
【发明人】J·R·小巴兰
【申请人】3M创新有限公司