一种乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂及其制备方法

专利名称：一种乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于燃料电池用液体燃料乙醇水蒸气重整制氢用催化剂材料技术领域，涉及一 种乙醇水蒸气重整制氢用镍基催化剂及其制备方法，尤其是涉及一种以二氧化硅气凝胶为 载体的镍基纳米催化剂及其制备方法。
背景技术：
燃料电池直接将储存在燃料和氧化剂中的化学能高效地转变成电能。高纯、无毒的氢 是燃料电池的理想燃料。目前，液体燃料重整是一种较好的制氢方式。
乙醇是一种可再生资源，无毒，不含易使燃料电池铂电极中毒的硫，是适合制氢的环 保型燃料。乙醇水蒸气重整是乙醇制氢的重要途径。但是，乙醇水蒸气重整反应体系较复 杂，可能发生的副反应有乙醇脱水、乙醇脱氢、乙醇分解、水煤气变换以及CO和C02加氢等。
然而，在乙醇水蒸气重整制氢工艺中，如何选择一种高效的乙醇水蒸气重整制氢催化
剂是关键问题。迄今为止，涉及乙醇水蒸气重整的催化剂主要为贵金属催化剂(如Rh、 Pt、 Ru和Pd)和非贵金属催化剂(如Ni、 Co和Cu)以及氧化物催化剂。其中贵金属类催 化剂具有更好的催化效果。在贵金属类催化剂中，在相同担载量下Rh比其它贵金属(Pt、 Ru、 Pd)有更好的活性和选择性，而且催化剂的性能随担载量的增加显著提高，此外，该 类催化剂还具有良好的稳定性。但是贵金属成本高，而且在催化剂中的含量往往高达5%。
氧化物催化剂(如MgO， A1203， V205， ZnO， Ti02， La203， Ce02， Sm203， La2OrAl203， Ce02-Al203和MgO-Al203等)具有较好的催化活性，成本低廉，但也存在一些问题，如八1203 和V20s活性很好，但是选择性欠佳，ZnO对乙醇水蒸气重整具有高活性和较好的选择性， 但尚存在稳定性方面问题。
非贵金属催化剂被认为是很有应用前景的乙醇水蒸气重整催化剂之一，该类催化剂主 要是以Ni或Co为活性组分。该类催化剂具有高的乙醇转化率和制氢效果(如Ni/Ah03在 50(TC以上可使乙醇转化率达到91。/。，并且反应后气体中含70。/。H2)，但是由于催化剂载体 Al203的酸性导致催化剂积炭现象较严重，稳定性较差。此外，在镍基催化剂上CH4和CO的生成量相对较多，CH4竞争氢原子，CO使燃料电池的Pt电极中毒，二者都是不希望得到 的副产物。而在钴基催化剂中(如Co/Al203， Co/Si02， Co/MgO和Co/SrTi03)，具有较高 的选择性(如Co/ZnO，该催化剂在较低温度(35(TC)下可完全转化乙醇，而且选择性很高， 反应后气体中CH4含量低于3M，低空速下未检测到CO)，但容易失活，其存在的问题是稳 定性差。钴基催化剂的失活可能是由于钴的氧化、结焦和积炭造成的。
此外，目前主要采用浸渍法和共沉淀法来制备非贵金属催化剂，虽然制备工艺简单， 但是很难获得高比表面积、高分散度和均匀分散的催化剂，导致对乙醇水蒸气重整反应的 催化活性有待进一步提高。

发明内容
本发明的目的在于提供一种以二氧化硅气凝胶为催化剂载体、具有较好的乙醇水蒸气 重整催化活性和选择性的镍基纳米催化剂及其制备方法。
二氧化硅气凝胶具有高比表面积、超低密度以及纳米多孔网络结构的特征，被认为是 理想的催化剂载体材料。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的-
一种乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，以纳米孔二氧化硅气凝胶为载体，所述的催化 剂以金属单质镍为活性组分，以MgO、 CaO、 Zr02、 Ti02、 Ce02中的一种或几种为助剂， 所述的金属单质镍的形态为一维纳米线，所述的助剂形态为纳米粒子，二者均以高的分散 方式均匀地分散于二氧化硅气凝胶三维网络骨架上。
所述金属单质镍活性组分形成的一维纳米线的直径为l~5nm，长度为10~100nm。
所述助剂组分形成的纳米粒子的直径为10~70nm。
所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法包括如下步骤(l)采用两步法配制 含金属镍硅凝胶首先将硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、硝酸铈中的一种或几种与硝 酸镍和乙二醇溶剂混合搅拌均匀后，在机械磁力搅拌和加热条件以及酸性催化剂作用下合 成含金属镍乙二醇；再将含金属镍乙二醇和硅醇盐在磁力搅拌和加热条件下混合原位形成 含金属镍的硅溶胶湿凝胶复合体；(2)通过超临界流体干燥含有金属镍的硅溶胶湿凝胶复 合体，即得到含金属单质镍纳米线的二氧化硅气凝胶催化剂。
所述的硅醇盐为正硅酸乙酯或正硅酸甲酯；所述酸性催化剂为醋酸、氢氟酸、盐酸或 磷酸。
所述硅醇盐为正硅酸乙酯；所述酸性催化剂为磷酸效果最佳。
所述的硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、硝酸铈中的一种或几种与硝酸镍相加后和硅醇盐、乙二醇、酸性催化剂的摩尔比为0.06 1: 1: 2 6: 0.08~0.2。
所述的硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、硝酸钸中的一种或几种与硝酸镍相加后和
硅醇盐、乙二醇、酸性催化剂的优选摩尔比为0.25 0.5: 1: 3: 0.1。
所述的硝酸铈、硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆或硝酸钛中的一种与硝酸镍的摩尔比为1- 4; 所述的硝酸镁或硝酸钙中的一种与硝酸铈、硝酸镍的摩尔比为h 1: 4;所述的硝酸锆或 硝酸钙中的一种与硝酸镁、硝酸铈、硝酸镍的摩尔比为0.5: 1: 1: 4。
将硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、硝酸铈中的一种或几种与硝酸镍和乙二醇溶剂
混合搅拌均匀后，在机械磁力搅拌和85 10(TC加热条件以及酸性催化剂作用下作用9 12小时，合成含金属镍乙二醇。
所述的超临界流体干燥过程，其干燥介质为乙醇或异丙醇，将含有金属镍的湿硅凝胶 复合体放入超临界流体干燥设备中，预充2 4MPa的氮气，再以50 10(TC/小时的升温速 度加热到260 300'C，保温1~2小时，再以"4MPa/小时的速度缓慢释放压力，最后以 氮气冲扫10~30分钟。
所述纳米孔二氧化硅气凝胶的体积密度低于100 kg / m3。
本发明的优点-
(1) 二氧化硅气凝胶镍基催化剂，孔隙率高，比表面积大、孔径小，具有高的催化 活性和选择性；
(2) 二氧化硅气凝胶镍基催化剂，其中镍金属活性组分形态为一维纳米线，直径为 1 5nm，长度为10~100 nm，助剂组分为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体 中，不仅具有高的催化活性和选择性，而且还提高了二氧化硅气凝胶载体的机械强度；
(3) 二氧化硅气凝胶镍基催化剂，是采用原位反应技术制备活性组分(纳米线)和 助剂组分(纳米粒子)，它们不仅均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体中，而且含量高(高 达30。/。wt);
(4) 二氧化硅气凝胶镍基催化剂，通过助剂与活性组分之间产生的相互作用，以及 调控活性组分的结构，可提高储、释氧功能，有利于积炭的氧化消除，提高催化剂的抗失 活能力；
(5) 二氧化硅气凝胶镍基催化剂，产品不仅具有良好的催化活性，且工艺简单，成
本低。


图1为典型的金属镍纳米线催化剂的TEM照片。
具体实施例方式
以下通过实施例对本发明作进一步说明，但保护范围不受这些实施例的限制。 实施例1
将硝酸盐(硝酸镍和硝酸铈的摩尔比4: 1)、正硅酸乙酯、乙二醇、磷酸按摩尔比0,25: 1: 3: O.IO以两步法配成含金属硅凝胶，S卩首先以硝酸盐(硝酸镍和硝酸铈)和乙二醇 溶剂为原料，在机械搅拌和9(TC下反应9h，合成含金属乙二醇；然后将含金属乙二醇和硅
醇盐在机械搅拌和90。C下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于60'C下老化3天，放入高压釜 中，预充N2至3.0MPa.，以6(TC/h的升温速度加热至26(TC，恒温1小时后，保持温度不变， 以3MPa/h的速度缓慢释放压力，至常压后以N2冲扫高压釜30分钟，关闭电源，使其自然冷 却，即可制得乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，金属镍活性组分形态为一维纳米线，直径 为l 5nm，长度为10 100nm，助剂组分Ce02的形态为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧 化硅气凝胶载体中。典型的镍基催化剂的TEM照片见图1所示。
催化剂对乙醇水蒸气重整制氢活性评价在常压固定床连续流动反应器系统中进行，催 化剂用量为0.2g。先将5。/。H2/Ar混合气体通过反应器，流量控制在70ml/min，程序升温至 65(TC还原活化催化剂6h,然后将反应炉温度降到设定反应温度，切换Ar气，调流量25 ml/min， Ar气将水和乙醇的混合液引入反应体系幵始反应。反应在设定温度稳定2h后开始 采样，产气经过冷凝器冷却，尾气经过六通阀采样后进入气相色谱仪在线分析，热导检测 器检测，用工作站控制采样过程并进行数据处理。评价结果显示在常压，低温45(TC， 水/乙醇摩尔比=1.1/1.0， WHSV-3.60h"的反应条件下，乙醇转化率为93.1%，氢产率为0.326， 氢气选择性为99.8%， 0)2选择性为99.7%，重整产气中CO含量为0.13。/。。 实施例2
将硝酸盐(硝酸镍和硝酸镁的摩尔比4: 1)、正硅酸乙酯、乙二醇、磷酸按摩尔比0,25: 1: 3: O.IO以两步法配成含金属硅凝胶，首先以硝酸盐(硝酸镍和硝酸镁)和乙二醇溶剂 为原料，在机械搅拌和卯'C下反应9h，合成含金属乙二醇；然后将含金属乙二醇和硅醇盐 在机械搅拌和9(TC下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于60'C下老化3天，按照实施例l对获 得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，可制得乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，镍金 属活性组分形态为一维纳米线，直径为l 5nm，长度为10 50nm，助剂组分MgO的形态为 纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体中。
催化剂活性评价同实施例l,评价结果显示在常压，低温450'C，水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0， WHSV二3.60h"的反应条件下，乙醇转化率为93.6%，氢产率为0.317，氢气选择 性为99.7%， 0)2选择性为99.2%，重整产气中CO含量为0.14。/0。实施例3
将硝酸盐(硝酸镍和硝酸钙的摩尔比4: 1)、正硅酸乙酯、乙二醇、磷酸按摩尔比0.25: 1: 3: 0.10以两步法配成含金属硅凝胶，即首先以硝酸盐(硝酸镍和硝酸钙)和乙二醇 溶剂为原料，在机械搅拌和9(TC下反应9h，合成含金属乙二醇；然后将含金属乙二醇和硅 醇盐在机械搅拌和9(TC下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于6(TC下老化3天，按照实施例l 对获得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，可制得乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂， 镍金属活性组分形态为一维纳米线，直径为l 5nm，长度为10 50nm，助剂组分CaO的形 态为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体中。
催化剂活性评价同实施例l，评价结果显示在常压，低温45(TC,水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0， WHSV-3.60h^的反应条件下，乙醇转化率为92.1%，氢产率为0.312，氢气选择 性为99.1%， (302选择性为99.2%，重整产气中C0含量为0.160/0。 实施例4
将硝酸盐(硝酸镍和硝酸锆的摩尔比4: 1)、正硅酸乙酯、乙二醇、磷酸按摩尔比0.25: 1: 3: O.IO以两步法配成含金属硅凝胶，S卩首先以硝酸盐(硝酸镍和硝酸锆)和乙二醇 溶剂为原料，在机械搅拌和卯。C下反应9h，合成含金属乙二醇；然后将含金属乙二醇和硅 醇盐在机械搅拌和90'C下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于60'C下老化3天，按照实施例l
对获得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，可制得乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，
镍金属活性组分形态为一维纳米线，直径为l 5nm，长度为10 100nm,助剂组分Zr02的形 态为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体中。
催化剂活性评价同实施例l，评价结果显示..在常压，低温450。C,水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0， WHSV-3.60h"的反应条件下，乙醇转化率为93.2%，氢产率为0.327，氢气选择 性为99.9%， (302选择性为99.4%，重整产气中0)含量为0.11%。 实施例5
将硝酸盐(硝酸镍和硝酸钛的摩尔比4: 1)、正硅酸乙酯、乙二醇、磷酸按摩尔比0,25: 1: 3: O.IO以两步法配成含金属硅凝胶，即首先以硝酸盐(硝酸镍和硝酸钛)和乙二醇 溶剂为原料，在机械搅拌和卯'C下反应9h，合成含金属乙二醇；然后将含金属乙二醇和硅 醇盐在机械搅拌和9(TC下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于60。C下老化3天，按照实施例l 对获得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，可制得乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂， 镍金属活性组分形态为一维纳米线，直径为l 5nm，长度为10 100nm，助剂组分1102的形 态为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体中。催化剂活性评价同实施例l，评价结果显示在常压，低、温450'C,水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0, WHSV-3.60h"的反应条件下，乙醇转化率为92.1%，氢产率为0.311，氢气选择性 为98.2%， C02选择性为99.0。/。，重整产气中CO含量为0.170/0。 实施例6
将硝酸盐(硝酸镍、硝酸镁和硝酸铈的摩尔比4: 1: 1)、正硅酸乙酯、乙二醇、磷 酸按摩尔比0.25: 1: 3: O.IO以两步法配成含金属硅凝胶，首先以硝酸盐(硝酸镍、硝酸 镁和硝酸铈)和乙二醇溶剂为原料，在机械搅拌和9(TC下反应9h，合成含金属乙二醇；然 后将含金属乙二醇和硅醇盐在机械搅拌和9(TC下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于60'C下 老化3天，按照实施例l对获得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，可制得乙醇水蒸气 重整制氢镍基催化剂，金属镍活性组分形态为一维纳米线，直径为l 5nm，长度为10~100 nm，助剂组分MgO和Ce02的形态为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体中。
催化剂活性评价同实施例l，评价结果显示在常压，低温450。C，水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0， WHSV-3.60h^的反应条件下，乙醇转化率为93.7%，氢产率为0.322，氢气选择 性为99.6%， C02选择性为99.4。/。，重整产气中CO含量为0.13。/。。 实施例7
将硝酸盐(硝酸镍、硝酸钙和硝酸铈的摩尔比为4: 1: 1)、正硅酸乙酯、乙二醇、 磷酸按摩尔比(X25: 1: 3: 0.10以两步法配成含金属硅凝胶，首先以硝酸盐(硝酸镍和硝 酸药)和乙二醇溶剂为原料，在机械搅拌和100。C下反应12h,合成含金属乙二醇；然后将 含金属乙二醇和硅醇盐在机械搅拌和9(TC下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于6(TC下老化 3天，按照实施例l对获得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，可制得乙醇水蒸气重整 制氢镍基催化剂，镍金属活性组分形态为一维纳米线，直径为l 5nm，长度为10 50nm， 助剂组分CaO和Ce02的形态为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅气凝胶载体中。
催化剂活性评价同实施例l,评价结果显示在常压，低温450。C,水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0， WHSV二3.60h"的反应条件下，乙醇转化率为92.1%，氢产率为0.314，氢气选择 性为99.1%， 0)2选择性为99.4%，重整产气中CO含量为0.15。/。。 实施例8
将硝酸盐(硝酸镍、硝酸镁、硝酸锆和硝酸铈的摩尔比为4: 1: 0.5: 1)、正硅酸乙 酯、乙二醇、磷酸按摩尔比0.50: 1: 3: O.IO以两步法配成含金属硅凝胶，首先以硝酸盐
(硝酸镍和硝酸锆)和乙二醇溶剂为原料，在机械搅拌和90'C下反应9h，合成含金属乙二 醇；然后将含金属乙二醇和硅醇盐在机械搅拌和9(TC下反应9h原位形成含金属硅溶胶；于6(TC下老化3天，按照实施例l对获得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，可制得乙醇 水蒸气重整制氢镍基催化剂，镍金属活性组分形态为一维纳米线，直径为l 5nm，长度为 10-50 nm，助剂组分MgO、 Zr02和Ce02的形态均为纳米粒子，它们均匀地分散于二氧化硅 气凝胶载体中。
催化剂活性评价同实施例l，评价结果显示在常压，低温45(TC，水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0， WHSV-3.60h"的反应条件下，乙醇转化率为92.2%，氢产率为0.310，氢气选择 性为99.0%， <:02选择性为98.4%，重整产气中CO含量为0.140/0。 实施例9
将硝酸盐(硝酸镍、硝酸镁、硝酸钙和硝酸铈的摩尔比为4: 1: 0.5: 1)、正硅酸乙 酯、乙二醇、磷酸按摩尔比0.50: 1: 3: 0.10以两步法配成含金属硅凝胶，首先以硝酸盐 (硝酸镍、硝酸钛和硝酸铈)和乙二醇溶剂为原料，在机械搅拌和90'C下反应9h，合成含 金属乙二醇；然后将含金属乙二醇和硅醇盐在机械搅拌和10(TC下反应12h原位形成含金属 硅溶胶；于6(TC下老化3天，按照实施例l对获得的含金属硅湿凝胶进行超临界干燥处理，
可制得乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，镍金属活性组分形态为一维纳米线，直径为
l-5nm，长度为10 100nm，助剂组分MgO、 CaO和Ce02的形态为纳米粒子，它们均匀地 分散于二氧化硅气凝胶载体中。
催化剂活性评价同实施例l，评价结果显示在常压，低温450。C，水/乙醇摩尔比 =1.1/1.0， WHSV-3.60h"的反应条件下，乙醇转化率为92.1%，氢产率为0.314,氢气选择 性为98.2%， 。02选择性为99.2%，重整产气中0)含量为0.15%。
权利要求
1、一种乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，以纳米孔二氧化硅气凝胶为载体，其特征在于，所述的催化剂以金属单质镍为活性组分，以MgO、CaO、ZrO2、TiO2、CeO2中的一种或几种为助剂，所述的金属单质镍的形态为一维纳米线，所述的助剂形态为纳米粒子，二者均以高的分散方式均匀地分散于二氧化硅气凝胶三维网络骨架上。
2、 根据权利要求1所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，其特征在于，所述金属 单质镍活性组分形成的一维纳米线的直径为1 5nm，长度为10~100nm。
3、 根据权利要求1或2所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂，其特征在于，所述助 剂组分形成的纳米粒子的直径为10~70nm。
4、 权利要求l所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法，其特征在于，包括 如下步骤(l)采用两步法配制含金属镍硅凝胶首先将硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、 硝酸铈中的一种或几种与硝酸镍和乙二醇溶剂混合搅拌均匀后，在机械磁力搅拌和加热条 件以及酸性催化剂作用下合成含金属镍乙二醇；再将含金属镍乙二醇和硅醇盐在磁力搅拌 和加热条件下混合原位形成含金属镍的硅溶胶湿凝胶复合体；(2)通过超临界流体干燥含 有金属镍的硅溶胶湿凝胶复合体，即得到含金属单质镍纳米线的二氧化硅气凝胶催化剂。
5、 根据权利要求4所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法，其特征在于， 所述的硅醇盐为正硅酸乙酯或正硅酸甲酯；所述酸性催化剂为醋酸、氢氟酸、盐酸或磷酸。
6、 根据权利要求4或5所述的乙醇水蒸气重整制氢钴基催化剂的制备方法，其特征在 于，所述硅醇盐为正硅酸乙酯；所述酸性催化剂为磷酸。
7、 根据权利要求4所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法，其特征在于， 所述的硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、硝酸铈中的一种或几种与硝酸镍相加后和硅醇 盐、乙二醇、酸性催化剂的摩尔比为0.06 h 1: 2 6: 0.08~0.2。
8、 根据权利要求4或7所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法，其特征在 于，所述的硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、硝酸铈中的一种或几种与硝酸镍相加后和 硅醇盐、乙二醇、酸性催化剂的摩尔比为0.25 0.5: h 3: 0.1。
9、 根据权利要求4或7所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法，其特征在 于，所述的硝酸铈、硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆或硝酸钛中的一种与硝酸镍的摩尔比为1: 4; 所述的硝酸镁或硝酸钙中的一种与硝酸铈、硝酸镍的摩尔比为1: h 4;所述的硝酸锆或 硝酸钙中的一种与硝酸镁、硝酸铈、硝酸镍的摩尔比为0.5: 1: 1: 4。
10、 根据权利要求4所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法，其特征在于， 将硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸钛、硝酸铈中的一种或几种与硝酸镍和乙二醇溶剂混合 搅拌均匀后，在机械磁力搅拌和85 10(TC加热条件以及酸性催化剂作用下作用9 12小 时，合成含金属镍乙二醇。
11、 根据权利要求4所述的乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂的制备方法，其特征在于， 所述的超临界流体干燥过程，其干燥介质为乙醇或异丙醇，将含有金属镍的湿硅凝胶复合 体放入超临界流体干燥设备中，预充2 4MPa的氮气，再以50 100'C/小时的升温速度加 热到260 30(TC，保温1~2小时，再以1 4MPa/小时的速度缓慢释放压力，最后以氮气 冲扫10~30分钟。
全文摘要
本发明公开了一种乙醇水蒸气重整制氢用镍基催化剂及其制备方法，该催化剂构成包括以纳米孔二氧化硅气凝胶为催化剂载体，以金属单质镍纳米线为活性组分，以MgO或CaO或ZrO₂或TiO₂或CeO₂纳米粒子或它们之间的复合纳米粒子为助剂；其制备方法为将硅醇盐、醇溶剂、硝酸镍或硝酸镁或硝酸钙或硝酸锆或硝酸铈或它们之间的复合硝酸盐、酸性催化剂按一定比例配制成溶胶，形成湿凝胶复合体后，再进行超临界流体干燥。本发明材料对乙醇水蒸气重整制氢有着高的催化活性和选择性，在较低的温度下具有较高的氢气产率和较高的CO₂选择性，并使副产物CH₄和CO的选择性限制在较低水平。同时工艺简单，成本低，具有一定的机械强度。
文档编号B01J23/83GK101444737SQ200810107529
公开日2009年6月3日 申请日期2008年12月22日 优先权日2008年12月22日
发明者勇 卢, 峰 卢, 斌 卢 申请人:长沙星纳气凝胶有限公司