专利名称：脂肪族二元羧酸异丙醇铝及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及脂肪族二元羧酸异丙醇铝及其制备方法与应用。具体是脂肪族二元羧 酸异丙醇铝、制备方法及其在制备农药中间体呋喃酚中的应用。
背景技术：
管爱国等(CN1858309A)描述了异丙氧基二硬酯酰铝、二异丙氧基硬酯酰铝的制 备方法；研究了异丙氧基二硬酯酰铝、二异丙氧基硬酯酰铝作为添加剂在纺织工业中的应 用；芬曼斯等(CN1832913A)描述了在溶液中制备的单丙烯酸二异丙醇铝；研究了单丙烯酸 二异丙醇铝作为添加剂在涂料工业中的应用；日本专利(JP特开2008138193A)描述了乙酸 二异丙醇铝；研究了乙酸二异丙醇铝在油墨工业中的应用。中国专利(CN101402649)描述 了脂肪酸异丙醇铝及其制备方法与应用。呋喃酚(化学名为2，3- 二氢-2，2- 二甲基-7-羟基苯并呋喃，1)，是生产克百威、
好安威、丙硫克百威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的中间体。其结构式为 目前已工业化的呋喃酚装置大多采用以邻苯二酚为原料的生产路线，呋喃酚环合 反应收率50 78%。采用异丙醇铝催化制备呋喃酚，收率不高，收率< 78% [以2-(2_甲 基烯丙氧基)苯酚计)，反应时间长，能耗高。呋喃酚的制备涉及Claisen重排反应、Cope重排反应和催化环合反应。2_(2_甲 基烯丙氧基)苯酚(2)经如下反应可能得到呋喃酚(1)和副产物4-(2_甲基烯丙基)_1， 2-苯二酚(3) 在上述制备反应中，Claisen重排反应和Cope重排反应是连串反应，均为热重排 反应；Cope重排反应和环合反应是平行反应。Claisen重排与Cope重排时过渡态的空间结构具有差异，烯丙基芳基醚类化合物在发生Claisen重排时形成的环状过渡态几乎是和芳 环共平面，而在Cope重排时形成的环状过渡态与芳环处于近似垂直面的。Claisen重排反 应所需的活化能高于Cope重排所需活化能，在2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚经Claisen重排 制备呋喃酚反应中，不能通过控制反应温度，从热力学上抑制发生Cope重排或降低其选择 性。只能适度提高催化剂的酸度加快环合反应，提高环合反应选择性，达到提高呋喃酚的收 率。但催化剂酸度过强则会加速烯键的阳离子聚合生成高分子化合物。因此选择环合催化 剂非常重要。
发明内容
本发明的目的是提供脂肪族二元羧酸异丙醇铝。本发明的脂肪族二元羧酸异丙醇 铝具有如I所示的化学结构式 其中，n选自2，3，4，5 8。本发明的目的还在于提供脂肪族二元羧酸异丙醇铝制备方法。脂肪族二元羧酸异 丙醇铝的制备方法是异丙醇铝和脂肪族二元羧酸在有机溶剂中于25°C 80°C反应合成。
制备脂肪族二元羧酸异丙醇铝的反应如下 本发明的目的还在于提供脂肪族二元羧酸异丙醇铝在催化2-(2-甲基烯丙氧基)
苯酚制备呋喃酚中的应用；脂肪族二元羧酸异丙醇铝催化制备呋喃酚的反应如下 其中，有机溶剂是甲苯、二甲苯、邻二氯苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二苯醚、 二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、N, N-二乙基苯胺和N-甲基吡咯烷酮等中的一种或几 种。 本发明与现有技术相比具有以下优点
1.脂肪族二元羧酸异丙醇铝制备简便，使用方便；制得的脂肪族二元羧酸异丙醇 铝用于催化2-(2_甲基烯丙氧基)苯酚制备呋喃酚。 2.脂肪族二元羧酸异丙醇铝催化活性适中，催化剂的酸度使烯键不发生阳离子聚 合，能提高环合反应选择性，提高呋喃酚的收率。脂肪族二元羧酸异丙醇铝催化呋喃酚制备 收率[收率> 82. 0%，以2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚计]高于异丙醇铝催化制备呋喃酚收 率4.0个以上百分点。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进行进一步的详细说明。实施例1 丁二酸异丙醇铝的制备 在1. Omol异丙醇铝的二甲苯溶液中，室温搅拌下，缓慢加入1. Omol 丁二酸的甲苯 溶液，升温至35°C，继续搅拌2. 5h后，减压蒸出有机溶剂，得丁二酸异丙醇铝。实施例2戊二酸异丙醇铝的制备 在1. Omol异丙醇铝的二甲苯溶液中，室温搅拌下，缓慢加入1. Omol戊二酸的乙 醇单甲醚溶液，升温至40°C，继续搅拌2. Oh后，减压蒸出有机溶剂，得戊二酸异丙醇铝。实施例3己二酸异丙醇铝的制备 在1. Omol异丙醇铝的二甲苯溶液中，室温搅拌下，缓慢加入1. Omol己二酸的乙二醇单乙醚溶液，升温至55°C，继续搅拌2. Oh后，减压蒸出有机溶剂，得己二酸异丙醇铝。实施例4庚二酸异丙醇铝的制备 在1. Omol异丙醇铝的二甲苯溶液中，室温搅拌下，缓慢加入1. Omol庚二酸的 N-甲基吡咯烷酮溶液，升温至80°C，继续搅拌2. Oh后，减压蒸出有机溶剂，得庚二酸异丙醇实施例5辛二酸异丙醇铝的制备 在1. Omol异丙醇铝的二甲苯溶液中，室温搅拌下，缓慢加入1. Omol辛二酸的邻二 氯苯溶液，升温至80°C，继续搅拌1. 5h后，减压蒸出有机溶剂，得辛二酸异丙醇铝。实施例6壬二酸异丙醇铝的制备 在1. Omol异丙醇铝的二甲苯溶液中，室温搅拌下，缓慢加入1. Omol壬二酸的二乙 二醇单乙醚溶液，升温至80°C，继续搅拌2. Oh后，减压蒸出有机溶剂，得王二酸异丙醇铝。实施例7癸二酸异丙醇铝的制备 在1. Omol异丙醇铝的二甲苯溶液中，室温搅拌下，缓慢加入1. Omol癸二酸的二苯 醚溶液，升温至80°C，继续搅拌3. Oh后，减压蒸出有机溶剂，得癸二酸异丙醇铝。实施例8 丁二酸异丙醇铝催化制备呋喃酚 0. 025mol 丁二酸异丙醇铝、164g 2_(2_甲基烯丙氧基)苯酚和100mL乙二醇单甲 醚，155°C 165°C反应3h ；经后处理得呋喃酚，收率82. 5% [液相色谱，外标，以2-(2-甲
6基烯丙氧基)苯酚计]。实施例9己二酸异丙醇铝催化制备呋喃酚 0. 025mol己二酸异丙醇铝、164g 2_(2_甲基烯丙氧基)苯酚和100mL乙二醇单甲 醚，155°C 1651反应311;经后处理得呋喃酚，收率82.8% [液相色谱，外标，以2-(2-甲 基烯丙氧基)苯酚计]。
权利要求
脂肪族二元羧酸异丙醇铝，其特征在于具有如I所示的化学结构式其中，n选自2，3，4，5～8。FSA00000146616700011.tif
2.脂肪族二元羧酸异丙醇铝的制备方法，其特征在于其中，η的定义如权利要求1所述。
3.脂肪族二元羧酸异丙醇铝在催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚制备呋喃酚中的应用， 其特征在于 其中，η的定义如权利要求1所述。
全文摘要
本发明公开了脂肪族二元羧酸异丙醇铝，其具有如Ⅰ所示的化学结构式。脂肪族二元羧酸异丙醇铝制备方法是异丙醇铝和脂肪族二元羧酸在25℃～80℃下搅拌反应，旋蒸回收异丙醇，冷却得脂肪族二元羧酸异丙醇铝(Ⅰ)。所述脂肪族二元羧酸异丙醇铝在催化2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚制备呋喃酚中的应用；其中，n选自2，3，4，5～8。
文档编号B01J31/14GK101838279SQ201010188928
公开日2010年9月22日 申请日期2010年6月2日 优先权日2010年6月2日
发明者张建宇, 王宇, 罗先福, 胡艾希 申请人:湖南大学