专利名称：基于席夫碱配体的稀土金属配合物、制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物，系由席夫碱配体与稀土金属离子通过配位作用形成自负载催化剂，其中稀土金属离子提供催化中心及骨架的节点，配体构成整个自负载催化剂的框架。其优点是这些自负载催化剂在常用的有机溶剂中是非均相的，在催化氢烷氧化反应和氢胺化反应中展现出独特的性能。稀土自负载催化剂可循环使用，且稀土金属不会残留在产物中，符合绿色化学理念。
背景技术：
杂环化合物是一类重要的有机化合物，其作为核心单元存在于许多天然产物和合成药物中。在合成含氮杂环、含氧杂环化合物的路线中，双键(或三键)与氨基(或羟基) 的分子内氢胺化、氢烷氧化反应是最原子经济性的合成方法。1989年，Marks小组首先报道稀土金属化合物可催化烯烃的分子内氢胺化反应。 他们给出了可能的反应机理(Gagne，M. R. ；Marks, Τ. J. J. Am. Chem. Soc. 1989，111,4108.)
权利要求
1.一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物，其特征是具有如下结构式
2.如权利要求1中所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物，其特征是所述的η 为2 100的自然数。
3.如权利要求1中所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物，其特征是所述的席夫碱配体，结构式如下
4.如权利要求1所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物，其特征是所述的 linker表示单键、1，3_二(4-羟基-5-(2，6-二异丙基苯亚胺)甲基)苯基或1，3_二(4-羟基-5-(2，6- 二甲基苯亚胺)甲基)苯基；所述的X为N(SiMe3)2 ；所述的M为La、Y、Nd或 Sm ；所述的Ch烷基取代的苯基是2，6- 二甲基苯基或2，6- 二异丙基苯基；所述的C^4的烷基是正丁基或叔丁基。
5.一种如权利要求1中所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物的制备方法， 其特征是如权利要求3中所述的席夫碱配体与稀土金属胺基化合物似3在有机溶剂和 25 50°C下反应0. 1 1 获得；所述的席夫碱配体与稀土金属胺基化合物的摩尔比为 1 0. 5 1 1. 5 ；其中Ι^、Μ、Χ、linker如权利要求1所述。
6.如权利要求5所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物的制备方法，其特征是所述的席夫碱配体具有如下结构式
7.如权利要求5所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物的制备方法，其特征是所述的席夫碱配体分别由下述方法获得化合物1或7和(linker) (B(OH)2)在Pd(PPh3)4和碱的催化下发生Suzuki偶联反应分别得化合物5或8 ；在有机溶剂中，BBr3作用下脱出甲基保护基得化合物6或9 ； 化合物6或9与&NR1在有机溶剂中回流反应分别获得配体Ll L6 ； 其中Rl为苯基，2,6- 二甲基苯基，2,6- 二异丙基苯基或正丁基； 化合物1、5、6、7、8和9结构式如下
8.如权利要求5所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物的制备方法，其特征是所述的席夫碱配体L1、L2、L5或L6与稀土金属胺基化合物的摩尔比为1 0. 8 1 1.5; 所述的席夫碱配体L3或L4与稀土金属胺基化合物的摩尔比为1 0.5 1 0.8;席夫碱配体Ll L6如权利要求6所述；所述的有机溶剂为甲苯或C5 ClO的烷烃。
9.一种权利要求1中所述的一类基于席夫碱配体的稀土金属配合物的用途，其特征是用作非均相氢烷氧化反应或氢胺化反应的催化剂。
10.如权利要求9所述的用途，其特征是用于催化氢烷氧化反应或氢胺化反应时，不需要任何活化剂、活化剂与助催化剂共同存在、或者任何有机或无机载体。
11.如权利9所述的用途，其特征是在有机溶剂中或者无溶剂状态下，于25°C 75°C条件下进行催化氢烷氧化反应或氢胺化反应。
全文摘要
本发明涉及一种基于席夫碱配体的稀土金属配合物、制备方法和用途，该配合物由席夫碱配体和稀土金属胺基化合物反应制得。该配合物用于催化剂，不需要任何活化剂或者助催化剂辅助，直接可以高效地催化氢烷氧化反应和氢胺化反应，并且在催化反应中循环使用。此类稀土负载型催化剂的结构式通式如下
文档编号B01J31/22GK102503966SQ20111032645
公开日2012年6月20日 申请日期2011年10月25日 优先权日2011年10月25日
发明者孙逸琳, 王利民, 陈耀峰 申请人:中国科学院上海有机化学研究所, 华东理工大学