专利名称：一种耐硫一氧化碳变换催化剂载体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种钴钥系耐硫一氧化碳变换催化剂的制备方法，具体地说是以镁铝尖晶石为载体的钴钥系耐硫一氧化碳变换催化剂的制备方法，属于催化技术领域。
背景技术：
在以煤或油田气为原料，生产合成氨或工业甲醇的工艺过程中，由煤造气产生的伴水煤气或油田气转化后得到的转化气中，除上述合成反应所需的原料氢气之外，还伴随产生有相当数量的一氧化碳气体；为了适应合成反应对合成原料气中氢气含量的需求，则须在一定温度、压力和催化剂存在的条件下，将一氧化碳气体部分或全部的变换为原料气氢气。在实现上述一氧化碳转换的反应过程中，一氧化碳变换催化剂是必不可少的。工业上常用的一氧化碳变换催化剂主要分为Fe3O4为主相的铁系催化剂(如Fe-Cr系催化剂)、Cu为主相的铜系催化剂(如Cu-Zn系催化剂)、MoS2为主相的钥系催化剂(如Co-Mo系催化剂)；其中，由于Co-Mo系催化剂与常用的Fe-Cr系变换催化剂相比，其使用温度范围宽、催化剂变换活性好、耐硫性高、不存在硫中毒问题而广泛被采用，应用于变换以重油、油渣或煤为原料生成的含硫含一氧化碳气体，从而作为原料气来制取氨合成气、氢气和羰基合成气。目前，开发成功的Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂主要有三大类:第一类是非碱金属促进的Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂，其以活性氧化铝作为载体，使用氧化镁作为结构助剂，形成镁铝尖晶石或镁铝尖晶石的前驱物以提高催化剂的变换活性、强度以及结构稳定性，但是该类型催化剂的低温活性差，并且对工艺气中的硫含量有一定限制，低于限制值活性衰退严重。第二类是碱金属促进的Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂，其以活性氧化铝作为载体，使用碱金属作为活性助剂，通过使用碱金属能够大幅提高催化剂的低温活性，该催化剂对工艺气中硫含量的要求较宽，但由于碱金属多是以碳酸盐形式存在，而碳酸盐结构由于大孔道结构而导致其整体结构疏松，在高温、高压和高水汽气比条件下碱金属容易流失，Y -Al2O3容易与水蒸汽发生水合反应，导致载体相变、催化剂活性迅速下降甚至失活。第三类是以氧化铝-氧化镁-氧化钛三元氧化物为载体的Co-Mo系耐硫一氧化碳变换催化剂，其特点是催化剂的低硫活性和低温活性明显高于第一类，但达不到第二类催化剂的水平，介于两者之间，在使用过程中，氧化铝和氧化镁形成镁铝尖晶石导致催化剂的强度损失和寿命缩短。因此，寻求一种在中、高压条件下耐硫变换活性好、结构稳定性好、机械强度高、使用寿命长的耐硫一氧化碳变换催化剂及其制备方法是本领域科研人员一直以来的研究热点。现有技术中，中国专利CN1148256C公开了一种含镁铝尖晶石的组合物及其制备方法，该组合物含有25-30wt%的氧化镁，60-70wt%的氧化铝和5_15wt%的除铈以外的稀土金属氧化物，其中，镁和铝形成尖晶石结构，游离氧化镁的含量低于组合物总量的5wt%，所述组合物的最可几孔直径不小于100埃。该组合物可以用作硫转移催化剂的基质，含该组合物的硫转移催化剂具有更好的还原再生性能。该技术中，镁铝尖晶石组合物的制备方法是:首先以氧化铝和/或氢氧化铝、除铈以外的稀土金属组合物、去离子水和酸制得浆液，然后再向浆液中加入氧化镁和/或氢氧化镁，干燥并焙烧得到镁铝尖晶石载体，该方法制备的镁铝尖晶石载体的孔容和比表面积较小，从而直接影响了经负载活性组分后的催化剂的催化效率。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术中制备方法制备得到的耐硫变换催化剂载体的孔容和比表面积小，从而直接影响了经负载活性组分后的催化剂的催化效率的问题，从而提出一种可获得高孔容、高比表面积的耐硫一氧化碳变换催化剂载体的制备方法。为解决上述技术问题，本发明提供了一种耐硫一氧化碳变换催化剂载体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:(I)用酸将可溶于酸的镁盐或氧化镁或氢氧化镁、可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝溶解，充分溶解均匀得到溶液；(2)向所述步骤(I)得到的溶液中缓慢加入沉淀剂使其均匀成胶，水洗、压滤形成凝胶；(3)将氧化镁和氧化铝混合，将其研磨成粉体；或将氧化镁和氧化铝混合，向其中加入水进行混捏，对经混捏后的混合物进行干燥，干燥成型后将其研磨成粉体；或将镁源与铝源混合，其中所述镁源与铝源中至少有一种是不溶于水，所述镁源为镁盐或氢氧化镁，所述铝源为铝盐或氢氧化铝，然后向其中加入水进行混捏，对经混捏后的混合物进行焙烧，焙烧成型后将其研磨成粉体；(4)所述粉体与凝胶混合均匀，然后进行成型、干燥和焙烧，制得稀土改性的镁铝尖晶石;以氧化镁计，所述步骤⑴中加入的镁盐或氧化镁或氢氧化镁为步骤⑶中加入量的1/5 1/2，以氧化铝计，所述步骤(I)中加入的可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝的量为步骤(3)中加入量的1/5 1/2。所述步聚(I)还包括向用酸溶解可溶于酸的镁盐或氧化镁或氢氧化镁、可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝得到的溶液中加入可溶于酸的稀土金属盐或稀土金属氧化物，充分溶解均匀得到溶液。在所述步骤(3)和所述步骤(4)中，焙烧温度为450 900°C，焙烧时间为I 5小时。在所述步骤(3)和所述步骤(4)中，焙烧温度为500 600°C，焙烧时间为2 4小时。在所述步骤(2)中，所述凝胶的含水量为60 80wt %。在所述步骤(3)中，所述粉体的粒度为80 100目。所述镁盐为碳酸镁、硝酸镁、醋酸镁或其水合物，所述铝盐为碳酸铝、硝酸铝、醋酸铝或其水合物，所述氢氧化铝为三水铝石、硬水铝石、薄水铝石、拟薄水铝石和诺水铝石中的一种或几种，所述氧化招为Y _Α1203、η-Α1203> Θ-Al2O3、δ-Al2O3和Ct-Al2O3中的一种或几种。所述沉淀剂为氨水或尿素。在所述步骤(I)中，所述镁盐或氧化镁或氢氧化镁、铝盐或氧化铝或氢氧化铝和酸的质量比为(15 95): (36 93): (I 1.5)。在所述步骤(I)中，所述的稀土金属的盐类为硝酸镧、磷酸镧、硝酸铈、磷酸铈、硝酸镨和磷酸铈中的一种或几种。在所述步骤(I)中，所述镁盐或氧化镁或氢氧化镁、铝盐或氧化铝或氢氧化铝、稀土金属盐或稀土金属氧化物和酸的质量比为(15 95): (36 93): (I
1.5): (480 750)。与现有技术相比本发明具有以下优点:(I)在制备耐硫一氧化碳变换催化剂载体过程中，本发明采用所述粉体与凝胶混合均匀，然后进行成型、干燥和焙烧，制得稀土改性的镁铝尖晶石，其优点为:一方面凝胶中含有大量的水分，凝胶与粉体混合挤条，焙烧后的载体内部形成大量的孔或孔道，可以大幅度地提高孔容；另一方面，凝胶与具有一定颗粒度的粉体混合，在混捏过程中，粉体颗粒既可以部分填充胶体的孔道内，又可以在颗粒与颗粒之间形成孔道。在加上粉体颗粒内部的微孔道，使得大孔与小孔相互结合，就提供了充分的孔容，同时也大幅度地提高了比表面积。本发明进一步采用所述步骤(I)中加入的镁盐或氧化镁或氢氧化镁、和可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝的量分别为步骤(3)中加入量的1/5 1/2的方案，克服用凝胶制备镁铝尖晶石载体比表面积较小或用粉体制备镁铝尖晶石载体孔容较小的缺陷，达到即提高孔容，同时也大幅度地提高了比表面积，载体的比表面积为现在技术制备的载体的两倍多。在稀土改性的镁铝尖晶石制备的过程中，本发明采用了共沉淀法制备凝胶的方案，克服了单一混捏工艺中载体骨架组分分散性和均一性较低的特点，使得镁、铝组分均匀分布，有利于结构的稳定；本发明中将稀土改性的镁铝尖晶石作为耐硫变换催化剂的载体，载体比表面积的大幅提闻为反应的闻活性提供了有利的保障。此外，催化剂的载体在制备过程中引入了稀土金属，稀土金属参与镁铝尖晶石的骨架构建，起到了稳定骨架的作用，提高载体的结构稳定性，使得耐硫一氧化碳变换催化剂在遇到水时强度并没有大幅降低，催化剂具备较好的抗水合性能，在保证压强的同时也提高了反应活性。另一方面由于稀土金属的作用使得催化剂的活性组分的活性更好。(2)在制备耐硫一氧化碳变换催化剂载体过程中，本发明采用了 450°C -900°C的焙烧温度的方案，制得的镁铝尖晶石晶型不完整，提供了许多晶格缺陷，因此获得了疏松的孔道和较大的比表面积。这因为MgO与Al2O3随着温度的升高分子之间移动加强，更容易形成镁铝尖晶石结构，并且温度越高晶型越完整(> 900°C )，但是，随着晶型的完整度的增加，比表面积和孔容都有一定程度的下降。为保证制得镁铝尖晶石结构，又最大程度地维持了晶格缺陷，使载体保持较高的孔容和比表面积，本发明的焙烧温度进一步优选为500 0C -600。。。
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中图1为常压微反应评价装置流程简图；图中附图标记表示为:1_含O2钢瓶；2_含H2S钢瓶；3_原料气钢瓶；4_稳压阀；5-转子流量计；6_三通阀；7-三通；8-稳流阀；9-CS2鼓泡器；10-水域饱和器；11-水解炉；12-反应器；13_水汽冷凝分离器；14_皂沫流量计。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明中的催化剂的制备方法和活性效果作进一步的说明和描述，但本发明的范围不限于下述实施例。实施例1用520g硝酸(硝酸的质量浓度为30 % )将95g硝酸镁、55g拟薄水铝石的混合物溶解，然后再其中加入Ig硝酸铈，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的PH为9.5，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将271g硝酸镁和157g拟薄水铝石与水混捏，然后在600°C下焙烧2h，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在500°C下焙烧4h，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例2用735g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将21g氢氧化镁、36g Y -Al2O3的混合物溶解，然后再其中加入Ig硝酸镧，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，溶液的PH为9，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将265g硝酸镁和121g拟薄水铝石与水混捏，然后在500°C下焙烧4h，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在600°C下焙烧2h，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例3用740g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将17g氧化镁、40g硬水铝石的混合物溶解，然后再其中加入1.5g硝酸铈，得到均匀透明的溶液；向其中加入363g尿素使其均匀成胶，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在70 80%，形成凝胶；将178.5g碳酸镁和260g三水铝石与水混捏，然后在450°C下焙烧5h，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在900°C下焙烧lh，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例4用735g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将25g氢氧化镁、36g Θ -Al2O3的混合物溶解，然后再其中加入1.5g硝酸铈，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的PH为9.5，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将275g硝酸镁和106g拟薄水铝石与水混捏，然后在900°C下焙烧lh，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在450°C下焙烧5h，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例5用750g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将30g碳酸镁、40g Y -Al2O3的混合物溶解，然后再其中加入1.3g硝酸铈，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的PH为9.5，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在70 80%，形成凝胶；将37g氧化镁和103g Y-Al2O3与水混捏，然后在110°C下干燥2 3h，研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在550°C下焙烧2h得到稀土改性的镁铝尖晶石载体。实施例6用480g盐酸(盐酸的质量浓度为18% )将15g氧化镁、93g氯化铝的混合物溶解，然后再其中加入1.5g硝酸铈，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的PH为9，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将30g氧化镁和71g Y -Al2O3混合均匀，研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在500°C下焙烧2h得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例7用520g硝酸(硝酸的质量浓度为30 % )将95g硝酸镁、36g Y -Al2O3的混合物溶解，然后再其中加入1.5g硝酸铈，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的PH为9.5，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将27化硝酸镁和102g拟薄水铝石与水混捏，然后在600°C下焙烧2h，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在500°C下焙烧4h，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例8用520g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将95g硝酸镁、36g Y -Al2O3的混合物溶解，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的pH为9.5，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将271g硝酸镁和102g拟薄水铝石与水混捏，然后在600°C下焙烧2h，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在500°C下焙烧4h，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例9用735g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将21g氢氧化镁、36g Y -Al2O3的混合物溶解，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，溶液的pH为9，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将265g硝酸镁和121g拟薄水铝石与水混捏，然后在500°C下焙烧4h，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在600°C下焙烧2h，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例10用740g硝酸(硝酸的质量浓度为30 % )将17g氧化镁、40g硬水铝石的混合物溶解，得到均匀透明的溶液；向其中加入363g尿素使其均匀成胶，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在70 80%，形成凝胶；将178.5g碳酸镁和260g三水铝石与水混捏，然后在450°C下焙烧5h，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在900°C下焙烧lh，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例Π用735g硝酸(硝酸的质量浓度为30 % )将25g氢氧化镁、36g Θ -Al2O3的混合物溶解，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的pH为
9.5，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%，形成凝胶；将275g硝酸镁和106g拟薄水铝石与水混捏，然后在900°C下焙烧lh，冷却后研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在450°C下焙烧5h，冷却后得到稀土改性的镁铝尖晶石。实施例12用750g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将30g碳酸镁、40g Y -Al2O3的混合物溶解，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的pH为9.5，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在70 80%，形成凝胶；将37g氧化镁和103g y -Al2O3与水混捏，然后在110°C下干燥2 3h，研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在550°C下焙烧2h得到稀土改性的镁铝尖晶石载体。实施例13用480g盐酸(盐酸的质量浓度为18% )将15g氧化镁、93g氯化铝的混合物溶解，得到均匀透明的溶液；向其中缓慢加入20%氨水使其均匀成胶，控制溶液的pH为9，沉淀完全后，水洗压滤并控制水分在60 70%,形成凝胶；将30g氧化镁和71g Y -Al2O3混合均勻，研磨成80 100目的粉体；将上述制备的全部粉体和凝胶混合均匀，然后挤条，在110°C下干燥、在500°C下焙烧2h得到稀土改性的镁铝尖晶石。取上述实施例1-13制备得到的镁铝尖晶石载体100g，将其浸入由4.7g碱式碳酸钴和11.6g钥酸铵配成的浓度为30.6wt%的浸溃液中，对载体进行等体积浸溃，浸溃2h后在110°C下干燥、在500°C下焙烧lh，分别制得耐硫变换催化剂N1、N2、N3、N4、N5、N6、N7、N8、N9、N10、N11、N12、N13。对比例(I)稀土改性的镁铝尖晶石的制备用400g硝酸(硝酸的质量浓度为30% )将48g拟薄水铝石和0.6g硝酸镧的混合物溶解；然后再加入25g氢氧化镁，干燥并焙烧得到镁铝尖晶石载体，在110°C下干燥、在700°C下焙烧2h得到稀土改性的镁铝尖晶石。(2)钴钥系耐硫变换催化剂的制备将上述步骤⑴制备得到的镁铝尖晶石载体IOOg浸入由4.7g碱式碳酸钴和
11.6g钥酸铵配成的浓度为30.6wt%的浸溃液中，对载体进行等体积浸溃，浸溃2h后在110°C下干燥、在500°C下焙烧lh，最终制得耐硫变换催化剂N14。测丨试例强度稳定性测试取实施例1 13和对比例I中的催化剂NI N14，然后采用水煮试验分别考查耐硫变换催化剂的强度稳定性，即称取一定量的催化剂在沸水中煮4h，烘干后测强度的变换，以保留率的大小表示催化剂强度稳定性好坏，见表I。表I耐硫变换催化剂物理性能对比
权利要求
1.一种耐硫一氧化碳变换催化剂载体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)用酸将可溶于酸的镁盐或氧化镁或氢氧化镁、可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝溶解，充分溶解均匀得到溶液； (2)向所述步骤(I)得到的溶液中缓慢加入沉淀剂使其均匀成胶，水洗、压滤形成凝胶； (3)将氧化镁和氧化铝混合，将其研磨成粉体； 或将氧化镁和氧化铝混合，向其中加入水进行混捏，对经混捏后的混合物进行干燥，干燥成型后将其研磨成粉体； 或将镁源与铝源混合，其中所述镁源与铝源中至少有一种是不溶于水，所述镁源为镁盐或氢氧化镁，所述铝源为铝盐或氢氧化铝，然后向其中加入水进行混捏，对经混捏后的混合物进行焙烧，焙烧成型后将其研磨成粉体； (4)所述粉体与凝胶混合均匀，然后进行成型、干燥和焙烧，制得稀土改性的镁铝尖晶石； 以氧化镁计，所述步骤(I)中加入的可溶于酸的镁盐或氧化镁或氢氧化镁为步骤(3)中加入量的1/5 1/2，以氧化招计，所述步骤(I)中加入的可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝的量为步骤(3)中加入量的1/5 1/2。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述步聚(I)还包括向用酸溶解可溶于酸的镁盐或氧化镁或氢氧化镁、可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝得到的溶液中加入可溶于酸的稀土金属盐或稀土金属氧化物，充分溶解均匀得到溶液。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:在所述步骤(3)和步骤⑷中，焙烧温度为450 900°C，焙烧时间为I 5小时。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:在所述步骤(3)和步骤⑷中，焙烧温度为500 600°C，焙烧时间为2 4小时。
5.根据权利要求1-4任一所述的制备方法，其特征在于:在所述步骤(2)中，所述凝胶的含水量为60 80wt%。
6.根据权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于:在所述步骤(3)中，所述粉体的粒度为80 100目。
7.根据权利要求1-6所述的制备方法，其特征在于:所述镁盐为碳酸镁、硝酸镁、醋酸镁或其水合物，所述铝盐为碳酸铝、硝酸铝、醋酸铝或其水合物，所述氢氧化铝为三水铝石、硬水铝石、薄水铝石、拟薄水铝石和诺水铝石中的一种或几种，所述氧化铝为Y-A1203、Π_Α1203、θ _Α1203、δ -Al2O3 和 ct -Al2O3 中的一种或几种。
8.根据权利要求1-7任一所述的制备方法，其特征在于:所述沉淀剂为氨水或尿素。
9.根据权利要求1-8任一所述的制备方法，其特征在于:在所述步骤(I)中，所述镁盐或氧化镁或氢氧化镁、铝盐或氧化铝或氢氧化铝和酸的质量比为(15 95): (36 93): (I 1.5)。
10.根据权利要求2-9任一所述的制备方法，其特征在于:在所述步骤(I)中，所述的稀土金属的盐类为硝酸镧、磷酸镧、硝酸铈、磷酸铈、硝酸镨和磷酸铈中的一种或几种。
11.根据权利要求2-10任一所述的制备方法，其特征在于:在所述步骤(I)中，所述镁盐或氧化镁或氢氧化镁、铝盐或氧化铝或氢氧化铝、稀土金属盐或稀土金属氧化物和酸的质量比为(15~95)(36~93)(1~1.5)(480~750)
全文摘要
一种耐硫一氧化碳变换催化剂载体的制备方法，包括如下步骤(1)用酸将可溶于酸的镁盐或氧化镁或氢氧化镁、可溶于酸的铝盐或氧化铝或氢氧化铝溶解，充分溶解均匀得到溶液；(2)向所述步骤(1)得到的溶液中缓慢加入沉淀剂使其均匀成胶，水洗、压滤形成凝胶；(3)然后用可溶于水的镁盐或氧化镁或氢氧化镁、和可溶于水的铝盐或氧化铝或氢氧化铝制得粉体(4)粉体与所述凝胶混合均匀，然后进行成型、干燥和焙烧，制得稀土改性的镁铝尖晶石。该方法克服用凝胶制备镁铝尖晶石载体比表面积较小或用粉体制备镁铝尖晶石载体孔容较小的缺陷，达到既提高孔容，同时也大幅度地提高了比表面积。
文档编号B01J35/10GK103182311SQ20111045214
公开日2013年7月3日 申请日期2011年12月29日 优先权日2011年12月29日
发明者谢红, 赵素云, 李博, 刘玉珍, 王宏宾, 赵文涛, 马海福 申请人:北京三聚环保新材料股份有限公司, 沈阳三聚凯特催化剂有限公司