一种吸附CO₂的金属-有机框架材料La-BDC及其改性物的制备方法

专利名称：一种吸附CO₂的金属-有机框架材料La-BDC及其改性物的制备方法
—种吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC及其改性物的制备方法
技术领域：
本发明涉及CO2吸附材料，具体涉及一种能在较低温度和低压环境中高效吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC及其改性物的制备方法。
背景技术：
二氧化碳(CO2)是目前世界上最主要的温室气体，同时也是Cl家族中最廉价、最丰富的资源，并且CO2应用领域广泛，例如CO2用作灭火剂；CO2用作萃取剂，对食品、饮料、油料、香料、药物等进行加工萃取；CO2用作食品保鲜剂，可有效地防止食品中细菌、霉菌的生长，避免食品变质，并能保鲜和维持食品原有的风味和营养成分；CO2用作生产甲醇、甲烷、甲醚、聚碳酸酯等化工产品的原料；0)2用作油田注入剂，有效驱油提高采油率；co2用于保护电弧焊，避免金属表面氧化，同时提高焊接速度等。因此，CO2分离捕集已成为各国关注焦点，而发展闻效的CO2吸附材料是其关键所在。目前工业上主要利用液氨对CO2进行吸收，但该方法具有吸收过程中产生氨基甲酸盐等副产物、对设备腐蚀严重、再生过程中需消耗大量水蒸气造成资源浪费等缺点。针对现有CO2捕获技术的不足，设计开发具有吸附容量大、吸附-脱附温度低和能耗小的CO2吸附材料是业界正在探索的。金属-有机框架(Metal-organic framework,缩写为MOFs)材料是一类新型多孔无机-有机杂化的功能材料,此类材料具有比表面积大、规则的内部排列、特殊的拓补结构等特点，常规金属-有机框架(MOFs)材料也能有效地吸附C02，但他们通常是由来自原油的材料制成，并且通常含有毒重金属。在金属-有机框架(MOFs)材料合成过程中，使用的溶剂和去质子化试剂有时可与金属元素上裸露的金属位进行配位，从而得到不同结构的金属-有机框架(MOFs)材料。目前金属-有机框架(MOFs)材料的设计主要集中于改变有机配体以合成不同类型的金属-有机框架(MOFs)材料，并且配体结构日趋复杂。而La-BDC类金属-有机框架材料的制备主要通过改变金属盐溶液、有机配体、溶剂、去质子化试剂等因素制得。如利用1，2_双(4-吡啶基)乙烷(BPE)为去质子化试剂，将计算量的La(NO3)3 · 6H20、间苯二甲酸、BPE及去离子水混合，在180°C下结晶2天，制得黄色晶体[La4(BDC)6(H2O)5] (H2O)。然而，目前La-BDC类框架材料多以单晶培养为主，应用于气体吸附分离者甚小，并且将其应用于此领域的相应材料多以有机物为去质子化试剂，如DMF、吡啶、联吡啶等，这些有机物对人体危害比较明显。另外，所制备的金属-有机框架材料吸附量较小，不能达到对气体进行高效吸附的目的。因此，设计简单易行且吸附量大的La-BDC类金属-有机框架材料是一大挑战。

发明内容本发明的目的是提供一种具有高效CO2吸附性能的金属-有机框架材料La-BDC及其改性物的制备方法。为实现上述目的，本发明提供一种吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC的制备方法，包括下述步骤将La (NO3)3溶于去离子水，形成溶液A ;将1，4_苯二甲酸溶于无机碱溶液，形成溶液B ;在室温下，使该溶液A与该溶液B混合，得到第一混合溶液，在150°C _180°C下使该第一混合溶液结晶18小时-30小时，得到第一固体产物，用去离子水将该第一固体产物洗涤至中性，将该洗涤至中性的第一固体产物在马弗炉中以5°C -1O0C /min的速率升温至1800C _200°C，保持4小时-6小时，得到金属-有机框架材料La_BDC。上述制备方法中，该无机碱溶液是NaOH溶液、KOH溶液、Na2CO3溶液或K2CO3溶液。 上述制备方法中，将该洗涤至中性的第一固体产物在马弗炉中以5°C /min的速率升温至190°C，保持5小时，得到金属-有机框架材料La-BDC。为实现上述目的，本发明提供一种吸附CO2的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备方法，包括下述步骤将上述制备的吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC在室温下溶解于去离子水，然后加入反应量的LiNO3水溶液，得到第二混合溶液，在150°C _180°C下使该第二混合溶液结晶10小时-15小时，自然冷却，得到第二固体产物，用去离子水将该第二固体产物洗涤至中性，将该洗涤至中性的第二固体产物在马弗炉中以5°C -1O0C /min的速率升温至1800C _200°C，保持4小时-6小时，得到金属-有机框架改性材料La(Li)_BDC。上述制备方法中，该反应量的LiNO3水溶液中的反应量的LiNO3的质量占La-BDC与 LiNO3 总质量的 5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或 50%。为实现上述目的，本发明提供一种吸附CO2的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备方法，包括下述步骤将La (NO3)3溶于去离子水，形成溶液A ;将1，4_苯二甲酸溶于无机碱溶液，形成溶液B ;在室温下，使该溶液A与该溶液B混合，得到第一混合溶液；使反应量的LiNO3A溶液与该第一混合溶液混合，得到第三混合溶液，在1500C _180°C下使该第三混合溶液结晶18小时-30小时，得到第三固体产物，用去离子水将该第三固体产物洗涤至中性，将该洗涤至中性的第三固体产物在马弗炉中以5°C -1O0C /min的速率升温至180 °C -200 V，保持4小时_6小时，得到金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。上述制备方法中，该无机碱溶液是NaOH溶液、KOH溶液、Na2CO3溶液或K2CO3溶液。上述制备方法中，将该洗涤至中性的第三固体产物在马弗炉中以5°C /min的速率升温至190°C，保持5小时，得到金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC。根据实验结果，本发明所提供的金属-有机框架材料，在较低温度和低压环境中，具有CO2吸附容量大、吸附-脱附温度较低等特点，该方法解决了常见的CO2低压吸附量小、脱附温度较高等不足，有良好的工业应用前景。附图简要说明

图1所示为本发明实施例1的CO2-Tro曲线图。
具体实施方式下面结合本发明的实施例和比较例对本发明作进一步说明。本发明下述实施例所使用的CO2吸附量测定仪器采用美国麦克仪器公司生产的AutoChem化学吸附仪AutoChemII 2920。金属-有机框架材料La-BDC的制备:制备例Ia.将3. 409g La(NO3)2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A ;b.将O. 28g NaOH溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4_苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B;c.在室温下，将A溶液逐滴加入至B溶液中，搅拌，使A溶液与B溶液均匀混合，得到A溶液与B溶液的混合溶液；d.在160°C下，A溶液与B溶液的混合溶液结晶24h，得到固体产物；e.将d步骤中所得的固体产物用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，然后将用去离子水洗涤后的固体产物在马弗炉中以5°C /min升温速率升温至180°C，保持6小时，得到金属-有机框架材料La-BDC。制备例2a.将3. 409g La(NO3)2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A ;b.将O. 392g KOH溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4_苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B;c.在室温下，将A溶液逐滴加入至B溶液中，搅拌，使A溶液与B溶液均匀混合，得到A溶液与B溶液的混合溶液；d.在170°C下，A溶液与B溶液的混合溶液结晶24h，得到固体产物；e.将d步骤中所得的固体产物用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，然后将用去离子水洗涤后的固体产物在马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到金属-有机框架材料La-BDC。制备例3a.将3. 409g La(NO3)2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A ;b.将0.371g Na2CO3溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4-苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B ;c.在室温下，将A溶液逐滴加入至B溶液中，搅拌，使A溶液与B溶液均匀混合，得到A溶液与B溶液的混合溶液；d.在180°C下，A溶液与B溶液的混合溶液结晶18h，得到固体产物；e.将d步骤中所得的固体产物用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，然后将用去离子水洗涤后的固体产物在马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C保持5小时，得到金属-有机框架材料La-BDC。制备例4a.将3. 409g La(NO3)2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A ;b.将0.483g K2CO3溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4-苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B;c.在室温下，将A溶液逐滴加入至B溶液中，搅拌，使A溶液与B溶液均匀混合，得到A溶液与B溶液的混合溶液；d.在150°C下，A溶液与B溶液的混合溶液结晶30h，得到固体产物；e.将d步骤中所得的固体产物用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，然后将用去离子水洗涤后的固体产物在马弗炉中以5°C /min升温速率升温至200°C，保持4小时，得到金属-有机框架材料La-BDC。金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备:
制备例5a.在室温下,将适量的通过制备例I制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在160°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶10h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例6a.在室温下，将适量的通过制备例I制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在160°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶12h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例7a.在室温下，将适量的通过制备例I制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在160°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶15h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例8 a.在室温下，将适量的通过制备例2制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在170°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶10h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例9a.在室温下，将适量的通过制备例2制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在170°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶12h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。
制备例10a.在室温下，将适量的通过制备例2制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30mi去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在170°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶15h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率 升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例11a.在室温下，将适量的通过制备例3制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30mi去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在180°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶10h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至200°C，保持4小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例12a.在室温下，将适量的通过制备例3制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在180°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶12h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至200°C，保持4小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。
制备例13a.在室温下，将适量的通过制备例3制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在180°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶15h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至200°C，保持4小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例14a.在室温下，将适量的通过制备例4制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在150°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶10h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以8°C /min升温速率升温至180°C，保持6小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例15a.在室温下，将适量的通过制备例4制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；
b.在150°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶12h，得到10份固体产物；c.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以5°C /min升温速率升温至180°C，保持6小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例16a.在室温下，将适量的通过制备例4制备的金属-有机框架材料La-BDC加入至30ml去离子水中，充分搅拌，形成La-BDC的水溶液，重复上述操作，制备10份La-BDC的水溶液，另外，将10份不同计算量的LiNO3分别溶于10份30ml去离子水后，得到10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份计算量的LiNO3的水溶液加入一份La-BDC的水溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液均匀混合，重复上述操作，得到10份LiNO3的 水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液，其中，LiNO3的质量分别占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50% ；b.在150°C下，使10份LiNO3的水溶液与La-BDC的水溶液的混合溶液分别结晶15h，得到10份固体产物；C.将b步骤中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH至中性为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别于马弗炉中以10°C /min升温速率升温至180°C，保持6小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例17a.将3.409g La (NO3) 2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A，重复上述操作，制备10份溶液A ;b.将O. 28g NaOH溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4_苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B，重复上述操作，制备10份溶液B ;c.在室温下，将一份溶液A逐滴加入一份溶液B中，搅拌，使溶液A与溶液B均匀混合，得到溶液A与溶液B的混合溶液，重复上述操作，制备10份溶液A与溶液B的混合溶液；d.与制备例5中制备LiNO3的水溶液的操作相同，制备与制备例5中所制备的10份不同计算量的LiNO3的水溶液相同的10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份LiNO3的水溶液加入一份溶液A与溶液B的混合溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液均匀混合，如此操作，得到10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液；e.在160°C下，使10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液分别结晶28h，得到10份固体产物；f.将e中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别在马弗炉中以5°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。
制备例18a.将3.409g La (NO3) 2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A，重复上述操作，制备10份溶液A ;b.将O. 392g KOH溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4-苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B，重复上述操作，制备10份溶液B ;C.在室温下，将一份溶液A逐滴加入一份溶液B中，搅拌，使溶液A与溶液B均匀混合，得到溶液A与溶液B的混合溶液，重复上述操作，制备10份溶液A与溶液B的混合溶液；d与制备例8中制备LiNO3的水溶液的操作相同，制备与制备例8中所制备的10份不同计算量的LiNO3的水溶液相同的10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份LiNO3的水溶液加入一份溶液A与溶液B的混合溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液均匀混合，如此操作，得到10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液；e.在150°C下，使10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液分别结晶30h，得到10份固体产物；f.将e中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别在马弗炉中以10°C /min升温速率升温至180°C，保持6小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例19a.将3.409g La (NO3) 2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A，重复上述操作，制备10份溶液A ;b.将0.371g Na2CO3溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4-苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B，重复上述操作，制备10份溶液B ;C.在室温下，将一份溶液A逐滴加入一份溶液B中，搅拌，使溶液A与溶液B均匀混合，得到溶液A与溶液B的混合溶液，重复上述操作，制备10份溶液A与溶液B的混合溶液；d与制备例11中制备LiNO3的水溶液的操作相同，制备与制备例11中所制备的10份不同计算量的LiNO3的水溶液相同的10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份LiNO3的水溶液加入一份溶液A与溶液B的混合溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液均匀混合，如此操作，得到10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液；e.在170°C下，使10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液分别结晶30h，得到10份固体产物；f.将e中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别在马弗炉中以10°C /min升温速率升温至190°C，保持5小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。制备例20
a.将3.409g La (NO3) 2溶于30ml去离子水中，搅拌溶解后，形成溶液A，重复上述操作，制备10份溶液A ;b.将0.483g K2CO3溶于50ml去离子水中，搅拌溶解后，向其中加入计算量1，4-苯二甲酸(H2BDC),剧烈搅拌溶解后，形成溶液B，重复上述操作，制备10份溶液B ;C.在室温下，将一份溶液A逐滴加入一份溶液B中，搅拌，使溶液A与溶液B均匀混合，得到溶液A与溶液B的混合溶液，重复上述操作，制备10份溶液A与溶液B的混合溶液；d与制备例14中制备LiNO3的水溶液的操作相同，制备与制备例14中所制备的10份不同计算量的LiNO3的水溶液相同的10份不同计算量的LiNO3的水溶液，将I份LiNO3的水溶液加入一份溶液A与溶液B的混合溶液中，搅拌3h，使LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液均匀混合，如此操作，得到10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液；e.在170°C下，使10份LiNO3的水溶液同溶液A与溶液B的混合溶液的混合溶液分别结晶30h，得到10份固体产物；f.将e中所得的10份固体产物分别用去离子水洗涤直至洗涤水的pH接近7为止，将分别用去离子水洗涤后的10份固体产物分别在马弗炉中以10°C /min升温速率升温至200°C，保持4小时，得到10份LiNO3质量百分数不等的金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC。金属-有机框架材料的CO2-TPD泖丨定实施例1取适量的通过制备例I制备的金属-有机框架材料La-BDC，置于AutoChem II2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架材料La-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40 C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml InirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。所得La-BDC的CO2-TPD曲线如图1所示。实施例2取适量的通过制备例2制备的金属-有机框架材料La-BDC，置于AutoChem II2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架材料La-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40 C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml mirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。所得La-BDC的CO2-TTO曲线与图1所示曲线类似。实施例3取适量的通过制备例3制备的金属-有机框架材料La-BDC，置于AutoChem II2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架材料La-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40 C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml mirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。所得La-BDC的CO2-TTO曲线与图1所示曲线类似。实施例4取适量的通过制备例4制备的金属-有机框架材料La-BDC，置于AutoChemI I2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架材料La-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40 C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml mirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。所得La-BDC的CO2-TTO曲线与图1所示曲线类似。实施例5分别取适量的通过制备例5制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml mirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例I中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3-5mmol g—1之间。实施例6分别取适量的通过制备例6制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChemII 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，，气体压力为O. 2MPa，气体流量为SOmlmirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例I中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3-5mmol g—1之间。实施例7分别取适量的通过制备例7制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml mirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例I中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3-5mmol g—1之间。实施例8
分别取适量的通过制备例8制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml mirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例2中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例9分别取适量的通过制备例9制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50ml mirT1，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C。 金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例2中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例10分别取适量的通过制备例10制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例2中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例11分别取适量的通过制备例11制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例3中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例12分别取适量的通过制备例12制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；
通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例3中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例13分别取适量的通过制备例13制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChemII 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例3中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例14分别取适量的通过制备例14制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChemII 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例4中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例15分别取适量的通过制备例15制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ； 金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例4中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例16分别取适量的通过制备例16制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChemII 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体,气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin_l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；
金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，并且与制备例4中金属-有机框架材料La-BDC吸附量相比，吸附量明显增大，介于3_5mmol g—1之间。实施例17分别取适量的通过制备例9制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChemII 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，吸附量可达 3mmol g-1。实施例18分别取适量的通过制备例10制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChem II 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，吸附量可达 3mmol g 、实施例19分别取适量的通过制备例11制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChemII 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La (Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，吸附量可达 3mmol g 、实施例20分别取适量的通过制备例12制备的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC,置于AutoChemII 2920的U型管内，通入高纯Ar吹扫金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC表面，同时升温至190°C，保持30min后，降温至40°C ；通入5% CO2-He气体，气体压力为O. 2MPa，气体流量为50mlmin-l，保持120min，5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%，He体积百分数为95% ；通入高纯He，同时升温至190°C ；金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC的CO2脱附完全的温度约170°C，吸附量可达 3mmol g 、为了进一步说明本发明中金属-有机骨架材料的优越性，选用以下吸附剂作为对比例。比较例I将40ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)液体加入容器中搅拌60min后，分别加入1. 664gZn(NO3)2 ·6Η20和O. 352g H2BDC,密封该容器。将该容器置于温度为403K油浴中保持2h后降至室温，得无色立方晶体。过滤出该无色立方晶体，并用DMF清洗该无色立方晶体以除去其中多余的Zn(NO3)215将所得晶体浸没于50ml氯仿中，并将盛有50ml氯仿的容器置于温度为343K烘箱中保持3天(定期倾析并及时补充氯仿)。最后，将所得样品无色立方晶体在真空环境中干燥过夜，干燥温度为363K，得吸附剂M0F-5，备用。由该M0F-5材料表征及其CO2吸附实验结果得知，其BET比表面积为251711 4 ;温度为295. 7K，CO2压力为Iatm时，吸附量为2.1mmol g'比较例2
分别将O. 353g镧系金属的硝酸盐水合物Er (NO3) 3 · 5H20和O. 095gl，4_苯二乙酸(H2PDA)加入至含IOml去离子水和Iml乙醇的聚四氟乙烯内衬中，在170°C下结晶3天，降至室温，得粉红色晶体，将其用去离子水、乙醇及丙酮清洗后，干燥，得到材料Er2 (PDA) 3，备用。由Er2 (PDA) 3的CO2吸附等温线可知，当CO2压力为800Torr (约1. 05atm)时，CO2吸附量小于30mg g'即小于O. 7mmol g'
权利要求
1.一种吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC的制备方法，包括下述步骤 将La (NO3)3溶于去离子水，形成溶液A ; 将I，4-苯二甲酸溶于无机碱溶液，形成溶液B ； 在室温下，使该溶液A与该溶液B混合，得到第一混合溶液，在150°C _180°C下使该第一混合溶液结晶18小时-30小时，得到第一固体产物，用去离子水将该第一固体产物洗涤至中性，将该洗涤至中性的第一固体产物在马弗炉中以5°C -1O0C /min的速率升温至1800C -2000C，保持4小时-6小时，得到金属-有机框架材料La_BDC。
2.根据权利要求1所述的吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC的制备方法，其特征在于，该无机碱溶液是NaOH溶液、KOH溶液、Na2CO3溶液或K2CO3溶液。
3.根据权利要求1所述的吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC的制备方法，其特征在于，将该洗涤至中性的第一固体产物在马弗炉中以5°C /min的速率升温至190°C，保持5小时，得到金属-有机框架材料La-BDC。
4.一种吸附CO2的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备方法，包括下述步骤 将权利要求1、2或3制备的吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC在室温下溶解于去离子水，然后加入反应量的LiNO3水溶液，得到第二混合溶液，在150°C -180°C下使该第二混合溶液结晶10小时-15小时，自然冷却，得到第二固体产物，用去离子水将该第二固体产物洗涤至中性，将该洗涤至中性的第二固体产物在马弗炉中以5°C -1O0C /min的速率升温至180°C _200°C，保持4小时-6小时，得到金属-有机框架改性材料La(Li)_BDC。
5.根据权利要求4所述的吸附CO2的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备方法，其特征在于，该反应量的LiNO3水溶液中的反应量的LiNO3的质量占La-BDC与LiNO3总质量的 5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%,40%,45%^； 50%。
6.一种吸附CO2的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备方法，包括下述步骤 将La (NO3)3溶于去离子水，形成溶液A ; 将I，4-苯二甲酸溶于无机碱溶液，形成溶液B ； 在室温下，使该溶液A与该溶液B混合，得到第一混合溶液； 使反应量的LiNOyK溶液与该第一混合溶液混合，得到第三混合溶液，在150°C -180°C下使该第三混合溶液结晶18小时-30小时，得到第三固体产物，用去离子水将该第三固体产物洗涤至中性，将该洗涤至中性的第三固体产物在马弗炉中以5°C -1O0C /min的速率升温至180°C _200°C，保持4小时-6小时，得到金属-有机框架改性材料La(Li)_BDC。
7.根据权利要求6所述的吸附CO2的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备方法，其特征在于，该无机碱溶液是NaOH溶液、KOH溶液、Na2CO3溶液或K2CO3溶液。
8.根据权利要求6所述的吸附CO2的金属-有机框架改性材料La(Li)-BDC的制备方法，其特征在于，将该洗涤至中性的第三固体产物在马弗炉中以5°C /min的速率升温至1900C，保持5小时，得到金属-有机框架改性材料La (Li) -BDC。
全文摘要
本发明提供一种吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC的制备方法，包括下述步骤将La(NO3)3溶于去离子水，形成溶液A；将1，4-苯二甲酸溶于无机碱溶液，形成溶液B；在室温下，使该溶液A与该溶液B混合，得到第一混合溶液，在150℃-180℃下使该第一混合溶液结晶18小时-30小时，得到第一固体产物，用去离子水将该第一固体产物洗涤至中性，将该洗涤至中性的第一固体产物在马弗炉中以5℃-10℃/min的速率升温至180℃-200℃，保持4小时-6小时，得到金属-有机框架材料La-BDC。该吸附CO2的金属-有机框架材料La-BDC在较低温度及低压环境中，CO2吸附量大；脱附温度较低。
文档编号B01J20/22GK103007889SQ20121058506
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月31日 优先权日2012年12月31日
发明者尹双凤, 杨泛明, 陈浪, 张晓辉, 李文盛 申请人:湖南大学, 湖南凯美特气体股份有限公司