一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法
【专利摘要】本发明涉及微胶囊【技术领域】，具体为一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，先由甲苯二异氰酸酯与多官能度羟基化合物反应生成聚氨酯预聚体壁材，然后再由聚氨酯预聚体壁材与二醇类化合物反应制备聚氨酯微胶囊。本发明制备的微胶囊包覆率高，粒径大小适中，在水性体系中分散性好，有利于其在洗涤剂中的应用；通过制备平均分子量为1000-1500，NCO值为15-22％的聚氨酯预聚体作为壁材，可提高微胶囊的致密性，延迟精油的释放时间，提高精油的贮存稳定性。此外，通过本发明方法制备微胶囊，原料廉价易得，制备条件简易，可降低微胶囊的生产成本，有利于该技术的产业化生产。
【专利说明】一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及微胶囊【技术领域】，尤其涉及一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法。
【背景技术】
[0002]微胶囊技术指的是利用相关的成膜材料或相关的聚合物将固体、液体或者气体包含起来，形成直径为几百纳米到上千微米的微小容器的一种技术。其中，在微胶囊体系中，被包裹的固体、液体或者气体称为芯材，用相关的成膜材料或相关的聚合物包裹芯材的物质称为壁材。由于微胶囊具有能控制芯材的释放，增强稳定性，隔离组分等功能，在固化剂，化妆品，农药，食品等方面得到了广泛的应用。
[0003]精油是从植物的花、叶、茎、根或果实中，通过水蒸气蒸馏法、挤压法、冷浸法或溶剂提取法等提炼萃取的挥发性芳香物质。由于精油具有一定的杀菌、防霉，使人身心舒适和保健等功能，因此在洗涤剂中加入精油，能够提高洗涤剂产品的档次。然而，精油的许多组分容易挥发，各种组分不同程度的挥发造成精油的损失，而且改变了精油的组成，从而使精油香型失真。此外，精油许多组分对pH、光、热、氧等敏感，容易受外界因素的影响。将精油微胶囊化，一方面可以抑制精油中各组分的挥发，有效地保护精油的敏感组分，大大提高精油的耐氧、耐光、耐热能力，从而提高精油在存储过程中的稳定性，另一方面，精油微胶囊化可以达到控制精油释放的目的。
[0004]聚氨酯壁材由于其具有弹性模量高、硬度性能适中、耐水性好等优点，目前广泛用作微胶囊的壁材。如王治远[1]、王俊华[2]、董利敏M等已通过界面聚合的方法，分别实现了聚氨酯壁材对丁香油、薰衣草、橄榄油等油性物质的微胶囊化包裹。([1]王治远，辜海彬，陈武勇.聚氨酯微胶囊型丁香油抗菌剂的制备及表征.皮革科学与工程，2012，22出):10-15。
[2]王俊华，王峰，蔡再生.芳香保健微胶囊的研制及其在纺织品中的应用.染整技术，2008，30 (I): 32-35。M董利敏，邵建中，柴丽琴，吴颖喆，张克和.基于界面聚合法的橄榄油-聚氨酯微胶囊制备.纺织学报，2009，30 (8):73-78。)但是，上述体系所制备的微胶囊存在粒径较小，包覆性能较差，油性物质在微胶囊中的释放速率过快等问题，无法满足越来越高的生产要求。
【发明内容】
[0005]本发明针对现有的聚氨酯微胶囊存在包覆率低，释放过快，质量品质不理想等问题，提供一种包覆率高，释放缓慢，且分散性好的包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法。
[0006]为实现上述目的，本发明采用以下技术方案，
[0007]—种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，包括以下步骤:
[0008]S1、将22重量份的甲苯二异氰酸酯单体与3.2-6.2重量份的多官能度羟基化合物混合，并在60-120°C下反应20-30h，得到聚氨酯预聚体。所述的聚氨酯预聚体的平均分子量为 1000-1500，NCO 值为 15-22% ο
[0009]优选的，在惰性气体的保护下，甲苯二异氰酸酯单体先与溶剂混合，溶剂的用量为80-240重量份；然后升温至60-120°C，在搅拌下加入多官能度羟基化合物，反应20_30h，得反应混合物。反应混合物在100-3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去溶剂和水，得到聚氨酯预聚体。
[0010]更优选的，将多官能度羟基化合物逐滴加入甲苯二异氰酸酯单体与溶剂的混合液中，滴加时间为0.1-0.5h。
[0011]S2、在65_85°C下，将6重量份的聚氨酯预聚体与6_25重量份的精油混合均匀，得初料。
[0012]S3、将9重量份的阿拉伯树胶与30-120重量份的水混合，并在室温下搅拌2_5h，得到水-树脂混合液；然后将步骤S2制得的初料加入到水-树脂混合液中，在室温及500-1000rpm下乳化20_60min，得水包油乳液。
[0013]S4、将水包油乳液加热到40_90°C，然后向水包油乳液中加入4_8重量份的二醇类化合物，以500-2000rpm的速度搅拌30min-150min,得聚氨酯微胶囊。
[0014]以上所述的多官能度羟基化合物为乙二醇、二甘醇、1，2_丙二醇、一缩二丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷和蓖麻油中的至少一种。
[0015]以上所述的二醇类化合物为乙二醇、二甘醇、1，2_丙二醇、一缩二丙二醇、1，4_ 丁二醇和1，6-己二醇中的至少一种。
[0016]以上所述的溶剂为醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、二甲苯、环己酮、甲乙酮和醋酸丁酯中的至少一种。
[0017]与现有技术相比，本发明的有益效果是:本发明通过先制备聚氨酯预聚体，再由聚氨酯预聚体与二醇类化合物发生界面聚合反应形成囊壁，使所制备的微胶囊包覆率高，粒径大小适中；且为水包油乳液，在水性体系中分散性好，有利于其在洗涤剂中的应用。通过制备平均分子量为1000-1500，NCO值为15-22%的聚氨酯预聚体作为壁材，可提高微胶囊的致密性，延迟精油的释放时间，提高精油的贮存稳定性。此外，通过本发明方法制备微胶囊，原料廉价易得，制备条件简易，可降低微胶囊的生产成本，有利于该技术的产业化生产。
【专利附图】
【附图说明】
[0018]图1为本发明实施例1合成的包覆精油的聚氨酯微胶囊的扫描电镜图。
【具体实施方式】
[0019]为了更充分理解本发明的技术内容，下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步介绍和说明。
[0020]在下面实施例中，除非特别说明，百分比)均是质量百分比，NCO的百分含量按照 HG/T2409-1992 测定。室温指 15_30°C。
[0021]实施例1
[0022]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，具体步骤为:在氮气保护下，在装有温度计、搅拌桨和冷凝管的四口烧瓶中，先加入22g TDI (甲苯二异氰酸酯单体)，然后加入140g环己酮，升温到80°C ;在机械搅拌下，0.1h内滴加4.2g 1，4-丁二醇，反应24h,停止反应得到反应混合物。反应混合物在100Pa的绝对压力下真空蒸懼,除去环己酮和水等，得到浅黄色黏状的产物，为聚氨酯预聚体，其NCO值为19.3%，平均分子量为1270。
[0023]在室温下，在烧杯中加入60g去离子水和9g阿拉伯树胶，搅拌3h后，形成水-树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和19.5g精油，在68°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0024]在室温下，将混合液置于乳化机中，并将乳化机的转速调为lOOOrpm，乳化40min，形成水包油乳液，将得到的乳液倒入装有温度计和搅拌桨的四口烧瓶中，升高温度到70°C，加入6.2g I, 4- 丁二醇，以100rpm速度搅拌120min后，结束反应,得到聚氨酯微胶囊乳液。合成的含有精油的聚氨酯微胶囊的扫描电镜图如图1所示。
[0025]为测定制备的包覆精油的聚氨酯微胶囊的平均粒径，采用光学显微镜观察制得的微胶囊并对其尺寸粒度分布进行统计，得到微胶囊的平均尺寸。
[0026]为测定制备的包覆精油的聚氨酯微胶囊的包裹率，采用热重分析测定微胶囊的包裹率。
[0027]为测定制备的包覆精油的聚氨酯微胶囊的释放速率，将微胶囊干燥后在30°C烘箱中放置15天，称量放置前后的重量变化，计算残留质量百分数。
[0028]测定结果如表I所示。
[0029]实施例2
[0030]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，具体步骤为:在氮气保护下，在装温度计、搅拌桨和冷凝管的四口烧瓶中，先加入22gTDI，然后加入140g醋酸丁酯，升温到80°C ;在机械搅拌下,0.1h内滴加4.4g 1，4-丁二醇,反应30h,停止反应得到反应混合物。反应混合物在3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸丁酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体，其NCO值为15.0%，平均分子量为1430。
[0031]在室温下，在烧杯中加入60g去离子水和9g阿拉伯树胶，搅拌5h后，形成水-树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和加入15g精油，在68°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0032]其它制备步骤与实施例1的相同，测定结果如表I所示。
[0033]实施例3
[0034]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，具体步骤为:在氮气保护下，在装温度计、搅拌桨和冷凝管的四口烧瓶中，先加入22gTDI，然后加入200g醋酸乙酯，升温到90°C ;在机械搅拌下,0.1h内滴加4.0g 1，4-丁二醇,反应20h,停止反应得到反应混合物。反应混合物在3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸乙酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体，其NCO值为16.6%，平均分子量为1350。
[0035]在室温下，在烧杯中加入120g去离子水和9g阿拉伯树胶，搅拌5h后，形成水-树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和加入1g精油，在80°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0036]在室温下,将混合液置于乳化机中，并将乳化机的转速调为100rpm,乳化40min,形成水包油乳液，将得到的乳液倒入装有温度计和搅拌桨的四口烧瓶中，升高温度到70°C，加入6.2gl, 4-丁二醇，以1500rpm速度搅拌120min后，结束反应,得到微胶囊乳液。测定结果如表I所示。
[0037]实施例4
[0038]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，具体步骤为:在氮气保护下，在装温度计、搅拌桨和冷凝管的四口烧瓶中，先加入22gTDI，然后加入200g醋酸丁酯，升温到90°C ;在机械搅拌下,0.1h内滴加4.8g 1，4-丁二醇,反应30h,停止反应得到反应混合物。反应混合物在3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸丁酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体，其NCO值为14.9%，平均分子量为1480。
[0039]在室温下，在烧杯中加入60g去离子水和9g阿拉伯树胶，搅拌4h后，形成水-树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和加入19.5g精油，在80°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0040]在室温下,将混合液置于乳化机中，并将乳化机的转速调为100rpm,乳化40min,形成水包油乳液，将得到的乳液倒入装有温度计和搅拌桨的四口烧瓶中，升高温度到80°C，加入6.2gl, 4- 丁二醇，以1500rpm速度搅拌150min后，结束反应,得到微胶囊乳液。测定结果如表I所示。
[0041]实施例5
[0042]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，具体步骤为:聚氨酯预聚体的制备步骤与实施例2的相同。
[0043]在室温下,在烧杯中加入50g去离子水和9g阿拉伯树胶,搅拌5h后，形成水_树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和加入19.5g精油，在80°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0044]在室温下将混合液置于乳化机中，并将乳化机的转速调为lOOOrpm，乳化20min，形成水包油乳液，将得到的乳液倒入装有温度计和搅拌桨的四口烧瓶中，升高温度到70°C，加入6.2gl, 4-丁二醇，以100rpm速度搅拌60min后，结束反应,得到微胶囊乳液。测定结果如表I所示。
[0045]实施例6
[0046]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，具体步骤为:聚氨酯预聚体的制备步骤与实施例1的相同。
[0047]在室温下，在烧杯中加入80g去离子水和9g阿拉伯树胶，搅拌5h后，形成水-树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和加入15g精油，在80°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0048]在室温下,将混合液置于乳化机中，并将乳化机的转速调为100rpm,乳化40min,形成水包油乳液，将得到的乳液倒入装有温度计和搅拌桨的四口烧瓶中，升高温度到70°C，加入6.2gl, 4-丁二醇，以100rpm速度搅拌90min后，结束反应,得到微胶囊乳液。测定结果如表I所示。
[0049]实施例7
[0050]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:溶剂醋酸丁酯的用量为240g，并且升温到120°C后再向TDI的醋酸丁酯溶液中加入6.2g I, 4-丁二醇，并于30min里逐滴滴加完毕，反应20h，停止反应得到反应混合物。反应混合物在3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸丁酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体，其NCO值为14.5%，平均分子量为1490。
[0051]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0052]实施例8
[0053]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:溶剂醋酸丁酯的用量为80g，并且升温到60°C后再向TDI的醋酸丁酯溶液中加入3.2g I, 4-丁二醇,并于1min里逐滴滴加完毕,反应30h,停止反应得到反应混合物。反应混合物在10Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸丁酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体，其NCO值为21.8%，平均分子量为1020。
[0054]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0055]实施例9
[0056]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:
[0057]在室温下，在烧杯中加入30g去离子水和9g阿拉伯树胶，搅拌5h后，形成水-树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和加入6g精油，在85°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0058]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0059]实施例10
[0060]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:
[0061 ] 在室温下，在烧杯中加入120g去离子水和9g阿拉伯树胶，搅拌2h后，形成水-树脂混合液。然后在另一烧杯中加入6g聚氨酯预聚体和加入25g精油，在65°C下进行机械搅拌使聚氨酯预聚体完全溶解，混合均匀后将混合物加入到水-树脂混合液中，得混合液。
[0062]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0063]实施例11
[0064]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:
[0065]在室温下，将混合液置于乳化机中，并将乳化机的转速调为500rpm,乳化60min,形成水包油乳液，将得到的乳液倒入装有温度计和搅拌桨的四口烧瓶中，升高温度到90°C，加入8g I, 4- 丁二醇，以2000rpm速度搅拌30min后，结束反应,得到聚氨酯微胶囊乳液。
[0066]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0067]实施例12
[0068]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:
[0069]在室温下,将混合液置于乳化机中，并将乳化机的转速调为100rpm,乳化20min,形成水包油乳液，将得到的乳液倒入装有温度计和搅拌桨的四口烧瓶中，升高温度到40°C，加入4g 1,4-丁二醇，以500rpm速度搅拌150min后，结束反应,得到聚氨酯微胶囊乳液。
[0070]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0071]实施例13
[0072]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:将所用的多官能度羟基化合物(1，4-丁二醇)换成一缩二丙二醇。同时将所用的二醇化合物(1，4_ 丁二醇)换成一缩二丙二醇。
[0073]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0074]实施例14
[0075]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:将所用的多官能度羟基化合物(1，4-丁二醇)换成三羟甲基丙烷。同时将所用的二醇化合物(1，4_ 丁二醇)换成二甘醇。
[0076]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0077]实施例15
[0078]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:将所用的多官能度羟基化合物(1，4_ 丁二醇)换成蓖麻油。同时将所用的二醇化合物(1，4- 丁二醇)换成1，6-己二醇。
[0079]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0080]实施例16
[0081]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:用二苯基甲烷二异氰酸酯替换实施例2中的TDI。即在氮气保护下，在装温度计、搅拌桨和冷凝管的四口烧瓶中，先加入22g 二苯基甲烷二异氰酸酯，然后加入140g醋酸丁酯，升温到80°C ;在机械搅拌下，0.1h内滴加4.4g 1，4-丁二醇，反应30h，停止反应得到反应混合物。反应混合物在3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸丁酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体，其NCO值为11.7%，平均分子量为1960。
[0082]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0083]实施例17
[0084]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:用异佛尔酮二异氰酸酯替换实施例2中的TDI。即在氮气保护下，在装温度计、搅拌桨和冷凝管的四口烧瓶中，先加入22g异佛尔酮二异氰酸酯，然后加入140g醋酸丁酯，升温到80°C;在机械搅拌下，0.1h内滴加4.4g 1，4-丁二醇，反应30h，停止反应得到反应混合物。反应混合物在3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸丁酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体，其NCO值为14.2%，平均分子量为1730。
[0085]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0086]实施例18
[0087]本实施例提供的一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，该制备方法与实施例2的基本相同，不同之处在于:制备NCO值为7%，平均分子量为2450的聚氨酯预聚体。即在氮气保护下，在装温度计、搅拌桨和冷凝管的四口烧瓶中，先加入22g TDI，然后加入140g醋酸丁酯，升温到80°C ;在机械搅拌下，0.1h内滴加12.7g 1，4-丁二醇，反应30h，停止反应得到反应混合物。反应混合物在3000Pa的绝对压力下真空蒸馏，除去醋酸丁酯和水等，得到浅黄色黏状的产物为聚氨酯预聚体。
[0088]其它制备步骤与实施例2的相同，测定结果如表I所示。
[0089]在其它实施方案中，使用的溶剂还可以是醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、二甲苯、环己酮、甲乙酮和醋酸丁酯中的至少一种。
[0090]在其它实施方案中，使用的多官能度羟基化合物还可以是乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷和蓖麻油中的至少一种。
[0091]在其它实施方案中，使用的二醇类化合物还可以是乙二醇、二甘醇、1，2_丙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇中的至少一种。
[0092]比较例I
[0093]王治远等通过界面聚合法制备了聚氨酯微胶囊，其制备方法如下:将一定量的海藻酸钠(SA)和的聚乙烯醇(PVA)加入到蒸馏水中，加热搅拌接近沸腾将其溶解，倒入500ml的三口瓶中搅拌，冷却至30°C左右，加入3.08g的聚乙二醇-400 (PEG-400)，并在30°C水浴中以1500r/min的转速乳化搅拌1min ;然后将4.05g甲苯2，4- 二异氰酸酯(TDI)和4.0g丁香油混合均匀后滴加入三口瓶中，边滴边搅拌，滴毕，再加入一定量的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，在30°C恒温水浴中搅拌反应lh，再升温至70°C，加入50ml体积分数为30%的乙二醇水溶液，在70°C恒温水浴中搅拌反应lh，冷却至室温，得白色乳状液产品。
[0094]测试实施例1-18和比较例I制备的包覆精油的聚氨酯微胶囊的平均粒径，包覆率，在水性体系中的分散性，质量残留百分数(释放速率)，结果如下表I所示。
[0095]表I实施例1-18及比较例I制备的聚氨酯微胶囊的各项参数测试结果
[0096]
I平均粒径/μ m I包覆率~I分散性I残留质量百分数实施例1 8Λ60.2% W 83.1%
实施例 2 9?566.8% W76.5%
实施例 3 6?972.4% WW 78.4%
实施例 4 Tl53.5% W73.5%
实施例 5 Τ?Λ54.8% WB 79.7%
实施例 6 10 764.7% W71.4%
实施例 ? Σ?52.6% WB 59.2%
实施例 8 T~867.5% W86.5%
实施例 9 9?563.7% W78.5%
实施例 10~10 375.8% 71M 72.5%
实施例 11 ~6?858.3% W82.3%
实施例 12~ΤΓδ64.4% WW 75.9%
实施例 13~8?658.3%64.3%
实施例 14~[9Γ2156.3% I较好 169.6%
实施例 15~8?658.4% W73.1%
实施例 16~?Σ137.5% WW 32.1%
实施例 17~ΤΤΓθ29.5% WW 14.5%
实施例 18~W231.1% 71M 19.5%
比较例 I TTo27.3% W 24.5%
[0097]
[0098]以上所述仅以实施例来进一步说明本发明的技术内容，以便于读者更容易理解，但不代表本发明的实施方式仅限于此，任何依本发明所做的技术延伸或再创造，均受本发明的保护。
【权利要求】
1.一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 51、将22重量份的甲苯二异氰酸酯单体与3.2-6.2重量份的多官能度羟基化合物混合，并在60-120°C下反应20-30h，得到聚氨酯预聚体； 52、在65-85°C下，将6重量份的聚氨酯预聚体与6_25重量份的精油混合均匀，得初料； 53、将9重量份的阿拉伯树胶与30-120重量份的水混合，并在室温下搅拌2-5h，得到水-树脂混合液；然后将步骤S3制得的初料加入到水-树脂混合液中，在室温下及500-1000rpm下乳化20_60min，得水包油乳液； 54、将水包油乳液加热到40-90°C，然后向水包油乳液中加入4-8重量份的二醇类化合物，以500-2000rpm的速度搅拌30min_150min，得微胶囊。
2.根据权利要求1所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，步骤SI中所述聚氨酯预聚体的平均分子量为1000-1500，NCO值为15_22%。
3.根据权利要求2所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤SI中，甲苯二异氰酸酯单体先与溶剂混合，然后升温至60-120°C，接着在搅拌下加入多官能度羟基化合物，反应20-30h。
4.根据权利要求3所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤SI中，将多官能度羟基化合物逐滴加入甲苯二异氰酸酯单体与溶剂的混合液中，滴加时间为0.1-0.5h。
5.根据权利要求4所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤SI中，22重量份的甲苯二异氰酸酯单体先与80-240重量份的溶剂混合。
6.根据权利要求5所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤SI中，甲苯二异氰酸酯单体与多官能度羟基化合物反应20-30h，得反应混合物，反应混合物在100-3000Pa的绝对压力下真空蒸懼，除去溶剂和水,得到聚氨酯预聚体。
7.根据权利要求6所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤SI在惰性气体保护下反应。
8.根据权利要求1-7任一项所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述多官能度羟基化合物为乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、一缩二丙二醇、1，4- 丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷和蓖麻油中的至少一种。
9.根据权利要求8所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述二醇类化合物为乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇中的至少一种。
10.根据权利要求9所述一种包覆精油的聚氨酯微胶囊的制备方法，其特征在于，所述溶剂为醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、二甲苯、环己酮、甲乙酮和醋酸丁酯中的至少一种。
【文档编号】B01J13/16GK104190337SQ201410490822
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月23日 优先权日:2014年9月23日
【发明者】司徒粤, 黄洪, 杨东东, 王静, 苗大娟 申请人:华南理工大学, 威莱(广州)日用品有限公司