固体催化剂及应用该催化剂的醣类的制备方法与流程

本揭露是有关于一种固体催化剂，特别是有关于一种表面形成有多个羟基与磺酸基的固体催化剂及应用该催化剂的醣类的制备方法。

背景技术：

生质物(biomass)一般以有机物形式存在，例如：草、木、农作物和它们的残留物与废弃物。第一代生质燃料以糖、淀粉与蔬菜油所生产的生质酒精与生质柴油为主。然而，第一代生质燃料面临原料与粮食竞争的问题；此外，可以提供这些生质物生长的肥沃土壤有限，局限第一代生质燃料的应用。

为了克服第一代生质燃料料源有限的缺点，第二代生质燃料以木质纤维素作为原料。木质纤维素可以在贫瘠的土地上生长。全球每年大约有220亿吨(干基)的生质物(能量含量约为45ej)，其中木质纤维素约占70～95％。木质纤维素主要由三种成分构成，分别为纤维素(40～50％)、半纤维素(25～35％)与木质素(15～20％)，其中以纤维素最具利用性，该物质被转化成葡萄糖后，进行发酵生成生质酒精或脱水成为平台分子，被视为目前替代石油基础燃料最有希望的选项。

纤维素是木质纤维素的主要成分，该物质为葡萄糖单体经由β-1,4糖苷键组合而成的聚合物。β-1,4糖苷键可被酸破坏，致纤维素进行水解，生成葡萄糖或寡糖等化合物。最早被应用于纤维素水解产醣的酸为无机酸；然而，这些无机酸的存在会造成产物难分离、反应器易腐蚀、催化剂难以循环使用与废水处理等问题，亟待改善与克服。近期发展的固体催化剂技术可以解决上述问题。然而，固体催化剂因与反应物接触面积小、催化剂酸度低与机械强度弱等问题，造成反应物与催化剂接触面积小，纤维素水解效率不佳，长期使用致机械强度递减而崩解。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种兼具羟基与磺酸基的双官能基的固体催化剂，其基本上克服了现有技术中的种种不足，可使得纤维素的水解效率得以改善。

本揭露的一实施例，提供一种固体催化剂(solidcatalyst)，包括：一核心颗粒，是由活性碳、木质素或氧化铁所构成；以及多个羟基与磺酸基，形成于该核心颗粒的表面。

本揭露的一实施例，提供一种醣类的制备方法，包括：混合有机酸与上述的固体催化剂，以形成一混合液；加入一纤维质生质物至该混合液中，以进行一溶解反应；以及加入水至该混合液中，以进行一水解反应，获得一水解产物。

本发明的优点在于：本发明利用兼具羟基与磺酸基的双官能基的特定固体催化剂，在其催化环境下，使生质物或纤维素与有机酸进行酯化反应，生成可溶性的有机酸纤维酯，其结晶性低，溶解性高，有利后续水解产醣；且在本发明的醣类制备方法的酯化反应过程中，还进一步使用共沸剂，可有效提高酯化效率，增加后续水解产醣率，可使有机酸于制备醣类的制程中再利用，还可避免醣类降解焦化；此外，本发明利用少量无机酸进行二次水解，可提高产醣率。

为让本发明的上述目的、特征及优点能更明显易懂，下文特举一较佳实施例，并配合所附附图，作详细说明如下。

附图说明

图1是根据本揭露的实施例1所制备的磺化后活性碳固体催化剂(代号wakoacs)与未磺化活性碳原料(代号wakoac)的ftir图谱；

图2是根据本揭露的实施例2所制备的磺化后木质素固体催化剂(代号lignin-s)与未磺化木质素(代号lignin)的ftir图谱；

图3是根据本揭露的实施例3所制备的产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs)、未磺化原始蔗渣(代号rbr)、未磺化产醣后蔗渣(代号br)、实施例4所制备产醣后蔗渣回流碳化再磺化的固体催化剂(代号brcs-rc)以及实施例5所制备产醣后蔗渣高温碳化再磺化的固体催化剂(代号brcs-ht)的ftir图谱；以及

图4是根据本揭露的实施例6所制备的磺化后氧化铁固体催化剂(代号fe3o4-sio2-so3h)与未磺化氧化铁原料(代号fe3o4)的ftir图谱。

具体实施方式

本揭露的一实施例，提供一种固体催化剂，包括：一核心颗粒，由活性碳、木质素或氧化铁所构成；以及多个羟基与磺酸基，形成于核心颗粒的表面。

在部分实施例中，上述核心颗粒由活性碳所构成，其粒径介于10～60微米。

在部分实施例中，上述核心颗粒由木质素所构成，其粒径介于100～300微米。

在部分实施例中，上述核心颗粒由氧化铁所构成，其粒径介于0.5～20微米。

在部分实施例中，上述固体催化剂的酸度大体介于0.6～5.8mmol[h⁺]/g催化剂。

本揭露固体催化剂颗粒表面所形成的羟基与磺酸基等官能基可有效增加其与纤维质生质物的亲和度。

本揭露的一实施例，提供一种醣类的制备方法，包括：混合有机酸与一固体催化剂，以形成一混合液；加入一纤维质生质物至混合液中，以进行一溶解反应；以及加入水至混合液中，以进行一水解反应，获得一水解产物。

在部分实施例中，上述有机酸可包括甲酸、乙酸或其混合物。

在部分实施例中，上述有机酸于混合液中的重量比大体介于75～95wt％。

在部分实施例中，上述固体催化剂可包括：一核心颗粒，由活性碳、木质素或氧化铁所构成；以及多个羟基与磺酸基，形成于核心颗粒的表面。

在部分实施例中，上述核心颗粒由活性碳所构成，其粒径介于10～60微米。

在部分实施例中，上述核心颗粒由木质素所构成，其粒径介于100～300微米。

在部分实施例中，上述核心颗粒由氧化铁所构成，其粒径介于0.5～20微米。

在部分实施例中，上述固体催化剂的酸度大体介于0.6～5.8mmol[h⁺]/g催化剂。

在部分实施例中，上述固体催化剂于混合液中的重量比大体介于0.5～21wt％。

在部分实施例中，上述纤维质生质物可包括全纤维素、半纤维素或木质素。

在部分实施例中，上述纤维质生质物于混合液中的重量比大体介于5～25wt％。

在部分实施例中，上述纤维质生质物可源自木、草、叶、水藻、废纸、玉米秆、玉米芯、稻秆、稻壳、麦秆、蔗渣、竹或农作物秸梗。

在部分实施例中，本揭露醣类的制备方法更包括加入一共沸剂至混合液中，以进行上述溶解反应。

在部分实施例中，上述共沸剂可包括酯类、酮类或烷类，例如正己烷。

在部分实施例中，上述共沸剂于混合液中的重量比大体介于15～45wt％。

在部分实施例中，本揭露醣类的制备方法更包括加入一无机酸至混合液中，以进行上述溶解反应。

在部分实施例中，上述无机酸可包括盐酸、硫酸、磷酸、硝酸或其混合物。

在部分实施例中，上述无机酸于混合液中的重量比大体介于0.5～3wt％。

在部分实施例中，上述溶解反应的反应温度大体介于60～101℃。

在部分实施例中，上述溶解反应的反应时间大体介于60～240分钟。

在部分实施例中，上述溶解反应的反应压力大体介于0.9～1.1atm。

在部分实施例中，上述水于混合液中的重量比大体介于25～100wt％。

在部分实施例中，上述水解反应的反应温度大体介于100～110℃。

在部分实施例中，上述水解反应的反应时间大体介于30～180分钟。

在部分实施例中，上述水解反应的反应压力大体介于0.9～1.1atm。

在部分实施例中，本揭露醣类的制备方法更包括加入一无机酸于上述水解产物中，以进行一二次水解反应(secondaryhydrolysis)。

在部分实施例中，上述无机酸可包括盐酸、硫酸、磷酸、硝酸或其混合物。

在部分实施例中，上述无机酸于水解产物中的重量比大体介于0.5～3wt％。

本揭露于特定固体催化剂催化环境下，使生质物或纤维素与有机酸进行酯化反应，生成可溶性的有机酸纤维酯，其结晶性低，溶解性高，有利后续水解产醣。

且在上述酯化反应过程中，本揭露使用例如酮类、醚类或烷类(较佳为正己烷)的共沸剂，使酯化反应产生的水分与此共沸剂形成共沸物移出酯化系统，有效提高酯化效率，增加后续水解产醣率；另，共沸剂可助于酯化反应后有机酸的取出，及提高有机酸的纯度，可使有机酸于制备醣类的制程中再利用；共沸剂有助于酯化反应的温度降低，避免醣类降解焦化。

此外，可于一次水解产物中添加少量无机酸，进行二次水解，提高产醣率，整体反应程序可于温度≦101℃，压力≦1atm下进行。

此外，为了使固体催化剂于反应后易于分离，本揭露以例如具有路易斯酸特性的磁性铁氧化物(fe3o4)为核心，以teos进行表面溶胶-凝胶化疏水处理后，于表面进行磺化反应，制备兼具羟基与磺酸基的双官能基磁性固体催化剂，其于纤维素与甲酸酯化系统中具高反应活性与产物选择性，且该铁氧化物表面因被溶胶-凝胶化物质保护，因此，不会被酸溶出，表面溶胶-凝胶化后的铁氧化物再以稀硫酸含浸，干燥后，成为具有布朗斯特酸，酸度例如为0.76mmol[h⁺]/g的磁性固体催化剂，应用于纤维素水解产醣领域。

本揭露主要功效包括：(1)以溶胶-凝胶法进行例如氧化铁粉体表面溶胶-凝胶化疏水处理，再将该粉体含浸稀硫酸，制备饱和磁性强度≧60emu/g，粒径≦10μm，比表面积≥40m²/g，酸度≧0.7mmol[h⁺]/g的磁性固体催化剂，(2)磁性催化剂于反应结束后，因表面溶胶-凝胶化物质保护，例如上述的铁氧化物不会被溶出，可以磁选方式，进行产物与催化剂分离，催化剂回收率≥98wt％，纤维素水解产醣率≥50wt％，(3)利用共沸制程，降低纤维素酯化溶解过程中水分的产生，增加纤维素溶解率，提高纤维素水解产醣效率，(4)若以传统amberlyst15为催化剂，搭配上述共沸制程，并将一次水解产物再以稀酸进行二次水解，可大幅提升纤维素水解产物产醣率，以及(5)若以磁性催化剂搭配共沸制程，并添加稀酸进行生质物酯化水解产醣试验，生质物水解产醣率≥80wt％，使用后，催化剂的饱和磁性强度大于60emu/g，可以磁选方式，进行产物与催化剂分离，磁选后，催化剂再生后，重复使用3次，产醣率仍可维持在80wt％左右。

实施例/比较例

实施例1、本揭露固体催化剂的制备(1)(磺化后活性碳)

取重量比为1/10的活性碳/发烟硫酸混合物，搅拌加热至80～120℃，搅拌时间为8～16小时，进行活性碳磺化反应，反应结束后清洗该混合物至水洗液[h⁺]浓度为1.5～3.0n，过滤后滤饼，经干燥(105℃)，研磨，即为磺化后活性碳。

以本实施例所制备的磺化后活性碳固体催化剂(代号wakoacs)与未磺化活性碳原料(代号wakoac)进行ftir结构鉴定，结果如图1所示。本实施例所制备的磺化后活性碳固体催化剂在ftir图谱上的2,500～3,500cm^-1处出现-oh官能基，在1,035～1,180cm^-1处出现s＝o官能基。由此可证，本实施例所制备的磺化后活性碳固体催化剂确实存在羟基(-oh)与磺酸基(-so3h)双官能基。

实施例2、本揭露固体催化剂的制备(2)(磺化后木质素)

取重量比为1/10的木质素/发烟硫酸混合物，搅拌加热至80～120℃，搅拌时间为8～16小时，进行木质素磺化反应，反应结束后清洗该混合物至水洗液[h⁺]浓度为1.5～3.0n，过滤后滤饼，经干燥(105℃)，研磨，即为磺化后木质素。

以本实施例所制备的磺化后木质素固体催化剂(代号lignin-s)与未磺化木质素(代号lignin)进行ftir结构鉴定，结果如图2所示。本实施例所制备的磺化后木质素固体催化剂在ftir图谱上的2,500～3,500cm^-1处出现-oh官能基，在1,035～1,180cm^-1处出现s＝o官能基。由此可证，本实施例所制备的磺化后木质素固体催化剂确实存在羟基(-oh)与磺酸基(-so3h)双官能基。

实施例3、本揭露固体催化剂的制备(3)(产醣后蔗渣直接磺化)

取重量比为1/10的产醣后蔗渣/发烟硫酸混合物，搅拌加热至80～120℃，搅拌时间为8～16小时，进行产醣后蔗渣磺化反应，反应结束后清洗该混合物至水洗液[h⁺]浓度为1.5～3.0n，过滤后滤饼，经干燥(105℃)，研磨，即为产醣后蔗渣直接磺化产物。

以本实施例所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs)与未磺化原始蔗渣(代号rbr)、以及未磺化产醣后蔗渣(代号br)进行ftir结构鉴定，结果如图3所示。本实施例所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂在ftir图谱上的2,500～3,500cm^-1处出现-oh官能基，在1,035～1,180cm^-1处出现s＝o官能基。由此可证，本实施例所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂确实存在羟基(-oh)与磺酸基(-so3h)双官能基。

实施例4、本揭露固体催化剂的制备(4)(产醣后蔗渣回流碳化再磺化)

取重量比为40/100/62.5的产醣后蔗渣/10％硫酸/甲苯混合物于85℃下，进行回流碳化24小时，取出反应物清洗至水洗液ph值为6～7，过滤后滤饼经干燥(105℃)，研磨，即为产醣后蔗渣回流碳化样品。取重量比为1/10的产醣后蔗渣回流碳化样品/发烟硫酸混合物，搅拌加热至80～120℃，搅拌时间为8～16小时，进行产醣后蔗渣回流碳化样品磺化反应，反应结束后清洗该混合物至水洗液[h⁺]浓度为1.5～3.0n，过滤后滤饼，经干燥(105℃)，研磨，即为产醣后蔗渣回流碳化再磺化产物。

以本实施例所制备产醣后蔗渣回流碳化再磺化的固体催化剂(代号brcs-rc)进行ftir结构鉴定，结果如图3所示。本实施例所制备产醣后蔗渣回流碳化再磺化的固体催化剂在ftir图谱上的2,500～3,500cm^-1处出现-oh官能基，在1,035～1,180cm^-1处出现s＝o官能基。由此可证，本实施例所制备产醣后蔗渣回流碳化再磺化的固体催化剂确实存在羟基(-oh)与磺酸基(-so3h)双官能基。

实施例5、本揭露固体催化剂的制备(5)(产醣后蔗渣高温碳化再磺化)

将产醣后蔗渣于600℃下进行碳化24小时后，取出研磨，即为产醣后蔗渣高温碳化样品。取重量比为1/10的产醣后蔗渣高温碳化样品/发烟硫酸混合物，搅拌加热至80～120℃，搅拌时间为8～16小时，进行产醣后蔗渣高温碳化样品磺化反应，反应结束后清洗该混合物至水洗液[h⁺]浓度为1.5～3.0n，过滤后滤饼，经干燥(105℃)，研磨，即为产醣后蔗渣高温碳化再磺化产物。

以本实施例所制备产醣后蔗渣高温碳化再磺化的固体催化剂(代号brcs-ht)进行ftir结构鉴定，结果如图3所示。本实施例所制备产醣后蔗渣高温碳化再磺化的固体催化剂在ftir图谱上的2,500～3,500cm^-1处出现-oh官能基，在1,035～1,180cm^-1处出现s＝o官能基。由此可证，本实施例所制备产醣后蔗渣高温碳化再磺化的固体催化剂确实存在羟基(-oh)与磺酸基(-so3h)双官能基。

实施例6、本揭露固体催化剂的制备(6)(磺化后氧化铁)

取1g的fe3o4粉末置于重量比为20/60/1.5的水/乙醇/氨水混合物中，以超音波振动方式分散fe3o4颗粒，系统温度为50℃，缓慢加入重量比为0.45/10的teos/水混合物，搅拌12小时，以磁选方式获得以fe3o4为核心，表面覆盖sio2，具有-oh的颗粒，以甲醇清洗至洗液ph值为7～8，将该样品干燥后取1g，将该样品含浸于3wt％硫酸溶液中，于80℃下，进行催化剂表面部分磺化，将该样品清洗、干燥后研磨，即为磺化后氧化铁。

以本实施例所制备的磺化后氧化铁固体催化剂(代号fe3o4-sio2-so3h)与未磺化氧化铁原料(代号fe3o4)进行ftir结构鉴定，结果如图4所示。本实施例所制备的磺化后氧化铁固体催化剂在ftir图谱上的2,500～3,500cm^-1处出现-oh官能基，在1,035～1,180cm^-1处出现s＝o官能基。由此可证，本实施例所制备的磺化后氧化铁固体催化剂确实存在羟基(-oh)与磺酸基(-so3h)双官能基。

实施例7、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(1)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例1所制备的磺化后活性碳固体催化剂(代号wakoacs)/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例8、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(2)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取市售的活性碳进行磺化后固体催化剂(代号type1acs)/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例9、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(3)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取市售的木质素进行磺化后固体催化剂(代号kraftlignins)/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例10、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(4)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例4所制备产醣后蔗渣回流碳化再磺化的固体催化剂(代号brcs-rc)/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例11、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(5)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例5所制备产醣后蔗渣高温碳化再磺化的固体催化剂(代号brcs-ht)/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例12、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(6)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs1)/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例13、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(7)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(纤维素+甲酸)的重量比为3.9％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于60℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例14、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(8)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(纤维素+甲酸)的重量比为7.8％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于60℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例15、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(9)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于60℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例16、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(10)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(纤维素+甲酸)的重量比为3.9％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于60℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

实施例17、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(11)

取纤维素/甲酸的重量比为10wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(纤维素+甲酸)的重量比为3.9％，于回流系统中进行纤维素溶解反应。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，完成纤维素酯化水解产醣反应，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表1所示。

表1

实施例18、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(12)

取玉米秆/甲酸的重量比为15wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例19、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(13)

取玉米秆/甲酸的重量比为15wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时。取10克的一次水解反应产物，并添加10克的硫酸(3m)以及15克的去离子水，于100℃下进行二次水解反应，水解时间为0.5小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例20、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(14)

取玉米秆/甲酸的重量比为15wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，取共沸剂正己烷/(玉米秆+甲酸)的重量比为18.25％，以及添加1wt％的硫酸，于64℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例21、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(15)

取玉米秆/甲酸的重量比为15wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，取共沸剂正己烷/(玉米秆+甲酸)的重量比为18.25％，以及添加1wt％的硫酸，于64℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为1小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例22、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(16)

取玉米秆/甲酸的重量比为15wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，取共沸剂正己烷/(玉米秆+甲酸)的重量比为18.25％，以及添加1wt％的硫酸，于64℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例23、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(17)

取玉米秆/甲酸的重量比为15wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，取共沸剂正己烷/(玉米秆+甲酸)的重量比为18.25％，以及添加1wt％的硫酸，于64℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时。取10克的一次水解反应产物，并添加10克的硫酸(3m)以及15克的去离子水，于100℃下进行二次水解反应，水解时间为0.5小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例24、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(18)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，于40℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例25、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(19)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，于60℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例26、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(20)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，于80℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例27、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(21)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，于100℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例28、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(22)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为1.95％，于100℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例29、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(23)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为3.90％，于100℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例30、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(24)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为7.80％，于100℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例31、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(25)

取玉米秆/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，取共沸剂正己烷/(玉米秆+甲酸)的重量比为18.25％，于64℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例32、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(26)

取玉米秆/甲酸的重量比为25wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，于60℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例33、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(27)

取玉米秆/甲酸的重量比为25wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(玉米秆+甲酸)的重量比为15.6％，取共沸剂正己烷/(玉米秆+甲酸)的重量比为18.25％，于64℃回流系统中进行玉米秆溶解反应3小时。玉米秆溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例34、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(28)

取蔗渣/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(蔗渣+甲酸)的重量比为15.6％，于60℃回流系统中进行蔗渣溶解反应3小时。蔗渣溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例35、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(29)

取蔗渣/甲酸的重量比为20wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(蔗渣+甲酸)的重量比为20.4％，于60℃回流系统中进行蔗渣溶解反应3小时。蔗渣溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例36、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(30)

取蔗渣/甲酸的重量比为25wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(蔗渣+甲酸)的重量比为20.4％，于60℃回流系统中进行蔗渣溶解反应3小时。蔗渣溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

实施例37、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(31)

取蔗渣/甲酸的重量比为25wt％作为反应物，取实施例3所制备产醣后蔗渣直接磺化的固体催化剂(代号brs2)/(蔗渣+甲酸)的重量比为20.4％，取共沸剂正己烷/(蔗渣+甲酸)的重量比为18.25％，于64℃回流系统中进行蔗渣溶解反应3小时。蔗渣溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行一次水解反应，水解时间为2小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表2所示。

表2

实施例38、本揭露固体催化剂的产醣效率测试(32)

取实施例6所制备的磺化后氧化铁固体催化剂，玉米秆/甲酸重量比为10/90，进行生质物前处理、共沸剂、无机酸与二次水解对生质物水解产醣的影响评估，结果如下表3所示。

反应物：10wt％玉米秆，磺化后氧化铁固体催化剂/(玉米秆+甲酸)＝0.156，正己烷/(玉米秆+甲酸)＝0.1825，二次水解：酯化产醣产物10g，添加10g浓度为3m硫酸，再添加15g去离子水，于100℃反应30分钟。

表3

由表3可知，经研磨后(玉米秆研磨通过meshno.30筛网，粒径<0.59mm)生质物的产醣效果比粗破碎者佳，因研磨后的生质物与固体酸催化剂接触的比表面积较大，因此，反应性较佳。在每一组反应条件中，以添加共沸剂的效果均较佳。经研磨前处理后的玉米秆，以正己烷作为共沸剂，酯化3小时后，加50wt％的水进行水解，水解2小时后，产醣率为76.6wt％，产物再加硫酸进行二次水解，产醣率可达83.3wt％。反应后，使用强力磁铁吸引，催化剂被磁铁吸引，催化剂回收率达98wt％以上，将该催化剂洗净后使用，可重复使用3次，产醣率可达81wt％。

比较实施例1、传统固体催化剂的产醣效率测试(1)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取amberlyst35固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行纤维素溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为1.5小时，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例2、传统固体催化剂的产醣效率测试(2)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取amberlyst15固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行纤维素溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为2小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例3、传统固体催化剂的产醣效率测试(3)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取二氧化钛固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为20.6％，于101℃回流系统中进行纤维素溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为2小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例4、传统固体催化剂的产醣效率测试(4)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取nafion固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为8.4％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例5、传统固体催化剂的产醣效率测试(5)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取铝粉固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为20.3％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为1.5小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例6、传统固体催化剂的产醣效率测试(6)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取二氧化硅固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为8.33％，于101℃回流系统中进行纤维素溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例7、传统固体催化剂的产醣效率测试(7)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取hy-zeolite固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行纤维素溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为3小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例8、传统固体催化剂的产醣效率测试(8)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取二氧化锡固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为8.3％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为2小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例9、传统固体催化剂的产醣效率测试(9)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取氧化铁固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为16.6％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为4小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例10、传统固体催化剂的产醣效率测试(10)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取杂多酸h3pw12o40固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为5％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为1.5小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例11、传统固体催化剂的产醣效率测试(11)

取纤维素/甲酸的重量比为5/95作为反应物，取活性碳固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为18.5％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为2小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例12、传统固体催化剂的产醣效率测试(12)

取纤维素/甲酸的重量比为10/90作为反应物，取dowex固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为2小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例13、传统固体催化剂的产醣效率测试(13)

取纤维素/甲酸的重量比为10/90作为反应物，取amberlyst35固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应3小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为2小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

比较实施例14、传统固体催化剂的产醣效率测试(14)

取纤维素/甲酸的重量比为10/90作为反应物，取zsm-5固体催化剂/(纤维素+甲酸)的重量比为15.6％，于101℃回流系统中进行纤维素(酯化)溶解反应4小时。纤维素溶解反应结束后，于该产物中，加入该混合物重量50wt％的水，于100℃下进行水解反应，水解时间为1.5小时，之后，收集产物进行产醣率分析。

样品分别以3,5－二硝基水杨酸法(dns法)测定总还原醣含量，以hplc(high-performanceliquidchromatography，高效液相色谱法)测定葡萄糖含量。还原醣包含葡萄糖、木糖、甘露糖、阿拉伯糖与寡聚糖等，本实施例的产醣效率测试结果如下表4所示。

表4

虽然本发明已以数个较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作任意的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的范围为准。