丙烯酸催化剂及其制备方法_2

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施例来对本发明作进一步阐述:
【具体实施方式】
[0041] 比较例1
[0042] 在装有搅拌马达的配料灌A中,加入1000 ml的KKTC去离子水,将200克钥酸铵 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸铜(Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏钒酸铵(NH4VO3)和 30. 6 克 钨酸铵((NH4)5H5[H2(WO 4)6] ·Η20)溶解并剧烈搅拌。在配料桶B中200ml去离子水中,加入 10克浓度为50wt %的硝酸锰水溶液(Mn(NO3)2)、19. 3克硝酸铁(Fe(NO3)3 · 9H20)和0· 64 克氢氧化钾(KOH),并将所获得的水分散体加入配料灌A中,并在80°C下搅拌2小时,形成 催化剂浆料,旋转蒸发后获得粉料。
[0043] 再将获得的粉料经过250°C预焙烧1小时后得到活性组分,从得到的活性组分(I) 中取出200克用于成型,其中加入133克SiO2粉末,10克甲基纤维素(重均分子量20000)、 44. 4克硅溶胶(SiO2含量50wt % )、10克去离子水,捏合2小时后剂出成型,得到外径为 5mm,内径为I. 5mm长度为5mm的拉西环,然后焙烧2小时得到催化剂成品,焙烧温度为 400°C,反应考评结果列于表2。
[0044] 比较例2
[0045] 在装有搅拌马达的配料灌A中,加入1000 ml的KKTC去离子水,将200克钥酸铵 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸铜(Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏钒酸铵(NH4VO3)和 30. 6 克 钨酸铵((NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并剧烈搅拌,继续加入10克浓度为50wt %的硝酸锰 水溶液(Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸铁(Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氢氧化钾(KOH),并在80°C 下搅拌2小时,形成催化剂浆料,喷雾干燥后获得粉料,喷雾干燥条件为:进口温度250°C, 出口温度120°C,雾化盘转速20000rpm/min.
[0046] 再将获得的粉料经过250°C预焙烧1小时后得到活性组分,从得到的活性组分中 取出200克用于成型,其中加入133克SiO 2粉末,10克甲基纤维素(重均分子量20000)、 44. 4克硅溶胶(SiO2含量50wt % )、10克去离子水和30克Span80,捏合2小时后剂出成型, 得到外径为5mm,内径为I. 5mm长度为5mm的拉西环,,然后焙烧2小时得到催化剂成品,焙 烧温度为400°C,反应考评结果列于表2。
[0047] 比较例3
[0048] 在装有搅拌马达的配料灌中,加入742. 4ml的KKTC去离子水,将200克钥酸铵 ((NH4)6Mo7O 24 · 4Η20)、31· 9 克硝酸铜(Cu(NO3)2 · 3Η20)、32· 9 克偏钒酸铵(NH4VO3)、30· 6 克 钨酸铵((NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O) 10 克浓度为 50wt % 的硝酸锰水溶液(Mn(NO3)2)、19. 3 克 硝酸铁(Fe (NO3)3 ·9Η20)和0. 64克氢氧化钾(KOH)溶解并剧烈搅拌,并在80°C下持续搅拌 1小时,得到水分散体。
[0049] 将成型SiO2载体(球形,3mm直径,吸水率80V% )预先过夜烘干,然后将320克 成型SiO2载体投入制备好的水分散体中,浸渍24小时后,烘干后,然后在500°C下焙烧2小 时,最后得到催化剂成品。催化剂的主要制备条件和催化剂组成见表1,催化剂的考察结果 列于表2。
[0050] 实施例1
[0051] 在装有搅拌马达的配料灌中,加入1000 ml的KKTC去离子水,将200克钥酸铵 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸铜(Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏钒酸铵(NH4VO3)和 30. 6 克 钨酸铵((NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并剧烈搅拌,继续加入10克浓度为50wt %的硝酸锰 水溶液(Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸铁(Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氢氧化钾(KOH),并在80°C 下搅拌2小时,形成催化剂浆料,喷雾干燥后获得粉料,喷雾干燥条件为:进口温度250°C, 出口温度120°C,雾化盘转速20000rpm/min。再将获得的粉料经过250°C预焙烧1小时后得 到活性组分,从得到的活性组分Mo 12V3Cu1. J1.2Mn。. 3Fe。. 5Κα凡。
[0052] 将所需比例的200g钥酸铵和65. 9g偏钒酸铵溶解于1000水中,再加入107. 1克 乙二胺,搅拌下老化24小时,经过干燥、焙烧和粉碎过筛后获得活性相VMo2O8粉末,400度 下,焙烧3小时。使用前粉碎过筛取80-100目。
[0053] 取 200 克活性组分 Mo12V3Cu1.^2Mnll3Fe a5KaiOg, 80 克活性相 VMo2O8 粉末,200 克 Mg2+2/3Al3+1/3 (OH) 2 (CO32) 1/6粉末(制备方法见《广东化工》2009年第8期13页),14. 4克甲 基纤维素(重均分子量20000)、64克硅溶胶(SiO2含量50wt% )、14. 4克去离子水,捏合2 小时后剂出成型,得到外径为5mm,内径为I. 5mm长度为5mm的拉西环,,然后焙烧2小时得 到催化剂成品,焙烧温度为400°C,反应考评结果列于表2。
[0054] 实施例2
[0055] 在装有搅拌马达的配料灌中,加入1000 ml的KKTC去离子水,将200克钥酸铵 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸铜(Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏钒酸铵(NH4VO3)和 30. 6 克 钨酸铵((NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并剧烈搅拌,继续加入10克浓度为50wt %的硝酸锰 水溶液(Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸铁(Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氢氧化钾(KOH),并在80°C 下搅拌2小时,形成催化剂浆料,喷雾干燥后获得粉料,喷雾干燥条件为:进口温度250°C, 出口温度120°C,雾化盘转速20000rpm/min。再将获得的粉料经过250°C预焙烧1小时后得 至Ij活性组分,从得到的活性组分Mo 12V3Cu1.具2Mn。. 3Fe。. 5Κα凡。
[0056] 将所需比例的200g钥酸铵和65. 9g偏钒酸铵溶解于1000水中,再加入107. 1克 乙二胺,搅拌下老化24小时,经过干燥、焙烧和粉碎过筛后获得活性相VMo2O8粉末,400度 下,焙烧3小时。使用前粉碎过筛取80-100目。
[0057]取 200 克活性组分 Mo12V3Cu1.sWuMn^Fe^Ka.A,80 克活性相 VMo2O8 粉末,400 克 Co2+2/3A13+1/3 (OH) 2 (CO32) 1/6粉末(制备方法见《合成化学》2007年15卷第5卷585页),14. 4 克甲基纤维素(重均分子量20000)、64克硅溶胶(SiO2含量50wt% )、14. 4克去离子水,捏 合2小时后剂出成型,得到外径为5mm,内径为I. 5mm长度为5mm的拉西环,,然后焙烧2小 时得到催化剂成品,焙烧温度为400°C,反应考评结果列于表2。
[0058] 实施例3
[0059] 在装有搅拌马达的配料灌中,加入1000 ml的KKTC去离子水,将200克钥酸铵 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸铜(Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏钒酸铵(NH4VO3)和 30. 6 克 钨酸铵((NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并剧烈搅拌,继续加入10克浓度为50wt %的硝酸锰 水溶液(Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸铁(Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氢氧化钾(KOH),并在80°C 下搅拌2小时,形成催化剂浆料,喷雾干燥后获得粉料,喷雾干燥条件为:进口温度250°C, 出口温度120°C,雾化盘转速20000rpm/min。再将获得的粉料经过250°C预焙烧1小时后得 至
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