一种含铂和钯的双金属催化剂及其制备方法与应用以及芳烃饱和方法_2

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l4中的一种或多 种。
[0030] 含有笛化合物的溶液中笛化合物的浓度W笛原子计优选为1-50克/升。
[0031] 所述含有笛化合物的溶液中的溶剂优选是水、己醇、丙醇、己二醇、己焼、环己焼中 的至少一种。
[0032] 步骤2)浸溃的条件包括温度可W为10-9(TC,优选为15-4(TC,时间可W为0. 1-10 小时,优选为0.5-6小时。可W采用等体积浸溃也可W过饱和浸溃法。优选步骤2)所用浸 溃液体积是步骤1)浸溃液体积的1-3倍。
[0033] 根据本发明,上述方法优选还包括对步骤2)浸溃后的产物进行干燥。为了防止催 化剂中的金属活性组分被氧化,所述干燥优选在真空条件下或惰性气体或还原性气体保护 下进行,优选使用步骤2)浸溃气氛的气体吹干的方式对浸溃得到的产物进行干燥。
[0034] 根据本发明的一种优选实施方式,在步骤2)的浸溃完成后,持续通入还原性气体 进行鼓泡,直至溶液被吹干。采用送种方式可W进一步提高催化剂的贵金属原子利用率。持 续通入还原性气体鼓泡所用气体可选纯氨气、或氨气与氮气的混合气。进一步优选持续通 入还原性气体鼓泡过程中催化剂处于10-8(TC。
[0035] 本发明的方法还可W包括步骤2)之后进一步通入O2/N2体积比为0. 05-1. 0%的 混合气0. 5-4小时,W纯化其中的金属活性组分,得到可直接在空气中保存的催化剂。
[0036] 优选情况下,载体、含有笛化合物的溶液和含有铅化合物溶液的用量使得W所得 催化剂的总量为基准,W金属元素计,所得催化剂含0. 1-5重量%的笛和铅,且笛和铅的重 量比为0. 1-5:1。
[0037] 根据本发明,所述载体可W是芳姪饱和催化剂中常用的各种载体,如氧化铅、氧化 娃、氧化铁、氧化镇、氧化铅、氧化社、氧化皱、粘±和分子筛中的一种或多种,优选氧化铅、 氧化娃和分子筛中的一种或多种,进一步优选Si化-Al2〇3和/或USY/AI2O3。
[0038] 本发明还提供了由上述方法制得的含笛和铅的双金属催化剂。W所得催化剂的 总量为基准,W金属元素计,所得催化剂含0. 1-5重量%的笛和铅,且笛和铅的重量比为 0.1-5:1。
[0039] 与现有技术制备的相同贵金属含量的催化剂相比,采用本发明的方法制得的含笛 和铅的双金属催化剂具有明显更高的芳姪饱和活性和脱硫活性,究其原因,可能是因为本 发明提供的催化剂的制备方法首先利用步骤1)制备的Pd金属颗粒的催化作用,将溶液中 Pt贸子还原細积到Pd金属颗松表面上,大帖度提局了 Pt-Pd双金属的合金化程度。
[0040] 本发明还提供了上述含笛和铅的双金属催化剂在芳姪饱和反应中的应用。
[0041] 本发明还提供了一种芳姪加氨饱和方法,该方法包括在芳姪加氨催化条件下,在 芳姪加氨饱和催化剂存在下,将含有芳姪的原料与氨气接触反应,其中,所述芳姪饱和催化 剂为上述含笛和铅的双金属催化剂。
[0042] 接触反应的条件可W参照现有技术进行,例如温度为80-28(TC优选150-25(TC, 压力为0. 2-8M化优选0. 5-4MPa,氨油体积比为100-10000 ;1优选300-1500 ;1,质量空速为 0.1-100 小时 1。
[0043] 本发明的催化剂可用于各种含有芳姪的原料的芳姪加氨饱和反应(优选硫含量 小于50ppm),特别是一段加氨处理后的催化裂化柴油、清洁燃料油、白油、润滑油和基础油 等含芳姪原料的深度加氨脱芳和脱硫过程。本发明的催化剂还可W用于苯加氨饱和制环己 焼。
[0044] W下的实施例便于更好地理解本发明,但并不限定本发明。下述实施例中,所述的 百分含量,如无特别说明,均为质量百分含量。
[0045] 实施例1
[0046] 该实施例用于说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
[0047] 称取0. 476克Pd (畑3) 4 (N03) 2在去离子水中溶解配制成Pd原子浓度为2. 95克/ 升的浸溃液,等体积浸溃到72克Si化-Al2〇3载体(参考CN201110139331. X的实施例2制 备),静置3小时后经12(TC烘干,在45(TC赔烧4小时,45(TC氨气还原4小时,氨气压力为 0. 1兆帕。还原后降至室温,并在通氨气氛下加入85毫升溶解有0. 736克Pt(NH3)4(N03)2 的水溶液(含Pt原子浓度为4. 36克/升),并持续通还原气体鼓泡,氨气流速为50毫升/ 分钟,直至溶液吹干,得到的催化剂记为R1,其组成见表1。
[004引对比例1
[0049] 该对比例用于说明对比催化剂及其制备方法。
[0050] 按照CN201110139331. X提供的方法,即共浸溃法制备Pt-Pd催化剂D1。
[0051] 称取0. 736克Pt (畑3) 4 (N03) 2和0. 476克Pd (畑3) 4 (N03) 2在去离子水中溶解配制成 Pd原子和Pt原子总浓度为9. 38克/升的浸溃液,等体积浸溃到72克Si化-Al2〇3载体(参 考CN201110139331. X的实施例2制备),静置3小时后经12(TC烘干,在45(TC赔烧4小时, 45(TC氨气还原4小时,氨气压力为0. 1兆帕。还原后的催化剂记为D1,其组成见表1。
[00閲 实施例2
[0053] 该实施例用于说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
[0054] 取100克USY分子筛(长岭催化剂厂生产,氧化钢含量为0. 8重量% )加入1000 毫升8. 0重量%氯化倭溶液,在9(TC揽拌下进行离子交换2小时,过滤,用去离子水洗涂至 无氯离子,12(TC烘干4小时,得到氧化钢含量为0. 3重量%的USY分子筛A。
[00巧]称取60克USY分子筛A (干基重)与120克拟薄水铅石(干基重,长岭催化剂厂 生产)混合均匀、加去离子水混捏、在挤条机上挤成外接圆直径1. 4毫米的Η叶条形,12(TC 烘干4小时,60(TC赔烧4小时,得到催化剂载体USY/AI2O3。
[005引称取0. 952克Pd (畑3) 4 (N03) 2在去离子水中溶解配制成Pd原子浓度为5. 89克/ 升的浸溃液,等体积浸溃到72克USY/AI2O3载体上,静置3小时后经12(TC烘干,在35(TC赔 烧6小时,350°C氨气还原6小时,氨气压力为0. 1兆帕。还原后降至室温,并在通氨气氛下 加入85毫升溶解有0. 736克Pt (N&) 4 (N03) 2的己醇溶液(含Pt原子浓度为4. 36克/升), 并持续通还原气体鼓泡,氨气流速为50毫升/分钟,直至溶液吹干,得到的催化剂记为R2, 其组成见表1。
[0057] 实施例3
[0058] 该实施例用于说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
[005引称取4. 76克Pd (N&) 4 (N03) 2在去离子水中溶解配制成Pd原子浓度为29. 5克/升 的浸溃液,等体积浸溃到72克Si02-Al203载体(同实施例1),静置3小时后经12(TC烘干, 在350°C赔烧6小时,350°C氨气还原6小时,氨气压力为0. 1兆帕。还原后降至室温,并在 通氨气氛下加入85毫升溶解有1. 47克Pt (N&) 4 (N03) 2的环己焼溶液(含Pt原子浓度为 8. 72克/升),并持续通还原气体鼓泡,氨气流速为50毫升/分钟,直至溶液吹干,得到的 催化剂记为R3,其组成见表1。
[0060] 实施例4
[0061] 该实施例用于说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
[0062] 称取一定量Pd化&)4〇2在去离子水中溶解配制成Pd原子浓度为29. 5克/升的 浸溃液,等体积浸溃到72克USY/AI2O3载体(同实施例2),静置3小时后经12(TC烘干,在 45(TC赔烧4小时,45(TC氨气还原4小时,氨气压力为0. 1兆帕。还原后降至室温,并在通 氨气氛下加入75毫升溶解有0. 433克Pt (Ν&) 4CI2的水溶液(含Pt原子浓度为4. 94克
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