/ 升），并持续通还原气体鼓泡，氨气流速为50毫升/分钟，直至溶液吹干，得到的催化剂记为 R4,其组成见表1。
[006引 实施例5
[0064] 该实施例用于说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
[00财称取2. 38克Pd (N&) 4 (N03) 2在去离子水中溶解配制成Pd原子浓度为1. 48克/升 的浸溃液，等体积浸溃到72克USY/AI2O3载体（同实施例2)，静置3小时后经12(TC烘干， 在45(TC赔烧4小时，45(TC氨气还原4小时，氨气压力为0. 1兆帕。还原后降至室温，并在 通氨气氛下加入75毫升溶解有HzPtCle ·6Η20的水溶液（含Pt原子浓度为2. 47克/升）， 并持续通还原气体鼓泡，氨气流速为50毫升/分钟，直至溶液吹干，得到的催化剂记为R5， 其组成见表1。
[0066] 实施例6~10
[0067] 送些实施例用于说明本发明提供的催化剂的芳姪饱和活性。
[006引按照下述步骤分别评价催化剂Rl、R2、R3、R4和R5。反应结果列于表2。
[0069] 在连续流动固定床微反装置上对催化剂进行活性评价，原料油为含10重量％甲 苯的正己焼溶液，催化剂装填量为0. 2克，反应条件为；压力为1. 0兆帕，原料油进量为0. 2 毫升/分钟，氨油体积比为1000,温度为14(TC，反应3小时后取样进行在线气相色谱分析。 反应开始前，先在200°C、1. 0兆帕氨压、流速200毫升/分钟的氨气氛还原2小时。反应结 果列于表2。
[0070] 对比例2
[0071] 该对比例用于说明对比催化剂的芳姪饱和活性。
[0072] 按照实施例6的方法和条件评价催化剂D1。反应结果列于表2。
[0073] 表1实施例和比较例的催化剂制备参数
[0074]
[00巧]表2实施例和对比例的催化剂活性评价结果
[0076]
[0077]
[007引由实施例6和对比例2的结果可W看出，采用本发明方法制备的催化剂R1优于共 浸溃法制备的催化剂D1，甲苯的转化率从61 %提高到70%。
[0079] 送些实施例结果说明，本发明所提供的催化剂与现有技术制备的相同贵金属含量 的催化剂相比，具有更好的芳姪饱和活性。
[0080] 实施例11~15
[0081] 送些实施例说明本发明提供的催化剂处理油品时的芳姪饱和活性和抗硫性能。
[0082] 按照下述步骤分别评价催化剂R1、R2、R3、R4和R5。反应结果列于表3。
[0083] W-段加氨处理后的催化裂化柴油为反应原料，在30毫升加氨装置上，分别对催 化剂R1和R2进行活性评价。催化剂装填量20毫升，并用石英砂稀释到30毫升，粒度皆为 20~40目。反应开始前，先在22(TC、4. 0兆帕氨压、流速200毫升/分钟的氨气氛还原4 小时。然后，在温度、压力不变的情况下，将液体体积空速1小时1，氨油体积比800的条件 下对催化剂进行活性评价，反应稳定48小时后取样，用色谱-质谱联用分析芳姪含量。评 价结果见表3。表中的总芳姪饱和率由催化反应前后油品的总芳姪含量变化给出。
[0084] 对比例3
[0085] 该对比例用于说明对比催化剂处理油品时的芳姪饱和活性和抗硫性能。
[0086] 按照实施例11的方法和条件分别评价催化剂D1。评价结果列于表3。
[0087] 表3实施例和比较例的催化剂处理油品评价结果
[0088]
[0089] 由实施例11和对比例3的结果可W看出，采用本发明方法制备的催化剂R1优于 共浸溃法制备的催化剂D1，总芳姪饱和率从64. 0%提高到71. 6%，即相对活性提高了近 12 %，脱硫效果也明显更好。
[0090] 实施例12也表明，本发明方法制备的催化剂R2也优于共浸溃法制备的催化剂D1， 相对活性提高了 16%。
[0091] 表3的结果表明，与现有技术制备的相同贵金属含量的催化剂相比，本发明所提 供的催化剂处理傭分油时具有更好的芳姪饱和活性和脱硫活性。
[0092] W上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可W对本发明的技术方案进行多种简单变型，送 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0093] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可W通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0094] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可W进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种含钼和钯的双金属催化剂的制备方法，该制备方法包括下述步骤： 1) 用含有钯化合物的溶液浸渍载体，然后将浸渍后的载体依次进行烘干、焙烧和还原， 得到含钯的单金属催化剂前体； 2) 在还原气氛中用含有钼化合物的溶液浸渍步骤1)得到的含钯的单金属催化剂前 体，然后干燥以除去溶剂。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，钯化合物和钼化合物的用量使得钼和钯在 所得催化剂中的总含量为〇. 1-5重量％。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，钯化合物和钼化合物的用量使得钼和钯 在所得催化剂中的重量比为〇. 1-5:1。4. 根据权利要求1、2或3所述的制备方法，其中，所述钯化合物为Pd(NH3)4(N03) 2、 Pd (NH3) 4C12、H2PdCl4 中的一种或多种，所述钼化合物为 Pt (NH3) 4 (N03) 2、Pt (NH3) 4C12、 H2PtCl6、H2PtCl4中的一种或多种。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤1)浸渍的条件包括温度为10-90°C，优 选为15-40°C，时间为1-10小时，优选为2-6小时。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤1)还原在氢气气氛下进行，所述还原的 条件包括温度为200-500°C，时间为1-12小时。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤2)浸渍的条件包括温度为10-90°C，时 间为0. 1-10小时。8. 根据权利要求1-7中任意一项所述的制备方法，其中，该方法还包括将步骤1)还原 后的产物在氢气或惰性气氛下冷却至室温或步骤2)所需温度后再进行步骤2)所述的浸 渍。9. 根据权利要求1-8中任意一项所述的制备方法，其中，所述载体选自氧化铝、氧化 硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍、氧化铍、粘土和分子筛中的一种或多种。10. 由权利要求1-9中任意一项所述的方法制得的含钼和钯的双金属催化剂。11. 权利要求10所述的含钼和钯的双金属催化剂在芳烃加氢饱和中的应用。12. -种芳烃加氢饱和方法，该方法包括在芳烃加氢催化条件下，在芳烃加氢饱和催 化剂存在下，将含有芳烃的原料与氢气接触反应，其中，所述芳烃饱和催化剂为权利要求10 所述的含钼和钯的双金属催化剂。
【专利摘要】本发明涉及一种含铂和钯双金属催化剂及其制备方法与应用。该催化剂的制备方法包括下述步骤：1)用含有钯化合物的溶液浸渍载体，然后将浸渍后的载体依次进行烘干、焙烧和还原，得到含钯的单金属催化剂前体；2)在还原气氛中用含有铂化合物的溶液浸渍步骤1)得到的含钯的单金属催化剂前体，然后干燥以去除溶剂。本发明所提供的催化剂与现有技术制备的相同贵金属含量的催化剂相比，具有更好的芳烃饱和活性。
【IPC分类】C10G45/54, B01J23/44, C10G49/08, C10G45/52, B01J29/12, C10G49/06
【公开号】CN105521778
【申请号】CN201410509905
【发明人】郑仁垟, 张润强, 李会峰, 李明丰
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年9月28日