一种加氢裂化的方法与流程

本发明涉及一种加氢裂化的方法，特别是一种更好转化高干点、高含量的蜡油原料生产清洁交通运输燃料的加氢裂化方法。
背景技术：
：全世界油气资源越来越少，而且原油质量也在逐年变差，这将成为制约经济发展的重要因素，国际原油持续在高价位下运行，劣质原油与优质原油的价差拉大。增加劣质原油加工量，可大幅降低原油成本，提高炼油企业经济效益。原料干点或馏分范围是加氢裂化原料十分重要的控制指标。它直接关系到可供原料的数量，并与工艺技术水平及经济性有关。干点提高，原料油组成和性质发生了很大了变化：1）密度增大、馏程增高，2）烃分子的分子量增大，结构变复杂，3）链状烃含量减少，环状烃尤其是稠环烃含量迅速增加，4）bmci值增大，5）氮、硫、残炭、沥青质、金属等杂质大大增加。另外随着干点的提高，对加氢裂化反应也产生了很大的影响：1）原料油的粘度增大、色度增大，影响扩散速度，降低反应速度，2）杂质含量的增加，大大增加了加氢的难度，3）稠环烃含量的增加，大大的加快了结焦积炭反应速度，4）影响催化剂的稳定性，5）氮含量的增加影响到催化剂的裂化活性，6）原料油粘度的增加影响原料烃分子向催化剂内部的扩散速度，7）气、液、固相反应中的液体含量增加，不利于反应的进行，8）反应放热增加，床层温升增大。加氢裂化技术以其原料适应性好、产品质量好，产品结构合理可调等优势，具有强劲的发展前景。加氢裂化技术的应用将成为提高石油产品质量、降低环境污染、增加市场应变能力的有效技术措施，已成为现代化炼厂最为重要的工艺装置。同时日趋严格的交通运输燃料排放标准使得加工劣质重油直接生产高质量清洁燃料的问题日益突出，最大量生产中间馏分油的加氢裂化技术及其配套的高中油型催化剂开发也更加活跃。在重油加氢裂化领域中能够作为裂化活性组分的分子筛有y型、β型和zsm型分子筛等等，其中y型分子筛应用最为普遍。目前工业生产y型分子筛的方法基本上都是采用美国grace公司在usp3639099和usp4166099中提出的导向剂法，合成的y型分子筛原粉孔道的孔口直径为0.74nm×0.74nm，其微孔孔体积约占总孔体积的95%以上。蜡油加氢裂化原料中的多环重组分分子直径通常在1nm以上，对于重组分大分子的裂化反应，适合其反应及产物扩散的理想孔道孔径范围是2nm~10nm的介孔范围，能够将更多的可接触的酸性中心外露，同时也利于原料大分子的吸附和反应以及目的产物的脱附和扩散，提高分子筛裂化选择性。为改善y型分子筛介孔孔体积含量低不利于蜡油大分子反应的情况，通常对y型分子筛原粉进行改性处理，可得到不同孔道结构和酸性分布的改性y型分子筛。cn201310240740.8公开了一种超稳y分子筛（usy）的改性方法。该方法的特点是在改性过程中同时加入有机酸和无机盐脱铝试剂，进行有机酸－无机盐的结合改性。使用该方法实际制得的usy分子筛的介孔体积占总体积的50%以下，其结晶度均在85%以下。cn201510147788.3公开了一种硅铝比高且二级孔丰富的y分子筛及其制备方法。该方法包括：将y型分子筛在300℃~600℃处理1~5h，得到干燥的y型分子筛，降温至200~600℃；在无水干燥环境中，向干燥的y型分子筛中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h~7h，或在无水干燥环境中，将温度匀速升温至500~700℃的同时向干燥的y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h~7h，得到粗产品；将粗产品在30~100℃下碱处理10min~5h，碱处理的固液质量比为1~50：1，得到硅铝比高且二级孔丰富的y分子筛。us4401556公开了一种用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂。该催化剂是以经过脱铝的y型分子筛为裂化活性组分，其硅铝摩尔比为4.5~35，晶胞参数2.420~2.445nm，比表面积不小于350m2/g。该催化剂以干点为600℃的vgo为原料时，其活性较差，中油选择性也不高。us4894142公开了一种加氢裂化催化剂，主要用于多产中间馏分油的工艺中。该催化剂含有无定形硅铝和一种低酸度的y型分子筛，该分子筛的特点是在高温下处理原料分子筛，包括680~780℃的水热处理或高于700℃的通入惰性气体的干式热处理。由于该分子筛酸度比较低，使催化剂的活性过于偏低，这就要求提高加氢裂化反应温度，分子筛的热裂化趋势增强，但抑制了加氢反应，使催化剂的中油选择性提高不明显，产品质量也受到不良影响。从具有裂化功能的分子筛在工业催化过程中的应用来看，其性能主要取决于以下两个方面：选择性吸附和反应。当反应物分子尺寸小于分子筛孔口并克服分子筛晶体表面能垒，才能扩散进入分子筛孔道内，发生特定的催化反应，这时被吸附分子穿过分子筛晶体的孔和笼的扩散性能起决定性的作用。常规改性方法制备的分子筛总孔体积和介孔孔体积均偏小，不利于原料大分子的转化，因此孔结构开放、介孔含量高和酸中心暴露多的改性分子筛能够处理分子更大、油品更重的原料，提高大分子转化机率等方面表现出更为优越的性能，从而提升加氢裂化催化剂的水平。技术实现要素：为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种加氢裂化的方法。本发明方法所用的加氢裂化催化剂是采用一种富含介孔结构、有效孔径分布更集中的y型分子筛为裂化组分，能够有效转化高干点蜡油原料中重芳烃组分，生产质量更优的交通运输燃料和化工原料。本发明的加氢裂化的方法，包括蜡油原料与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，得到的加氢裂化产物经分离，得到重石脑油、柴油、喷气燃料和加氢尾油；其中所用的加氢裂化催化剂，包括加氢活性金属组分和载体，载体包含改性y型分子筛、无定形硅铝和氧化铝，其中所述的改性y型分子筛，其性质如下：相对结晶度为110%~150%，sio2/al2o3摩尔比为55~100，晶胞参数为2.425~2.435nm，总孔体积为0.55~1.0ml/g，优选为0.6~1.0ml/g，介孔孔体积占总孔体积的70%以上，优选为80%~95%。所述的改性y型分子筛的晶粒度为1.0~2.5μm，优选为1.2~1.8μm。所述的改性y型分子筛中，介孔的孔直径为2~10nm。所述的改性y型分子筛的比表面积为650~1000m2/g，优选为750~1000m2/g。所述的改性y型分子筛的红外总酸量为0.1~0.5mmol/g。所述的改性y型分子筛中，na2o的重量含量为0.15wt%以下。所述的加氢裂化催化剂中，所述的载体，以载体的重量为基准，改性y型分子筛的含量为10%~50%，优选为15%~45%，无定形硅铝的含量为5%~30%，优选为10%~25%，氧化铝的含量为20%~85%，优选为30%~75%。所述的加氢活性金属一般采用第vib族和第viii族的金属，第vib族金属优选为钼和/或钨，第viii族金属优选为钴和/或镍。本发明加氢裂化催化剂催化剂中，以催化剂的重量为基准，第vib族金属（以氧化物计）的含量为10.0%~30.0%，第viii族金属（以氧化物计）的含量为4.0%~8.0%，载体的含量为62.0%~86.0%。本发明加氢裂化催化剂的性质如下：比表面积为250~450m2/g，孔体积为0.30~0.50ml/g。本发明加氢裂化催化剂的制备方法，包括载体的制备和负载加氢活性金属组分，其中载体的制备过程如下：将改性y型分子筛、无定形硅铝、氧化铝混合，成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体，其中改性y型分子筛的制备方法，包括如下步骤：（1）nay型分子筛与（nh4）2sif6水溶液接触进行反应，反应后经过滤和干燥；（2）对步骤（1）所得y型分子筛进行水热处理；水热处理条件：表压为0.20~0.40mpa，温度为600~800℃，处理时间为0.5~5.0小时；（3）将步骤（2）所得y型分子筛在有机模板剂存在的条件下进行水热晶化处理，然后经过滤和干燥；（4）将步骤（3）所得的y型分子筛在低温富氧气氛下焙烧，制得本发明的改性y型分子筛。本发明方法步骤（1）中，nay型分子筛的性质如下：sio2/al2o3摩尔比为3~6，优选为4.5~5.5，晶粒度为1.0~2.5μm，优选为1.2~1.8μm，相对结晶度为80%~110%，晶胞参数为2.465~2.470nm，na2o的重量含量为6.0wt%~8.0wt%，比表面积为600~900m2/g，总孔体积为0.3~0.4ml/g，微孔孔体积占总孔体积的75%以上。本发明方法步骤（1）中，（nh4）2sif6的加入量为nay型分子筛干基重量的5wt%~20wt%。本发明方法步骤（1）中，（nh4）2sif6水溶液的质量浓度为50~100g/l。nay型分子筛与（nh4）2sif6水溶液接触进行反应的反应条件：温度为80~150℃，优选为90~120℃，反应时间为0.1~5.0小时，优选1.0~3.0小时。本发明方法步骤（1）中，nay型分子筛与（nh4）2sif6水溶液接触进行反应后，分离分子筛和副产物，可以洗涤，再过滤、干燥，优选干燥后所得的y型分子筛的干基为60wt%~80wt%。干燥的条件一般是在50~95℃下干燥0.5~5.0小时。本发明方法步骤（2）中，水热处理是用饱和水蒸气处理步骤（1）中得到的分子筛，处理条件：表压0.20~0.40mpa，优选为0.25~0.40mpa，温度600~800℃，优选为610~750℃，处理时间0.5~5.0小时，优选1.0~3.0小时。本发明方法步骤（3）中，有机模板剂为四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵中的一种或几种。其中，将步骤（2）中得到的y型分子筛与有机模板剂均匀混合后，进行水热晶化，过程如下：将步骤（2）中得到的y型分子筛在有机模板剂水溶液中打浆，液固重量比为3：1~8：1，温度为70~90℃，时间为0.5~5.0小时，有机模板剂水溶液的质量浓度为3%~10%，然后将混合物料置于晶化釜中晶化，晶化温度为80~120℃，晶化时间为4~10h，表压为0.1~0.2mpa。晶化后，经过滤和干燥可以采用常规方法进行，一般干燥的条件如下：在50~110℃下干燥1~10h。本发明方法中，步骤（4）是将步骤（3）得到的y型分子筛进行低温富氧气氛下焙烧，其中富氧气氛是指氧气含量大于50v%，焙烧温度为300~450℃，焙烧时间为5~10h。焙烧一般采用程序升温再恒温条件下焙烧的方法，升温速率优选为1~2℃/min。本发明的加氢裂化方法中，采用一段串联工艺流程，在加氢裂化反应之前，需要进行加氢精制，其所采用的加氢精制催化剂可采用常规的加氢精制催化剂或者加氢裂化预处理催化剂，一般采用氧化铝基载体，以第vib族和第viii族金属为加氢活性金属组分，第vib族金属优选为钼和/或钨，第viii族的金属优选为钴和/或镍。以催化剂的重量为基准，第vib族金属（以氧化物计）的含量为15.0%~30.0%，第viii族金属（以氧化物计）的含量为4.0%~8.0%。本发明的加氢裂化方法特别适宜处理高干点蜡油（也称为高干点减压馏分油），其性质如下：密度（20℃）为0.9~1.0g/cm3，初馏点为350~400℃，干点为700~750℃，硫含量为2.0wt%~4.0wt%，氮含量为2000~4000μg/g。本发明的加氢裂化方法，所采用的加氢裂化操作条件如下：反应总压12.0~20.0mpa，液时体积空速0.5~2.0h-1，氢油体积比为1000：1~2000：1，反应温度370~435℃。本发明方法所采用的加氢裂化催化剂，其中y型分子筛是采用（nh4）2sif6对nay分子筛进行改性处理，在实现调变分子筛硅铝比的同时，可将nay分子筛中的钠离子一起脱出，然后在有机模板剂存在下对水热处理后的分子筛进行水热晶化，这样可使部分硅原子和铝原子在有机模板剂作用下进入分子筛骨架结构，在进一步稳定和完善改性分子筛的骨架结构的同时，消除分子筛水热处理过程中产生的非骨架结构，畅通孔道结构，部分有机模板剂也能够进入到分子筛的孔道中，配合后续的富氧低温处理，可将分子筛中的有机模板剂可控有序脱除，从而产生大量有序介孔结构，且孔分布更加集中。本发明方法所采用的氢裂化催化剂中y型分子筛酸性适宜、结晶度高、介孔所占比例高、孔径分布更加集中。由于该y型分子筛具有更大的孔体积和介孔体积，更多的酸性中心暴露出来，有利于原料重油大分子进行裂解，而且还具有更佳的孔径分布范围，能够有效地控制反应物的裂解程度，并有利于产物在孔道中进行扩散，这样在裂化反应中，可相对增加活性中心，并可使重油大分子进行适宜程度的裂解反应，既提高了重油的裂化能力，同时降低焦炭产率，催化剂会表现出良好的裂化活性及产品选择性。本发明方法特别适用于劣质高干点蜡油加氢裂化工艺中时，特别是在高压条件下处理高干点vgo原料时，具有很高的催化活性和交通运输燃料收率，而且产品质量得到进一步改善，同时催化剂的稳定性较好，加氢裂化催化剂的使用寿命长，能满足炼厂增大操作灵活性、增加装置处理能力、进一步提高炼厂的经济效益。附图说明图1为实施例1所得改性y型分子筛的sem电镜照片；图2为对比例1所得改性y型分子筛的sem电镜照片；图3为实施例1所得改性y型分子筛的xrd衍射图。具体实施方式本发明加氢裂化催化剂载体中氧化铝可以采用常规加氢裂化催化剂中所用的氧化铝，如大孔氧化铝和小孔氧化铝，一般大孔氧化铝与小孔氧化铝的质量比为1：8~8：1。所述的大孔氧化铝的性质如下：孔体积为0.6~1.3ml/g，比表面积为300~450m2/g。本发明所用粘合剂是由小孔氧化铝和无机酸和/或有机酸制成。所用的小孔氧化铝孔体积为0.3~0.5ml/g，比表面积为200~400m2/g。本发明催化剂载体中所用的无定形硅铝可由共沉淀法或接枝共聚法制备，按文献中常规方法制备即可。制得的无定形硅铝中，sio2的重量含量为10%~60%，优选为20%~55%，无定形硅铝的孔体积为0.6~1.1ml/g，优选为0.8~1.0ml/g，比表面积为300~500m2/g，优选为350~500m2/g。本发明加氢催化剂载体制备的具体过程如下：将改性y型分子筛、无定形硅铝、氧化铝混合，成型，然后干燥和焙烧，制备成载体；干燥可以在80℃~150℃温度下干燥3~6小时，焙烧是在500℃~600℃焙烧2.5~6.0小时。本发明加氢裂化催化剂载体通过常规方式负载加氢活性金属组分（第vib族和第viii族金属组分如co、ni、mo、w等），制备得加氢裂化催化剂。采用现有技术中常规的负载方法，优选浸渍法，可以是饱和浸、过量浸或络合浸，即用含有所需活性组分的溶液浸渍催化剂载体，浸渍后的载体在100℃~150℃干燥1~12小时，然后在450℃~550℃焙烧2.5~6.0小时，制得最终催化剂。下面的实施例用于更详细地说明本发明的技术方案，但本发明的范围不只限于这些实施例的范围。本发明中，wt%为质量分数。本发明分析方法：比表面积、孔体积、介孔孔体积采用低温液氮吸附法测定，相对结晶度和晶胞参数采用x光衍射法，硅铝摩尔比采用xrf法（x射线荧光光谱法）测定，分子筛的晶粒大小采用sem（扫描电子显微镜）的方式测定。红外酸量采用吡啶吸附红外光谱法，钠含量采用等离子发射光谱法。本发明实施例和对比例中所采用的nay分子筛原粉为工业制备，性质如下：sio2/al2o3摩尔比为5.1，晶粒度为~1.7μm，相对结晶度为95%，晶胞参数2.468nm，na2o的重量含量为6.5wt%，比表面积为856m2/g，总孔体积0.32ml/g，微孔孔体积占总孔体积的81.3%，干基72.0wt%。实施例1取nay原粉278g放入到800ml净水中，升温到95℃，开始向分子筛浆液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分钟均匀滴加307ml溶液浓度为72g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加结束后恒温搅拌2小时，恒温结束后进行过滤和干燥，干燥后分子筛的干基为65.3wt%；将上述干燥后的分子筛加到水热处理装置中，在表压0.25mpa、温度610℃、处理时间1.0小时条件下对分子筛进行水热处理；取130g水热处理后的分子筛放入到520ml质量浓度为5.3%的四乙基氢氧化铵水溶液中，在80℃条件下恒温搅拌4小时，然后将混合物料转移至晶化釜中进行水热晶化，晶化温度90℃，表压0.1mpa，晶化时间10小时，晶化结束后进行过滤和干燥处理；将水热晶化得到的干燥样品在富氧状态下焙烧，焙烧气氛中氧气含量为70v%，升温速率为1℃/min，恒温焙烧温度为420℃，恒温焙烧时间为6小时，得到本发明分子筛。样品编号lay-1，分子筛性质列于表1。实施例2取nay原粉278g放入到800ml净水中，升温到100℃，开始向分子筛浆液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分钟均匀滴加182ml溶液浓度为55g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加结束后恒温搅拌2小时，恒温结束后进行过滤和干燥，干燥后分子筛的干基为68.0wt%；将上述干燥后的分子筛加入到水热处理装置中，在表压0.30mpa、温度670℃、处理时间2.0小时条件下对分子筛进行水热处理；取130g水热处理后的分子筛放入到910ml质量浓度为7.5%的四丙基氢氧化铵水溶液中，在90℃条件下恒温搅拌4小时，然后将混合物料转移至晶化釜中进行水热晶化，晶化温度110℃，表压0.1mpa，晶化时间10小时，晶化结束后进行过滤和干燥处理；将水热晶化得到的干燥样品在富氧状态下焙烧，焙烧气氛中氧气含量为65v%，升温速率为1℃/min，恒温焙烧温度为360℃，恒温焙烧时间为10小时，得到本发明分子筛。样品编号lay-2，分子筛性质列于表1。实施例3取nay原粉278g放入到1000ml净水中，升温到100℃，开始向分子筛浆液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分钟均匀滴加417ml溶液浓度为85g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加结束后恒温搅拌3小时，恒温结束后进行过滤和干燥，干燥后分子筛的干基为67.2wt%；将上述干燥后的分子筛加到水热处理装置中，在表压0.35mpa、温度700℃、处理时间3.0小时条件下对分子筛进行水热处理；取130g水热处理后的分子筛放入到1040ml质量浓度为3.5%的四乙基氢氧化铵水溶液中，在85℃条件下恒温搅拌3小时，然后将混合物料转移至晶化釜中进行水热晶化，晶化温度80℃，表压0.1mpa，晶化时间5小时，晶化结束后进行过滤和干燥处理；将水热晶化得到的干燥样品在富氧状态下焙烧，焙烧气氛中氧气含量为75v%，升温速率为1℃/min，恒温焙烧温度为320℃，恒温焙烧时间为8小时，得到本发明分子筛。样品编号lay-3，分子筛性质列于表1。实施例4取nay原粉278g放入到1400ml净水中，升温到95℃，开始向分子筛浆液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分钟均匀滴加200ml溶液浓度为60g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加结束后恒温搅拌2小时，恒温结束后进行过滤和干燥，干燥后分子筛的干基为68.1wt%；将上述干燥后的分子筛加入到水热处理装置中，在表压0.30mpa、温度750℃、处理时间2.0小时条件下对分子筛进行水热处理；取130g水热处理后的分子筛放入到520ml质量浓度为6.8%的四丙基氢氧化铵水溶液中，在90℃条件下恒温搅拌3小时，然后将混合物料转移至晶化釜中进行水热晶化，晶化温度95℃，表压0.1mpa，晶化时间8小时，晶化结束后进行过滤和干燥处理；将水热晶化得到的干燥样品在富氧状态下焙烧，焙烧气氛中氧气含量为70v%，升温速率为1℃/min，恒温焙烧温度为380℃，恒温焙烧时间为10小时，得到本发明分子筛。样品编号lay-4，分子筛性质列于表1。对比例1取nay原粉278g放入到1000ml硝酸铵浓度为1.5mol/l的溶液中，升温到95℃，恒温搅拌2小时，恒温结束后进行过滤、洗涤和干燥，干燥后分子筛的干基为63.8wt%；程序升温将分子筛在600℃焙烧3小时；然后重复进行一次铵交换，并过滤和干燥；取100g第二次铵交换后的分子筛放入到650ml质量浓度为7.5%的四乙基氢氧化铵水溶液中，在80℃条件下恒温搅拌2小时，然后将混合物料转移至晶化釜中进行晶化，晶化温度100℃，表压为0.1mpa，晶化时间8小时，晶化结束后进行过滤和干燥处理；将晶化得到的干燥样品在富氧状态下焙烧，焙烧气氛中氧气含量为60v%，升温速率为1℃/min，恒温焙烧温度为360℃，恒温焙烧时间为8小时，得到分子筛。样品编号lday-1，分子筛性质列于表1。对比例2取nay原粉278g放入到1000ml硝酸铵浓度为1.5mol/l的溶液中，升温到95℃，恒温搅拌2小时，恒温结束后分进行过滤、洗涤和干燥，干燥后分子筛的干基为63.8wt%；程序升温将分子筛在600℃焙烧3小时；然后重复进行一次铵交换，并过滤和干燥；取100g第二次铵交换后的分子筛放入到800ml浓度为0.3mol/l的稀硝酸中，在80℃条件下恒温搅拌2小时，恒温结束后进行过滤和干燥处理；将上述干燥后的分子筛加到水热处理装置中，在表压0.30mpa、温度670℃、处理时间2.0小时条件下对分子筛进行水热处理得到分子筛；样品编号lday-2，分子筛性质列于表1。对比例3采用cn201510147788.3中实施例1的方法制备分子筛，样品编号lday-3，分子筛性质列于表1。表1y型分子筛的性质产品编号lay-1lay-2lay-3lay-4比表面积，m2/g912887941923孔体积，cm3/g0.740.690.880.72晶胞常数，nm2.4332.4312.4282.426相对结晶度，%131119140132平均晶粒粒度，μm1.71.71.71.7sio2/al2o3摩尔比73.6.362.381.965.8介孔孔体积（孔直径2nm~10nm）占总孔体积比例，%86839187红外总酸量，mmol/g0.450.330.300.21na2o，wt%0.050.060.030.07续表1产品编号lday-1lday-2lday-3比表面积，m2/g633703603孔体积，cm3/g0.440.370.38晶胞常数，nm2.4392.4332.449相对结晶度，%9810386平均晶粒粒度，μm1.71.71.7sio2/al2o3摩尔比7.533.58.6介孔孔体积（孔直径2nm~10nm）占总孔体积比例，%473137红外总酸量，mmol/g0.770.350.71na2o，wt%0.210.190.45实施例5将100克lay-1分子筛（干基90wt%）、64.3克无定形硅铝（sio2含量25wt%，孔体积0.85ml/g，比表面积370m2/g，干基70wt%）、150克大孔氧化铝（孔体积1.0ml/g，比表面积400m2/g，干基70wt%）、200克粘合剂（干基30wt%，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.4）放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体zs-1。载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂hc-1，载体及相应催化剂性质见表2。实施例6将50克lay-1分子筛（干基90wt%）、50克无定形硅铝（sio2含量25wt%，孔体积0.85ml/g，比表面积370m2/g，干基70wt%）、214.3克大孔氧化铝（孔体积1.0ml/g，比表面积400m2/g，干基70wt%）、200克粘合剂（干基30wt%，硝酸与小孔氧化铝的摩尔比为0.4）放入碾压机中混碾，加水，碾压成糊膏，挤条，挤出条在110℃干燥4小时，然后在550℃焙烧4小时，得载体zs-2。载体用含钨和镍的浸渍液室温浸渍2小时，120℃干燥4小时，程序升温500℃焙烧4小时，得催化剂hc-2，载体及相应催化剂性质见表2。实施例7~8按实施例5的方法，将lay-1分别换成lay-2、lay-3，制成载体zs-3、zs-4以及催化剂hc-3和hc-4，载体和催化剂组成见表2。对比例4~6按实施例5的方法，将lay-1分别换成lday-1、lday-2、lday-2，制成载体dzs-1、dzs-2、dzs-3以及催化剂dhc-1、dhc-2和dhc-3，载体和催化剂组成见表3。实施例9~12本实施例介绍了本发明催化剂hc-1、hc-2、hc-3和hc-4的活性评价结果。在固定床加氢试验装置上进行评价，加氢精制催化剂采用3936催化剂，在固定床加氢试验装置上进行试验，使用减压馏分油作为原料油，原料性质列于表3，评价结果列于表4。对比例7~9本对比例介绍了本发明对比例催化剂dhc-1、dhc-2和dhc-3的活性评价结果。在固定床加氢试验装置上进行评价，加氢精制催化剂采用3936催化剂，在固定床加氢试验装置上进行试验，使用减压馏分油作为原料油，原料性质列于表3，评价结果列于表4。表2催化剂载体及催化剂的组成和物化性质载体组成及性质编号zs-1zs-2zs-3zs-4组成改性y型分子筛，wt%30.015.030.030.0无定形硅铝，wt%15.015.015.015.0大孔氧化铝，wt%35.050.035.035.0粘合剂，wt%余量余量余量余量性质孔体积，ml/g0.650.700.670.69比表面积，m2/g529445538521催化剂组成及性质编号hc-1hc-2hc-3hc-4wo3，wt%22.5223.5221.9423.15nio，wt%5.715.985.845.83孔体积，ml/g0.420.450.410.44比表面积，m2/g429386425433续表2载体组成及性质编号dzs-1dzs-2dzs-3组成改性y型分子筛，wt%30.030.030.0无定形硅铝，wt%15.015.015.0大孔氧化铝，wt%35.035.035.0粘合剂，wt%余量余量余量性质孔体积，ml/g0.510.500.54比表面积，m2/g422433428催化剂组成及性质编号dhc-1dhc-2dhc-3wo3，wt%22.4922.5022.56nio，wt%5.815.785.89孔体积，ml/g0.300.300.27比表面积，m2/g322335305表3原料油主要性质原料油减压馏分油密度（20℃），kg/m3959.3馏程，℃ibp/10%360/38230%/50%436/48470%/90%531/---95%/ebp---/705氮，μg/g2800碳，wt%84.78氢，wt%11.94硫，wt%2.97残炭，wt%0.35表4对比评价结果加氢裂化催化剂hc-1hc-2hc-3hc-4原料油减压馏分油减压馏分油减压馏分油减压馏分油操作条件液时体积空速，h-11.01.01.01.0氢油体积比1200:11200:11200:11200:1反应总压，mpa15.015.015.015.0反应温度，℃372384373378产品收率与性质重石脑油收率，wt%8.79.28.99.0芳潜，wt%62.561.061.860.9喷气燃料收率，wt%33.734.033.934.5烟点，mm28292728芳烃，v%4.03.64.33.5柴油收率，wt%20.820.120.420.0十六烷值62.062.061.063.0尾油收率，wt%33.232.533.032.1bmci值11.110.810.710.1化学氢耗，wt%2.552.572.572.59液收，wt%98.598.198.498.0续表4加氢裂化催化剂dhc-1dhc-2dhc-3原料油减压馏分油减压馏分油减压馏分油操作条件液时体积空速，h-11.01.01.0氢油体积比1200:11200:11200:1反应总压，mpa15.015.0150.反应温度，℃391395392产品收率与性质重石脑油收率，wt%9.810.010.2芳潜，wt%55.354.954.8喷气燃料收率，wt%31.130.332.4烟点，mm252425芳烃，v%5.86.95.7柴油收率，wt%19.818.818.7十六烷值58.057.058.0尾油收率，wt%32.031.231.5bmci值12.912.812.6化学氢耗，wt%2.882.892.89液收，wt%97.697.097.3续表4（催化剂稳定性试验）加氢裂化催化剂hc-1hc-1dhc-1dhc-1原料油减压馏分油减压馏分油减压馏分油减压馏分油操作条件留样时间，h40030004003000液时体积空速，h-11.01.01.01.0氢油体积比1200:11200:11200:11200:1反应总压，mpa15.015.015.015.0反应温度，℃372373391398产品收率与性质重石脑油收率，wt%8.78.89.810.2芳潜，wt%62.562.455.353.6喷气燃料收率，wt%33.733.631.131.5烟点，mm28282524芳烃，v%4.04.15.87.6柴油收率，wt%20.820.719.819.2十六烷值62.061.858.056尾油收率，wt%33.233.332.032.1bmci值11.111.012.913.5化学氢耗，wt%2.550.552.881.95液收，wt%98.598.497.696.9当前第1页12