一种由催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法
【技术领域】
[0001 ]本发明为一种利用催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法。
【背景技术】
[0002] 在发展低碳经济、循环经济、实现可持续发展的形势下，我国油品质量升级步伐明 显加快，对柴油中芳控含量的要求也越来越严格。生产清洁油品成为目前我国炼油工业发 展的重点之一。我国柴油构成中，有25~30%是催化裂化柴油。催化裂化柴油具有芳控含量 高(芳控含量一般>60%)、十六烧值低的特点，其品质较差，必须通过加氨精制或者加氨改 质才可用作燃料油调和组分。但是加氨改质操作费用高、条件苛刻，且十六烧值提高有限， 导致燃料油成本大幅攀升。随着国内清洁油品标准的日益严格，催化裂化柴油由于芳控含 量高成为制约相关单位生产高标准清洁柴油的瓶颈，如何降低催化裂化柴油中芳控含量， 从而提高其十六烧值成为困扰炼厂的一个难题。
[0003] 与此同时，全球市场对芳控需求量的增长速度也不断加快。随着我国芳控工业的 发展，BTX等轻质芳控供不应求，产品附加值较高。国内催化重整装置数量正在增长中，而我 国加工原油较重，轻质油品收率低，导致石脑油缺口大。催化裂化柴油中富含大量的芳香基 团，约含有50~80%的芳控，运部分芳控组分复杂，难于分离利用，是制备BTX的潜在资源， 因此开展催化裂化柴油轻质化生产石脑油技术具有良好的市场应用前景。
[0004] 现阶段，工业上改善催化裂化柴油品质的主要方法为加氨精制和加氨改质，加氨 精制的研究相对较多，在传统加氨精制技术的基础上也有很大的改进。加氨精制虽然可实 现深度脱硫脱氮，但十六烧值一般仅能提高在4~8,尤其是对于芳控含量高的劣质催化裂 化柴油，加氨精制柴油十六烧值仍然小于35,难W作理想的柴油调和组分。另一种经常采用 的方法是加氨改质，一般先经过加氨精制脱硫脱氮，再经加氨改质提高柴油十六烧值，运种 劣质催化裂化柴油的加氨改质需要消耗大量的氨气和采用较低的反应空速，相应的操作费 用高。目前国内柴油产量已不再是过去那种短缺状况，催化裂化柴油中芳控含量高(十六烧 值<25)，采取加氨改质方法生产柴油在现有情况下已不是一条经济可行的路线，其中含有 的大量芳控资源未能充分利用。
[0005] CN1064988C公开了 一种柴油馈分加氨转化方法，该方法采用一种含分子筛的加氨 转化催化剂，采用一段法、串联一段法及两段法加氨工艺流程对劣质柴油，特别是催化柴油 (LCO)进行脱芳控、脱硫及改进柴油十六烧值。但该方法生产的柴油规格指标较低，如硫含 量小于0.05重％，芳控含量小于20重％，催化裂化柴油原料中的大量芳控组分被加氨饱和， 未能很好利用。
[0006] US6623628B1公开了一种采用两段法生产低硫、低芳控和高十六烧值柴油的方法。 该方法中采用两个反应器，一反中的催化剂采用至少一种来自第VIB族和至少一种来自第 VIII族的中的元素为活性组分，二反中的催化剂采用至少一种来自第VIII族的中的贵金属 为活性组分。在两个反应器间设有汽提器，将一反产生的硫化氨和氨等气相杂质脱除干净， W保护二反的贵金属催化剂。该方法可加工馈程为150°C~370°C的中间馈分油，生产低硫、 低芳控和高十六烧值柴油。但该方法中所用的原料较轻，芳控含量低;此外，该方法中采用 了贵金属催化剂使得成本增高，运转风险大、操作灵活性下降。
[0007] CN101760239A公开了一种催化裂化柴油的利用方法，将催化裂化柴油分离成沸点 小于230°C的组分和沸点为230°CW上的组分，对沸点高于230°C的组分进行加氨将多环芳 控转化为单环芳控，最后从两种处理后的组分中分离出富含单环芳控的柴油并进行催化裂 化。该方法可W提高加氨选择性，制得芳控含量和辛烧值高的FCC汽油，但由于采取催化裂 化方法对分离出富含单环芳控的柴油进行处理，必然导致大量干气、液化气和焦炭等产生， 在实际生产中经济性较差。
[0008] 上述方法，无论是加氨精制还是溶剂精制，都只专注于催化裂化柴油性质的改善， 而没有对其中的芳控进行综合利用，实现利润的最大化。
[0009] UOP公司为了提供更多的二甲苯生产原料，开发了 W催化裂化柴油（又称轻循环 油，LC0)为原料生产高质量二甲苯的LCO-X工艺，通过加氨处理去除杂质，再将轻石脑油进 行转化，实现芳控产品最大化，最大化地生产苯和混合二甲苯。LCO-X工艺二甲苯产品中对 二甲苯浓度要高于其它芳控生产工艺，产出的混合二甲苯可W为化工产品使用者提供更高 的对二甲苯产量。
[0010] 现阶段一些技术关注于催化裂化柴油加氨裂化技术的开发，W提高汽油馈分收率 和辛烧值。
[0011] CN103773487B公开了一种催化裂化柴油的加氨裂化方法，柴油原料与氨气的混合 物在加氨精制反应器与加氨精制催化剂接触反应，加氨精制反应器液体流出物不经任何分 离，进入加氨裂化反应器与加氨裂化催化剂接触、反应，加氨裂化反应器的反应流出物经分 离、分馈后得到富氨气体、轻石脑油馈分、汽油馈分、回炼馈分和柴油馈分，所述的回炼馈分 的馈程为190°C~300°C，所述回炼馈分返回至加氨裂化反应器入口。
[0012] CN104611050A公开了一种催化裂化柴油转化方法。催化柴油与氨气混合后先进入 加氨精制反应器进行加氨精制反应;加氨精制反应流出物直接进入加氨裂化反应器，与裂 化反应器内级配的催化剂床层接触反应;其中加氨裂化反应器内设置至少两个裂化催化剂 床层，按照反应物料的流动方向，加氨裂化催化剂的加氨活性呈降低趋势;加氨裂化反应流 出物经过分离和分馈，得到石脑油和柴油。
[0013] 上述两个方法目的均在于能有效提高汽油馈分收率和辛烧值，采用加氨精制与加 氨裂化串联工艺技术进行加氨处理。对于催化裂化柴油原料硫氮化合物存在，经加氨精制 后生成硫化氨和氨，加氨精制反应器流出物直接进入加氨裂化反应器，由于碱性氮化物与 氨的存在，必将影响加氨裂化催化剂的酸性中屯、，导致裂化催化剂活性下降，稳定性变差。 为保证石脑油收率，回炼馈分的馈程一般控制在小于300°C ;同时W新鲜料与回炼馈分之和 计，为保证裂化段转化率，加氨裂化反应器体积大及催化剂装填量大，导致装置投资大。
[0014] 如果利用炼化一体化企业的优势，通过催化裂化柴油加氨改质和芳控联合装置， 优化现有装置原料和工艺结构，可W充分利用各类原料资源，有望同时解决清洁燃料和芳 控产业所面临的问题。利用加氨技术可W对催化裂化柴油实现深度脱硫脱氮，同时转化成 高芳控潜含量石脑油，作为催化重整装置原料，实现增加芳控产品产量，缓解市场供需矛 盾。
【发明内容】
[0015] 本发明的目的在于提供一种催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法，W最大 化生产石脑油，为催化重整装置提供优质石脑油原料。
[0016] 本发明提供的由催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法，包括如下步骤：
[0017] 1)将催化裂化柴油与氨气混合后进入一个反序装填的加氨裂化反应器-加氨精制 反应器的中部，与上部加氨裂化反应器来的裂化产物混合后向下进入加氨精制反应器，在 加氨反应条件下进行加氨精制反应；
[0018] 2)对于加氨精制后的产物进行切割处理，其中：
[0019] a.65~165°C的馈分油作为石脑油产品去作为催化重整装置原料，生产芳控产品；
[0020] b. 165~205°C的馈分油作为清洁汽油调和组分；
[0021] C. 205~320°C的馈分油返回到反序装填的加氨裂化反应器-加氨精制反应器的顶 部，与氨气混合后进入加氨裂化反应器进行加氨裂化反应，加氨裂化产物向下进入加氨精 制反应器；
[0022] d.〉32(TC的馈分油返回去催化裂化装置进一步裂化或者去其它加氨装置加工处 理。
[0023] 在本发明上述技术方案中，其中1)步所述反序装填的加氨裂化反应器-加氨精制 反应器，加氨裂化催化剂与加氨精制催化剂的装填体积比例为0.2:1~1:1，加氨精制反应 器新鲜催化裂化柴油质量空速为0.5~1.化，氨/油体积比为300~800:1，加氨裂化反应器 205~320°C的馈分油质量空速为0.5~1.化-1。
[0024] 本发明中加氨精制反应器与加氨裂化反应器优选共用一套新氨压缩机和一套循 环氨处理系统，W实现降低设备投资。
[0025] 所述的催化裂化柴油的十六烧值小于35,其中含50~85质量％的芳控。
[0026] 所述的催化裂化柴油的终馈点切割到39(TC。
[0027] 与现有技术相比，本发明方法的优点是：
[0028] 1、采用本发明提供的方法，可W得到硫氮含量均小于0.加g/g、高芳潜的石脑油产 品，满足催化重整装置的进料要求。
[0029] 2、采用本发明提供的方法，由于加氨精制产物分离去除氨，再经切割，进入加氨裂 化反应器油品馈程轻、氮含量低，加氨裂化转化率高，反序加氨处理利于裂化催化剂活性发 挥及保持活性稳定性，保证最大化得到优质石脑油产品，装置运行周期长。
[0030] 3、采用本发明提供的方法，生产工艺流程简单，设备投资低，原料适应性好，能处 理高硫、高氮、馈程范围宽并且金属含量高的催化裂化柴油馈分。
[0031] 4.本发明方法W最大化生产石脑油为目的，石脑油收率超过60质量％，同时兼产 清洁汽油调和组分。石脑油产品可W直接进催化重整装置，最终得到轻质WX芳控产品，从 而实现催化裂化柴油各组分的有效利用。
【附图说明】
[0032] 图1为本发明一种催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法的一种优选实施方 式的流程示意图。
[0033] I为催化裂化柴油原料油，2、16为新氨，3为加氨精制反应器，4为高溫分离器，5为 高溫分离器顶部气体，6为冷却器，7为低溫分离器，8为低溫分离器顶部气体，9为碱洗塔，10 为循环氨压缩机，11、12为循环氨，13为稳定塔，14为分馈塔，15为205~320