专利名称：多层光盘用紫外线固化型树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及光盘用紫外线固化型树脂组合物及其固化物，并涉及用于高效地生产与反射膜层或介电体层的密合力高、自压模的剥离性优良的下一代高密度光盘的树脂组合物。
背景技术：
近年来，对光盘的大容量化的要求显著。作为提高光盘的记录容量的技术，可以列举记录/重放光束的短波长化、记录/重放光束照射光学系统的物镜的高NA(镜口率) 化、记录层的多层化等。其中，利用记录层的多层化实现的大容量化与短波长化和高NA化相比，能够以低成本实现大容量化。例如，具有两个记录层的DVD磁盘采用将两个记录层隔着透明树脂中间层而层叠的结构。具体而言，是依次层叠有0. 6mm的第一透明树脂基板、第一记录层、第一半透明反射膜层、透明树脂中间层、第二记录层、第二反射膜层、胶粘层、0. 6mm的第二透明树脂基板的结构。在这种情况下，透明树脂中间层如下形成在第一半透明反射膜层上涂布形成透明树脂中间层的紫外线固化型树脂组合物，并按压到具有记录/重放光束的引导用引导槽等凹凸图案的透明树脂压模内，使紫外线固化树脂组合物固化后剥离压模，从而将凹凸转印到紫外线固化型树脂组合物的表面。就蓝光磁盘中的只读型磁盘而言，是将凹坑状的记录图案转印到作为基板的例如直径120mm、厚1. Imm的聚碳酸酯基板的一个表面上，并在该基板的表面上形成作为第一记录层的第一反射膜层、例如银合金反射膜层。进而，在第一反射膜层上形成转印有凹坑状记录图案的透明树脂中间层，并在该中间膜上形成作为第二记录层的第二反射膜层、例如银合金反射膜层。于是，形成了层叠透明树脂层的结构。另外，提出了通过例如溅射法在真空中形成银合金反射膜层的方法。就记录型磁盘而言，具有如下结构将凹坑状的记录图案转印到作为基板的例如直径120mm、厚1. Imm的聚碳酸酯基板的一个表面上，并在该基板的表面上层叠第一反射膜层、第一介电体层、第一记录层、第二介电体层，再依次层叠透明树脂中间层、第二反射膜层、第三介电体层、第二记录层、第四介电体层、透明树脂层。在上述情况下，透明树脂中间层如下形成在反射膜层或介电体层上涂布形成透明树脂中间层的紫外线固化型树脂组合物，并按压在具有记录/重放光束的引导用引导槽等凹凸图案的透明树脂压模上，使紫外线固化树脂组合物固化后剥离压模，从而使凹凸转印到紫外线固化型树脂组合物的表面。在此，透明树脂中间层，在只读型磁盘中通常由与第二反射膜层胶粘的剥离层和与第一反射膜层胶粘的胶粘层构成，在记录型盘中通常由与第二反射膜层胶粘的剥离层和与第二介电体层胶粘的胶粘层构成。通常，将该转印法称为2P (Photo Polymerization，光聚合)法，将所使用的紫外线固化型树脂组合物称为2P树脂。透明树脂压模可以列举丙烯酸类树脂、甲基丙烯类树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃类树脂(特别是非晶聚烯烃)、聚酯类树脂、聚苯乙烯树脂、环氧树脂等。其中，从2P树脂固化后的剥离性、低吸湿性、形状稳定性等观点出发优选非晶聚烯烃，从材料成本的观点出发优选聚碳酸酯树脂。通常，DVD的0. 6mm的树脂基板、蓝光磁盘的1. Imm的树脂基板使用聚碳酸酯树脂。在使用聚碳酸酯树脂作为透明树脂压模时，通过在树脂基板侧使用与2P树脂不同的紫外线固化型树脂，可改善固化后的2P树脂层与聚碳酸酯制树脂压模的剥离性。如果自透明树脂压模上的剥离性差，则透明树脂中间层的一部分会与透明树脂压模一起剥离从而产生缺陷。如果转印性差，则记录/重放时会发生错误。如果紫外线固化后翘曲大，则无法在已形成的凹凸图案上均勻地形成记录层或反射膜层，在DVD的情况下无法使第二基板贴合，在蓝光磁盘的情况下无法均勻地形成0. Imm的光透射层。此外，如果在高温高湿条件下凹凸图案发生变形，则第一、第二记录层的记录特性(例如，抖动特性) 无法保持相同。专利文献1 4的2P树脂通过使用金属制的压模在玻璃基板上形成凹凸图案，对于利用透明树脂压模的凹凸图案形成没有记载。此外，专利文献5 8中虽然有2P树脂的记载，但对于本发明的树脂没有记载。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平5-59139号公报专利文献2 日本特开平5-132534号公报专利文献3 日本特开平5-1402M号公报专利文献4 日本特开平5-132506号公报专利文献5 日本特开2003-331463号公报专利文献6 日本特开2004-288242号公报专利文献7 日本特开2004-288264号公报专利文献8 日本特开2005-332564号公报
发明内容
通常，用作2P剂的紫外线固化型树脂需要能够在保持凹凸图案的状态下容易地从形成有该凹凸图案的压模上剥离。此时，如果难以从压模剥离，则树脂会附着于压模上， 从而产生不与反射膜层或介电体层胶粘等问题，导致生产效率降低。此外，即使是自压模的剥离性高的树脂，如果置于高温高湿下进行剥离，也会产生出现读取错误的问题。因此，本发明鉴于这种实际情况，通过使用多官能丙烯酸酯改性氨基甲酸酯丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸酯单体，提供自压模的剥离性特别优良、并且在高温高湿下也能与反射膜层或介电体层密合的树脂组成。并且，由于本发明在剥离压模时能够选择性地与反射膜层或介电体层胶粘，因此能够省略2P剂紫外线固化型树脂的胶粘剂层。本发明人通过使用使有机异氰酸酯与具有羟基的多官能丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯紫外线固化型树脂组合物，发现了自压模的剥离性提高、且置于高温高湿下也能够牢固地与反射膜层或介电体层密合的树脂组成。由此，开发出了自压模的剥离性高，对反射膜层或记录膜的密合性优良的紫外线固化型树脂组合物。本发明涉及以下的(1) (7)。(1) 一种多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，其含有(A)使一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的有机异氰酸酯与具有羟基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、⑶三官能以下的(甲基)丙烯酸酯单体、以及(C)光聚合引发剂。(2)如上述(1)所述的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在使一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的有机异氰酸酯与具有羟基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)中，有机异氰酸酯为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、1，6_己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’_ 二异氰酸酯、四氢双环戊二烯基二异氰酸酯(夕口 > 夕二> V * 7才、一卜)、以及下式(1)表示的三官能异氰酸酯组成的组中的一种或两种以上，
权利要求
1.一种多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，其含有(A)使一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的有机异氰酸酯与具有羟基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(B)三官能以下的(甲基)丙烯酸酯单体、以及(C)光聚合引发剂。
2.如权利要求1所述的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在使一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的有机异氰酸酯与具有羟基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧中，有机异氰酸酯为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、1，6_己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯、四氢双环戊二烯基二异氰酸酯、以及式(1)表示的三官能异氰酸酯组成的组中的一种或两种以上，
3.如权利要求1或2所述的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，在使一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的有机异氰酸酯与具有羟基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧中，具有羟基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯为选自由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的ε-己内酯加成物的三(甲基)丙烯酸酯、以及二季戊四醇的ε-己内酯加成物的三、四或五(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种或两种以上。
4.如权利要求1 3中任一项所述的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，三官能以下的(甲基)丙烯酸酯单体(B)为选自由丙烯酸异冰片酯、新戊二醇二丙烯酸酯、环氧丙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、以及羟基新戊醛改性三羟甲基丙烷二丙烯酸酯组成的组中的一种或两种以上。
5.如权利要求1 4中任一项所述的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于树脂组合物总量，含有(A)成分5 80重量％、(B)成分10 80重量％、(C)成分1 15重量％。
6.一种固化物，通过对权利要求1 5中任一项所述的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
7.一种多层光盘，具有权利要求6所述的固化物。
全文摘要
本发明的目的在于提供通过2P法进行基板成形的批量生产率优良、自压模的剥离性特别良好、即使在高温高湿条件下对反射膜层或介电体层的密合力也较强的光盘用基板。本发明涉及能够形成上述光盘用基板的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物。本发明的多层光盘用紫外线固化型树脂组合物，在树脂组合物中含有(A)使一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的有机异氰酸酯与具有羟基的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的六官能以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(B)三官能以下的(甲基)丙烯酸酯单体、以及(C)光聚合引发剂。
文档编号G11B7/254GK102379007SQ201080014870
公开日2012年3月14日 申请日期2010年3月30日 优先权日2009年3月31日
发明者内藤正弘, 堤裕贵, 小木聪, 小林大祐, 木户场润, 松尾雄一朗 申请人:日本化药株式会社