专利名称：光盘用紫外线固化型树脂组合物、固化物及光盘的制作方法
技术领域：
本发明涉及对具有有机色素记录层的光盘有用的紫外线固化型树脂组合物，以及具有其固化物层的光盘。
背景技术：
现在，作为实用化的光盘记录介质，存在(I)在1. 2mm的聚碳酸酯基板上层叠有记录层、反射层及由紫外线固化型树脂构成的保护层的光盘，例如CD-R或CD-RW，(2)用紫外线固化型树脂将O. 6mm的聚碳酸酯基板与具备记录层及反射层的O. 6mm的聚碳酸酯基板粘贴而成的光盘，例如 DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW 及 DVD-RAM。另外，近年来正在售卖具有单层型DVD约5倍记录容量的蓝光光盘(BD-R)。蓝光光盘具有在1.1mm的透明或不透明塑料制基板上形成反射层、记录层及界面层，接着在界面层上层叠约O.1mm的透光层的构造，是隔着透光层进行记录/播放(再生)的光盘。记录层使用有机色素、无机化合物，界面层使用透光性无机物，透光层使用紫外线固化型树脂的固化物层。具有由有机色素构成的记录层的蓝光光盘，对记录层照射激光，并利用有机色素体积变化引起的变形而进行记录。为了辅助色素的体积变化，得到优良的记录信号特性(例如，抖动特性)，已经提出了如下的技术在界面层上形成25°C下的弹性模量为40MPa以下的透光层(专利文献I)，在界面层上形成25°C下的弹性模量为34至96MPa的透光层(专利文献2) ο另外，作为所述光盘记录介质可靠性的评价指标，例如，进行如下的环境试验在温度80°C /相对湿度80%RH的环境下放置100小时后，观察试验开始时和该放置100小时后的记录信号特性劣化程度。为了使该环境试验前后的记录信号特性劣化程度在预定范围内，提出了如下技术在界面层上形成在5°C和55°C下的弹性模量均为IOOMPa以下、且5°C下的弹性模量对55°C下的弹性模量之比为10以下的透光层(专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2008-123631号公报专利文献2 日本特开2008-269703号公报专利文献3 :日本特开2009-026379号公报
发明内容
专利文献I至3中提出的方案，为了辅助色素的体积变化，得到优良的记录信号特性(例如，抖动特性)，使储能模量为特定值以下。因此，专利文献I至3提出的使用透光层用保护涂布剂形成的透光层，物理强度弱，需要在该透光层的表面设置硬涂层。已经判明，形成这些透光层，再在透光层表面进行硬涂层处理制成光盘，并使用该光盘在高温多湿环境(温度80°C /相对湿度85%RH)下进行放置100小时的环境试验时，有时硬涂层产生裂纹。在光盘的硬涂层上产生裂纹时，不仅记录信号特性(例如，抖动特性)降低，而且无法作为光记录介质使用。为了防止在环境试验后产生硬涂层的裂纹，提高透光层的储能模量是有效的。但是，透光层的储能模量过高时，记录层的膨胀变形受到抑制，从而难以形成记录标记。另外，即使是同时实现高储能模量和形成记录标记的树脂，在涂布固化时对基板造成的翘曲量大时，也存在写入及读取时容易产生错误的问题。在此，本发明的目的在于提供一种紫外线固化型树脂组合物，其可以用于具有有机色素层的光盘，并且在高温多湿环境下放置时硬涂层不产生裂纹，赋予充分的记录信号特性，并且涂布固化时基板的翘曲小。本发明人为了解决所述课题而进行了重复深入研究，结果发现，含有多官能(甲基)丙烯酸酯及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，并且固化膜的80°C下的储能模量E’为特定范围的紫外线固化型树脂组合物，即使将具有施加有硬涂层的其固化物层的光盘放置在高温多湿环境下，硬涂层也不产生裂纹，显示充分的记录信号特性，并且涂布固化时产生的基板的翘曲也小，从而完成本发明。SP，本发明涉及下述(I)至(13)。(I) 一种具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、⑶氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及(C)光聚合引发剂，其中，其固化膜的80°C下的储能模量E’为50至200MPa的范围。(2)如上述(I)所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧的(甲基)丙烯酰基当量为85g/eq·至160g/eq.。(3)如上述(I)或(2)所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶为分子量400至10000的氨基甲酸酯(甲基)丙稀Ife酷。(4)如上述(I)至(3)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯(A)为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的(环氧乙烷改性的)甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的(环氧丙烷改性的)甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。(5)如上述(I)至(4)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶为多元醇和多异氰酸酯与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物，多元醇为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。(6)如上述(I)至(5)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，树脂组合物中含有10至70重量％的多官能(甲基)丙烯酸酯(A)、5至80重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶及O. 5至20重量％的光聚合引发剂(C)。(7)如上述(I)至(6)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯的总量，(A)多官能(甲基)丙烯酸酯和⑶氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的总量为90%以上。
(8)如上述(I)至(7)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯(A)为(甲基)丙烯酰基当量85g/eq·至160g/eq.的(甲基)丙烯酸酯，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为聚酯多元醇或聚醚多元醇中的至少一种与多异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的分子量为400至10000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。(9)如上述(I)至(8)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚1，4- 丁二醇组成的组中的聚醚多元醇与异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。(10)如上述(I)至(9)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。(11)如上述⑴至(9)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。(12)如上述(7)所述的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚1，4-丁二醇组成的组中的聚醚多元醇与异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧为(甲基)丙烯酰基当量85g/eq·至160g/eq.的(甲基)丙烯酸酯，环氧(甲基)丙烯酸酯的含量相对于树脂组合物的总量为O至低于10重量％。(13)如上述⑴至(12)中任一项所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，光盘用紫外线固化型树脂组合物的固化膜在25°C下的储能模量为500至 1500MPa。(14)如上述(13)所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，光盘用紫外线固化型树脂组合物的固化膜的80°C下的储能模量对25°C下的储能模量之比为O. 05至O. 20。(15) 一种固化物，其通过对上述(I)至(14)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。(16) 一种具有有机色素记录层的光盘，其具有通过在光盘基板上涂布上述⑴至
(14)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，并对其照射活性能量射线而得到的固化物层。发明效果在使用本发明的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物(以下简称为本发明的树脂组合物)作为具有有机色素记录层的光盘的透光层时，可以得到具有如下特性的光盘在高温高湿环境下长时间使用时硬涂层不产生裂纹，具有初期及耐久试验后抖动值均低于10%的优良的记录信号特性，涂布固化时产生的翘曲小。实施方式本发明的树脂组合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯㈧、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶及光聚合引发剂(C)。作为本发明的树脂组合物中含有的多官能(甲基)丙烯酸酯(A)，只要为除所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)及后述环氧(甲基)丙烯酸酯以外的多官能(甲基)丙烯酸酯，则可以没有限制地使用。
例如，可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯的官能团数通常为二至六的多官能(甲基)丙烯酸酯。优选为二至四官能的(甲基)丙烯酸酯，更优选为二至三官能(甲基)丙稀Ife酷。作为该优选的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举，例如1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本科宁(^夕''二 ^ · ''J ' ^ )株式会社制造的Photomer-4017)、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日立化成工业株式会社制造的7 7 > ^ -jFA-124AS)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，大赛璐氰特(夕七> ·寸4 f夕)株式会社制造的TPGDA)、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本科宁{ 二 η ·々'^ > )株式会社制造的Photomer-4226)、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造的KAYARAD R-684)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造的KAYARAD NPGDA)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造的KAYARAD PET-30)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造的KAYARADTMPTA)、E0改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯(优选I至4摩尔EO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯，例如，日本化药株式会社制造的KAYARADTHE-330)、PO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯(优选I至3摩尔PO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯，例如，日本化药株式会社制造的KAYARADGP0-303)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(例如，沙多玛(寸一卜^ 一)株式会社制造的SR295)等。另外，本发明中，优选不含有环状结构的链状结构的碳原子数4至12的二至四多官能醇的二至四多官能(甲基)丙烯酸酯，更优选从上述例示的多官能(甲基)丙烯酸酯中除去三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯的链状结构的二至四多官能(甲基)丙烯酸酯。作为进一步优选的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等，本发明的树脂组合物优选含有选自由这些化合物组成的组中的至少一种。另外，该多官能(甲基)丙烯酸酯(A)，优选具有一定范围的(甲基)丙烯酰基当量的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为该(甲基)丙烯酰基当量，优选85至160g/eq.，更优选86至157g/eq.。(甲基)丙烯酰基当量过少时，固化时的收缩率大，初期翘曲大，因此不优选。另一方面，(甲基)丙烯酰基当量过大时，树脂柔软，硬涂层与透光层的由温度引起的弹性模量的变化率之差大，从而硬涂层容易产生裂纹，因此不优选。另外，含有具有该(甲基)丙烯酰基当量的多官能(甲基)丙烯酸酯的本发明的树脂组合物的固化物，从室温25°C至高温85°C下的弹性模量的变化少，因此，可以发挥本申请发明的效果。并且，将含有具有该(甲基)丙烯酰基当量的多官能(甲基)丙烯酸酯的本发明的树脂组合物的固化物作为透光层设置在基板上得到光盘，并将该光盘保存在高温(50至550C )或低温(O至5°C )时，无论哪一种情况，均可以将翘曲的变化量抑制得较低。在此，(甲基)丙烯酰基当量，表示用化合物的分子量除以分子内的(甲基)丙烯酰基的数量(官能团数)所得到的值。另外，本说明书中使用的术语“(甲基)丙烯酰基”，用于表示“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”中的至少一种含义，“(甲基)丙烯酸酯”等术语也用于表示同样的含义。在本发明的树脂组合物中，这些㈧成分可以以任意比例混合一种或两种以上使用。(A)成分在树脂组合物中的含量(相对于树脂组合物总量的含量，以下同样的表述表示相同的含义)通常为10至70重量％，优选20至70重量％，更优选25至50重量％。另外，相对于本发明的树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯成分的总量，更优选如下情况(甲基)丙烯酰基当量为85至160g/eq.的二(甲基)丙烯酸酯为60至100重量％，优选80至100重量％，其它(甲基)丙烯酸酯成分为O至20重量％，优选O至10重量％。另外，该情况下，更优选如下情况其它(甲基)丙烯酸酯成分为(甲基)丙烯酰基当量为85至160g/eq·的三至四(甲基)丙烯酸酯(优选三(甲基)丙烯酸酯)。但是，该情况下，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶为除使用聚己内酯改性的多官能醇作为多元醇而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，(A)成分过少时，80°C下的储能模量E’具有变低的倾向，因此，放置在高温多湿环境下时，具有透光层容易产生裂纹的倾向。另外，过多时，涂布固化时产生的基板的翘曲(涂布树脂前基板的翘曲与涂布固化树脂后翘曲的大小之差翘曲的变化量)具有变大的倾向。本发明的树脂组合物中含有的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)，具有如下功能提高用本发明的树脂组合物粘贴的光盘的机械特性。具体而言，减少所述固化时产生的翘曲和/或应变，以及所述固化物在高温保存(50至55°C )和/或低温保存(O至5°C )下产生的翘曲(保存前的翘曲与保存后的翘曲之差翘曲的变化量)等。另外，与其它(甲基)丙烯酸酯相比，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以较高地保持高温80°C下的储能模量。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶通过多元醇(a)、多异氰酸酯(b)及羟基(甲基)丙烯酸酯(C)反应而得到。作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶的合成中使用的多元醇(a)，只要为分子内具有两个以上羟基的多元醇，则可以没有特别限制地使用。可以列举，例如下述多元醇。(i)脂肪族多元醇，如新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三环癸烷二甲醇、双-[羟基甲基]-环己烷等，通常为碳原子数2至10的脂肪族多元醇。(ii)上述⑴所记载的脂肪族多元醇的一种与多元酸反应而得到的聚酯多元醇。另外，作为上述多元酸，可以列举，例如琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐等。
(iii)聚醚多元醇。例如，聚C2至C4烷撑二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚1，4_ 丁二醇等；C2至C3环氧烷改性的双酚A，如环氧乙烷改性的双酚A等。上述中，作为多元醇，从提高机械强度，较高地保持80°C下的储能模量的观点考虑，优选聚醚多元醇，更优选聚C2至C4烷撑二醇，进一步优选聚丙二醇。聚酯多元醇或聚醚多元醇的数均分子量，优选约200至约8000，更优选约200至约3000，进一步优选约400至约2000，最优选约600至约1500。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)的合成中使用的多异氰酸酯(b)，为在分子内具有两个以上异氰酸酯基的化合物，例如，优选在分子内具有二至三个异氰酸酯基的多异氰酸酯、更优选二异氰酸酯化合物。可以列举，例如异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯等。 这些化合物中，更优选异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯。作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶的合成中使用的羟基(甲基)丙烯酸酯(C)，只要为在分子内具有羟基及(甲基)丙烯酰基的化合物，则可以没有特别限制地使用。可以列举，例如C2至CS脂肪族二元醇的单(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、二羟甲基环己基单(甲基)丙烯酸酯等。所述反应，例如可以如以下所述方式进行。S卩，在所述多元醇(a)中混合多异氰酸酯(b)，使得相对于多元醇(a)的每I当量羟基，多异氰酸酯(b)的异氰酸酯基优选为1.1至2. O当量，并在反应温度25至90°C、优选50至80°C的条件下进行反应，合成氨基甲酸酯低聚物。然后，混合羟基(甲基)丙烯酸酯(c)，使得相对于所得到的氨基甲酸酯低聚物的每I当量异氰酸酯基，羟基(甲基)丙烯酸酯(c)的羟基优选为I至1. 5当量，并在70至90°C的条件下进行反应，得到目标氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。为了缩短这些反应的反应时间，可以使用催化剂，也可以使用阻聚剂等。另外，也可以作为UX-0937 :聚醚类氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本化药株式会社制造)等从市场获得。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)的分子量，优选约400至约10000，更优选约500至约5000，进一步优选约600至约2500，另外，根据情况，更优选700至10000。另外，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量为重均分子量。本发明的树脂组合物中，这些(B)成分在树脂组合物中的含量，通常为5至80重量％，优选20至70重量％。另外，根据情况，优选30至70重量％，更优选35至70重量％，进一步优选45至70重量％。低于5重量％时，在进行材料设计时难以得到80°C下的目标弹性模量，从而不优选；超过80重量％时,弹性模量过低,从而不优选。从得到80°C下的弹性模量为50至200MPa的固化物的观点考虑，上述(A)成分和(B)成分的合计含量相对于该树脂组合物中含有的光固化型树脂成分(以下也称为(甲基)丙烯酸酯成分)的总量，优选70重量％以上，更优选80重量％以上，特别优选90重
量％以上。上限可以至00重量％。
另外，上述(A)成分和(B)成分的合计含量相对于本发明的树脂组合物的总量的比例，为80至99. 5重量％，更优选90至99重量％。另外，本发明的优选方式之一为如下的树脂组合物上述多官能(甲基)丙烯酸酯㈧为所述具有(甲基)丙烯酰基当量85至160g/eq的多官能(甲基)丙烯酸酯，其与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合计含量相对于本发明的树脂组合物中(甲基)丙烯酸酯成分的合计含量，优选70至100重量％，更优选80至100重量％，进一步优选90至100重量％。另外，更优选的方式之一为如下的树脂组合物在上述优选的方式中，含有二(甲基)丙烯酸酯作为具有(甲基)丙烯酰基当量85至160g/eq的多官能(甲基)丙烯酸酯，并且相对于本发明的树脂组合物中(甲基)丙烯酸酯成分的总量，至少含有50重量％，优选80至100重量％，更优选90至100重量％。但是，在该情况下，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)，为使用除聚己内酯改性的多官能醇以外的多元醇作为多元醇的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，更优选的方式之一为如下情况在上述优选的方式中，多官能(甲基)丙烯酸酯为作为所述优选的多官能(甲基)丙烯酸酯而具体例示的(甲基)丙烯酸酯。进一步优选的方式之一为如下情况在上述优选的方式或更优选的方式中，多官能(甲基)丙烯酸酯为作为所述更优选的多官能(甲基)丙烯酸酯而具体例示的(甲基)丙烯酸酯。另外，本发明的树脂组合物中，在仅含有1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯作为多官能(甲基)丙烯酸酯的情况下，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯优选使用除聚己内酯改性的多官能醇以外的多元醇、优选选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚1，4- 丁二醇组成的组中的聚醚多元醇作为多元醇而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；更优选为使用聚丙二醇而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，优选也不含有作为任选(甲基)丙烯酸酯成分的环氧(甲基)丙烯酸酯。作为本发明的树脂组合物中含有的光聚合引发剂(C)，只要为可以通过紫外线引发所述丙烯酸酯化合物的光聚合的化合物，则没有特别限制。可以列举，例如1-羟基环己基苯基酮(IRGA⑶RE184 ;汽巴精化制造)、2_羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(ONE-Rifined)U-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGA⑶RE2959 ;汽巴精化制造)、2-羟基-1- {4- [4- (2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基} -2-甲基丙烷-1-酮(IRGA⑶RE-127 ;汽巴精化制造)、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGA⑶RE651 ;汽巴精化制造)、2_羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(DAR0⑶R1173 ;汽巴精化制造)、2_甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(IRGACURE-907 ;汽巴精化制造)、2_苄基-2- 二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)_ 丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2，4- 二甲基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)_2，4，4-三甲基戊基氧化膦等。本发明的树脂组合物中，这些(C)成分可以以任意比例混合一种或两种以上使用。(C)成分在树脂组合物中的含量通常为O. 5至20重量％，优选I至10重量％。在此，含量低于O. 5重量％时,照射活性能量射线时固化不充分,从而不优选,超过20重量％时,对固化物的物性造成不良影响，从而不优选。另外，关于本发明的树脂组合物中多官能(甲基)丙烯酸酯(A)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)及(C)光聚合引发剂各自优选的含量比例，相对于树脂组合物的总量，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧为10至70重量％，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶为20至70重量％，及光聚合引发剂(C)为O. 5至20重量％、优选I至10重量％，并且多官能(甲基)丙烯酸酯(A)和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)的合计含量为80至99. 5重量％、优选90至99重量％。另外，也可以将能够作为光聚合引发助剂的胺类等与上述光聚合引发剂组合使用。作为可以使用的胺类等，可以列举2_ 二甲氨基苯甲酸乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯或对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。也可以不含有该胺类等光聚合引发助剂，根据需要使用时，在本发明的树脂组合物中的含量通常为O. 005至5重量％，优选O. 01至3
重量％。本发明的树脂组合物可以根据需要添加添加剂，如防锈剂、抗氧化剂、有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、防静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(例如，受阻胺化合物等)、填充剂等。受阻胺化合物只要为公知的受阻胺化合物，则可以没有特别限制地使用，作为具体例，可以列举，例如1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯(艾迪科(7 7力)株式会社制造，LA-82)等。本发明的树脂组合物，根据需要，可以含有环氧(甲基)丙烯酸酯和/或单官能(甲基)丙烯酸酯作为任选(甲基)丙烯酸酯成分。在本发明中，通常可以不含有，相对于本发明的树脂组合物的总量，其含量为O至低于10重量％，优选O至8重量％，更优选O至
5重量％。环氧(甲基)丙烯酸酯，通常多为多官能(甲基)丙烯酸酯，但在本发明中，不包含在所述(A)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯中。但是，作为任选(甲基)丙烯酸酯成分，根据情况，也可以在本发明的树脂组合物中含有。作为环氧(甲基)丙烯酸酯，只要为缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应得到的环氧(甲基)丙烯酸酯，则可以任选使用。作为用于得到环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚型环氧化合物，可以列举双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等。环氧(甲基)丙烯酸酯的分子量，优选500至10000，更优选700至10000。环氧(甲基)丙烯酸酯通过这些缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸在下述条件下反应而得到。相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基I当量，(甲基)丙烯酸以O. 9至1. 5摩尔、优选O. 95至1.1摩尔的比例进行反应。反应温度优选80至120°C，反应时间为约10至约35小时。为了促进反应，优选使用催化剂，例如三苯基膦、2，4，6-三[(二甲氨基)甲基]苯酚(TAP)、三乙醇胺、四乙基氯化铵等。另外，反应中，为了防止聚合，可以使用对羟基苯甲醚、甲基氢醌等作为阻聚剂。在此，从提高机械强度，较高地保持80°C下的储能模量的观点考虑，即使不特别地使用环氧(甲基)丙烯酸酯，也没有问题。本发明的树脂组合物，如上所述，也可以根据需要含有单官能(甲基)丙烯酸酯作为除(A)成分和(B)成分以外的任选(甲基)丙烯酸酯成分。作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举，例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二(三丙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二聚环戊二烯氧乙酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-511A)、丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧乙酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-512A)、甲基丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧乙酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-512M)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-513A)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-513M)、丙烯酸1-金刚烷酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate AA)、丙烯酸2_甲基_2_金刚烷酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate MA)、丙烯酸2_乙基_2_金刚烧酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate EA)、甲基丙烯酸1_金刚烧酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate AM)、环氧乙烷改性的苯氧基化的磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的丁氧基化的磷酸(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性的辛氧基化的磷酸(甲基)丙烯酸酷等。另外，上述中的上标RTM表示注册商标,下同。另外，在所述受阻胺的说明处例示的(甲基)丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯为单官能(甲基)丙烯酸酯，但在本说明书中分类为受阻胺，不包含在作为任选成分的单官能(甲基)丙烯酸酯中。上述作为任选(甲基)丙烯酸酯成分的单官能(甲基)丙烯酸酯，相对于本发明的树脂组合物的总量，可以例如在O至20重量％、优选约O至约10重量％，更优选约O至约5重量％的范围内含有,但也可以象实施例所示不含有。本发明的树脂组合物，可以通过在常温至80°C下将所述各成分混合溶解而得到，也可以根据需要通过过滤等操作去除杂质。本发明的树脂组合物，从涂布性的观点考虑，优选以使25°C下的粘度为30至2000mPa · s的范围的方式适当地调节成分的配合比,特别优选以25°C下的粘度为500至1800mPa · s的方式进行调节。另外，重要的是，本发明的树脂组合物以使该树脂组合物的固化物的80°C下的储能模量E’为50至200MPa的范围的方式进行制备。由此，可以达成所述本发明的效果。另外，本发明的树脂组合物的特征之一也在于，该树脂组合物的固化物的25°C下的储能模量与80°C下的储能模量E’之差较小。例如，本发明的树脂组合物的固化物的25°C下的储能模量优选500至1500MPa的范围，更优选600至IOOOMPa的范围。因此，制备本发明的树脂组合物时，优选使25°C下的储能模量为上述范围。
25°C下的储能模量过低时，作为光盘的透光层时无法得到充分的硬度，另外，25°C下的储能模量过高时，固化时光盘的翘曲过大，因此不优选。另外，关于本发明的树脂组合物，其固化物的80°C下的储能模量E’与25°C下的储能模量的比例，即，80°C下的储能模量E’/25°C下的储能模量的值为O. 05至O. 20的范围时更优选，进一步优选约O. 05至约O. 15，最优选约O. 07至约O. 15。本发明的树脂组合物，可以通过照射紫外线而得到固化物。该固化物具有上述储能模量，并且透明性高，蓝光光盘等使用的波长约400nm的光的透过率高，例如，厚度100 μ m的固化膜中，波长405nm的光的透过率可以达到85%以上，优选可以达到90%以上。以下例示以上说明的本发明的树脂组合物的优选方式。(I) 一种具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物(以下简称为树脂组 合物)，相对于树脂组合物的总量，含有10至70重量％的多官能(甲基)丙烯酸酯(A)、5至80重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶及O. 5至20重量％的光聚合引发剂(C)，(I)多官能(甲基)丙烯酸酯㈧的(甲基)丙烯酰基当量为85g/eq·至160g/eq.,(2)该树脂组合物的固化膜的80°C下的储能模量E’为50至200MPa的范围。(II)上述⑴所记载的树脂组合物，其中，含有20至70重量％的多官能(甲基)丙烯酸酯㈧和20至70重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶，㈧成分和⑶成分的合计含量，相对于树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯成分的总量KA)成分、(B)成分及作为任选(甲基)丙烯酸酯成分的单官能(甲基)丙烯酸酯和/或环氧(甲基)丙烯酸酯的合计含量}，至少含有80重量％。(III)上述⑴或(II)所记载的树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯(A)为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。(IV)上述(III)所记载的树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧为除三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯以外的多官能(甲基)丙烯酸酯。(V)上述(III)所记载的树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。(VI)上述⑴或(V)中任一项所记载的树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为聚酯多元醇或聚醚多元醇中的至少一种与多异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的分子量为400至10000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。(VII)上述(VI)所记载的树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧仅为1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯时，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为除含有聚内酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，并且不含有作为任选(甲基)丙烯酸酯成分的环氧(甲基)丙烯酸酯。(VIII)上述(VI)所记载的树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚1，4- 丁二醇组成的组中的聚醚多元醇与异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的分子量为400至10000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。(IX)上述⑴或(VIII)中任一项所记载的树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯(A)仅包含二(甲基)丙烯酸酯，或者包含二(甲基)丙烯酸酯与三至六(甲基)丙烯酸酯这两种，相对于树脂组合物中(甲基)丙烯酸酯成分的总量，至少含50重量％二(甲基)丙烯酸酯，但是，在该情况下，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶为除使用聚己内酯改性的多官能醇用作为多元醇而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以外的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。(X)上述(IX)所记载的树脂组合物，其中，二(甲基)丙烯酸酯的含量为70至100 重量％，优选80至100重量％，更优选90至100重量％。(XI)上述(I)或(X)中任一项所记载的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚1，4-丁二醇组成的组中的聚醚多元醇与异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，多官能(甲基)丙烯酸酯(A)为(甲基)丙烯酰基当量85g/eq·至160g/eq.的(甲基)丙烯酸酯，环氧(甲基)丙烯酸酯的含量相对于树脂组合物的总量为O至低于10重量％。(XII)上述(I)或(XI)中任一项所记载的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，光盘用紫外线固化型树脂组合物的固化膜的25°C下的储能模量为500至 1500MPa。(XIII)上述(I)或(XII)中任一项所记载的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，光盘用紫外线固化型树脂组合物的固化膜的80°C下的储能模量与25°C下的储能模量之比为O. 05至O. 20。本发明的树脂组合物，可以通过照射紫外线得到本发明的树脂固化物。本发明的树脂组合物如下所述用于透光层用途，因此，上述的本发明的树脂固化物可以作为光盘等的固化物层(透光层)使用。本发明的树脂组合物，可以适宜作为蓝光光盘等的激光入射侧的透光层用涂布剂使用。具体而言，以使涂布的树脂的膜厚为I至100 μ m的方式通过任意方法，例如旋涂法、2P法、辊涂法、丝网印刷法等在光盘基板上涂布组合物。涂布后，从单面或双面照射紫外线至近紫外线(波长约200至约400nm)的光线而使其固化。固化后的膜厚大致与涂布的膜厚相应，为约I至约100 μ m。照射量优选约50至约1500mJ/cm2，特别优选约100至约IOOOmJ/cm2。对于通过照射紫外线至近紫外线的光线而进行固化而言，只要为用于照射紫外线至近紫外线的光线的灯，则可以使用任意光源。可以列举，例如低压、高压或超高压汞灯、金属卤化物灯、(脉冲)氙灯或无电极灯等。本发明的树脂组合物的固化物的储能模量E’的值，根据基于JIS K7244-5的动态粘弹性测定法进行测定。即，使用Fusion灯D灯泡，在lj/cm2的累积光量下以长度5cm、宽度1cm、厚度Imm的大小进行固化而制作样本片，并使用精工盈司电子科技(工> 74 ·于7 f ^ 7 口 y'—)公司制造的粘弹性装置DMS6100进行测定。测定在弯曲模式下进行，在振幅载荷10mN、频率10取、升温速度21/分钟的条件下并在-501至150°C的范围内进行测定。本发明的树脂组合物，可以用于形成在记录层或界面层上形成的透光层(树脂层)。该透光层(树脂层)可以由同一组成的一层构成、或者由组成不同的两层以上的多层构成。但是，在透光层由多层树脂层构成的情况下，在光盘的生产方面无法达到高效，并且在生产速度、成品率、生产装置方面成本增高，因此透光层优选同一组成的一层构成。本发明的树脂组合物可以作为单层用途或多层用途中任一种的透光层使用，适于作为与记录层或界面层接触的透光层，特别适于一层构成的透光层用途。S卩，使用本发明的树脂组合物时，即使在所述同一组成的一层构成的情况下，在环境试验后硬涂层也没有产生裂纹的可能性，从而在记录时以及在环境试验后可以得到良好 的信号特性。因此，对于一层构成的透光层用途特别有用。本发明的树脂组合物，适用于使用有机色素层(以下称为有机色素记录层)作为记录层的光盘用途。有机色素记录层的材料，需要对记录播放中使用的激光的波长具有光敏性。另外，有机色素记录层的材料，需要通过照射激光发生物理变化或化学反应，并由此产生折射率的变化。因此，作为有机色素记录层的材料，可以使用例如花青色素、菁类色素、偶氮色素、酞菁色素、叶啉系色素。这些有机材料例如与溶纤剂乙酸酯、四氟丙醇等溶剂混合得到混合溶液，使用该混合溶液通过旋涂法等形成有机色素记录层。有机色素记录层的膜厚优选15nm以上且25nm以下。界面层所具有的功能在于防止如下的混合现象透光层成膜时有机色素层中含有的色素向透光层中扩散、用于形成透光层的固化树脂的溶剂等向有机色素层渗透等。构成该界面层的材料，可以列举氧化硅特别是二氧化硅、或者氧化锌、氧化铈、氧化钇等氧化物；硫化锌、硫化乾等硫化物；氮化娃等氮化物；碳化娃；氧化物与硫的混合物；二氧化娃与硫化锌的混合物；氧化铝等。该界面层可以通过溅射等方法形成。本发明的树脂组合物，如上所述，适合于单层构成的透光层，但是，透光层由形成在记录层或界面层上的第一树脂层、和从第一树脂层观察形成在与记录层或界面层侧相反的一面上的第二树脂层构成时，即，透光层由组成不同的两层构成时，本发明的树脂组合物也可以作为所述第一树脂层和/或所述第二树脂层使用。在该情况下,所述第一树脂层的厚度通常为I μ m至50 μ m,优选5 μ m至40 μ m,更优选10 μ m至30 μ m。另外，所述第二树脂层的厚度通常为50 μ m至100 μ m,优选60 μ m至95 μ m,更优 70 μ m M 90 μ m。另一方面，透光层由一层构成时，树脂层的厚度通常为70μηι至100 μ m,优选80 μ m M 95 μ m。使用本发明的树脂组合物得到的透光层，优选相邻地设置在所述有机色素记录膜或界面层上。这样，以与有机色素记录膜或界面层直接接触的方式设置使用本发明的树脂组合物得到的透光层，由此，可以在耐久性试验前后得到良好的记录特性。另外，将使用本发明的树脂组合物得到的透光层如前所述地制成一层构成，由此，即使在透光层上设置硬涂层，也可以在耐久性试验中防止硬涂层产生裂纹。使用本发明的树脂组合物形成的透光层的物理强度弱时，可以根据需要在该透光层的表面进行硬涂层处理。·如上所述，在具有有机色素记录膜或具有有机色素记录膜和界面层的光盘基板的有机色素记录膜上或者界面层上涂布本发明的树脂组合物，并使其固化形成透光层，并根据需要在该透光层上设置硬涂层，由此，可以得到本发明的光盘。(实施例)以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不受限于这些实施例。以表I所示的组成制备实施例1至4及比较例I至2的紫外线固化型树脂组合物。[表I]树脂组合物及评价结果
权利要求
1.一种具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及(C)光聚合引发剂，其中，其固化膜的 80°C下的储能模量E’为50至200MPa的范围。
2.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧的(甲基)丙烯酰基当量为85g/eq·至160g/eq.。
3.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶为分子量400至10000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的甘油三 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
5.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶为多元醇和多异氰酸酯与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物，多元醇为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
6.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，树脂组合物中含有10至70重量％的多官能(甲基)丙烯酸酯㈧、5至80重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯⑶及O. 5至20重量％的光聚合引发剂(C)。
7.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸酯的总量，(A)多官能(甲基)丙烯酸酯和(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的总量为90%以上。
8.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯(A)为(甲基)丙烯酰基当量85g/eq·至160g/eq·的(甲基)丙烯酸酯，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为聚酯多元醇或聚醚多元醇中的至少一种与多异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的分子量为400 至10000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
9.如权利要求8所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B)为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚1，4-丁二醇组成的组中的聚醚多元醇与异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
10.如权利要求7所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
11.如权利要求10所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中， 多官能(甲基)丙烯酸酯为选自由1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
12.如权利要求7所述的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯(B)为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚1，4_丁二醇组成的组中的聚醚多元醇与异佛尔酮二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯反应而得到的反应产物与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，多官能(甲基)丙烯酸酯㈧为(甲基)丙烯酰基当量85g/eq·至160g/eq.的(甲基)丙烯酸酯，环氧(甲基)丙烯酸酯的含量相对于树脂组合物的总量为O至低于10重量％。
13.如权利要求1所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中，光盘用紫外线固化型树脂组合物的固化膜的25°C下的储能模量为500至1500MPa。
14.如权利要求13所述的具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，其中， 光盘用紫外线固化型树脂组合物的固化膜的80°C下的储能模量对25°C下的储能模量之比为 O. 05 至 O. 20。
15.一种固化物，其通过对权利要求1至14中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
16.一种具有有机色素记录层的光盘，其具有通过在光盘基板上涂布权利要求1至14 中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，并对其照射活性能量射线而得到的固化物层。
全文摘要
本发明涉及一种具有有机色素层的光盘用紫外线固化型树脂组合物，含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及(C)光聚合引发剂，其特征在于，其固化膜的80℃下的储能模量E’为50至200MPa的范围，该树脂组合物适于形成具有有机色素记录层的光盘用透光层，以与具有有机色素记录层的光盘基板的有机色素记录层或界面层相邻的方式，在这些层上涂布固化本发明的树脂组合物形成透光层，由此，可以得到具有如下特性的光盘在该树脂组合物的涂布固化时光盘基板的翘曲小，初期的抖动值低至7%以下，并且在高温多湿条件下的耐久试验后，抖动值也低于10%，在初期及耐久试验后记录信号特性均优良，并且在该透光层上形成的硬涂层在耐久试验后也不产生裂纹等从而耐久性优良。
文档编号G11B7/246GK103026411SQ20118003562
公开日2013年4月3日 申请日期2011年7月15日 优先权日2010年7月22日
发明者本桥隼, 内藤正弘, 小林大祐, 木户场润, 松尾雄一朗 申请人:日本化药株式会社