一种锂离子电池正极材料包覆改性的方法与流程
本发明涉及是一种利用金属有机骨架材料(mofs)对锂离子电池正极材料包覆改性的方法，属于新能源锂电池正极材料技术领域。
背景技术：
当前所使用的锂离子电池正极材料都具有一些本征的缺点，例如在高电压下循环发生相变造成循环稳定性不好，电子电导率低和li/ni混排造成倍率性能差，容易与空气中的co2和h20发生反应生成lico3和lioh,造成高温气胀和循环性能下降，高脱锂状态下ni4+的强氧化性趋于还原成ni3+而释放o2造成热稳定性差，针对这些问题，人们发现可以通过离子掺杂、表面包覆以及采用电解液添加剂等措施改善正极材料的电化学性能。
由于电极反应发生在电极/电解质界面，所以改变正极材料性能的一个有效方法就是对材料的表面进行包覆。包覆可以改善材料的可逆比容量，循环性能和倍率性能，以及热性能。但是包覆对电极性能的影响高度依赖于包覆层的性能、含量、热处理条件等。对于正极材料的包覆有三种传统的方法：(1)直接机械混合包覆：直接机械混合会导致涂布不均匀，还有些区域表面暴露，包覆的部分也会出现涂层粒子团聚。(2)化学气相沉淀法(cvd)：虽然能致密的连续的将正极材料包覆，但是由于方法的原因导致那些不导电和非多孔的材料也涂层在表面了。(3)共沉淀法(co-ppt)：共沉淀法同样不可避免的出现涂层粒子的团聚，包覆不均匀，和涂层裂纹。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种锂离子电池正极材料包覆改性的方法，利用金属有机骨架材料(mofs)对锂离子电池正极材料涂层包覆改性，让正极材料进入多孔的金属有机骨架材料(mofs)的空隙中，烧结后的金属有机骨架材料的中心金属钛离子就生成氧化钛均匀的包覆在正极材料表面，具体包括以下步骤：
(1)在室温下，将有机钛盐、配体、模板剂和有机溶剂按照摩尔比为1：(1.5~3)：(15~30)：(40~60)的比例配成混合溶液，再将锂离子电池正极材料加入混合溶液中，使锂离子电池正极材料与混合溶液混合均匀得到混合物；其中，锂离子电池正极材料与有机钛盐的摩尔比为100：(0.5~3.0)；
(2)将步骤(1)得到的混合物加入转移到高压反应釜中，在120~200℃的温度下反应12～36h；
(3)将步骤(2)中反应完成后的浊液进行抽滤，滤饼真空干燥、研磨后过300目筛，研磨后的粉体，在200～580℃的温度下煅烧2～12个小时，即得到最终包覆好的锂离子电池正极材料。
优选的，本发明步骤中(1)所述模板剂为甲醇(ch3oh)、甲酸(hcooh)或者p123(聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物c5h10o2)。
优选的，本发明步骤(1)中所述有机溶剂为二甲基甲酰胺(c3h7no)。
优选的，本发明步骤(1)中所述配体为对苯二甲酸(hoocc6h4cooh)或者二氨基对苯二甲酸(c8h7no4)。
优选的，本发明步骤(1)所述有机钛盐为钛酸正丁酯(c16h36o4ti)、钛酸四丁酯(c16h36o4ti)、钛酸丁酯(c16h36o4ti)、钛酸异丙酯(c12h28o4ti)、异丙醇钛(ti4(och3)16)或者四异丙醇钛(c12h28o4ti)。
本发明所述锂离子电池正极材料可以是任意体系的锂离子电池正极材料和磷酸铁锂正极材料，优选三元镍钴锰锂离子电池正极材料linixcoymnzo2，其中，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，x+y+z=1)。
本发明的有益效果：
(1)本发明所述方法能将包覆粒子均匀的包覆在正极材料表面，具有不团聚、无空隙、稳定和无裂纹等特点；并且，因为二氧化钛是零应变材料，在电池的高低温循环条件下和发生反应时，体积变化很小，所以结构很稳定，不会崩塌。因此极大地提高了锂离子电池正极材料的电化学性能，利于锂离子电池的商业化和普及。
(2)本发明所述方法自组装合成的金属有机骨架材料(mofs)包覆法能均匀的将多孔的tio2涂层到正极材料晶粒表面上，由于包覆的方法的改进，所以最后的锂离子电池的电化学性能也就更加优越，商业价值越大。
附图说明
图1为本发明实施例1合成的mofs(mil-125@ti)的xrd图；
图2为本发明实施例1合成的mofs(mil-125@ti)烧结后得的tio2的xrd图；
图3为本发明实施例1~10的首次放电比容量图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步说明本发明，需要指出的是，以下实施例只用于说明本发明的具体实施方法，并不能限制本发明权利保护范围。
实施例1
本实施例所述锂离子电池正极材料包覆改性的方法，具体包括以下步骤：
(1)在室温下，将钛酸丁酯、对苯二甲酸、甲醇和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：2：15：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸丁酯的摩尔比为100：0.5。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到120℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持12个小时,反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以380℃煅烧4个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(2)所得到的mofs(mil-125@ti)的xrd图像如图1，可以看出所合成的产物确实为多孔的金属有机骨架材料；由图2，即本实施例步骤(2)合成的mofs(mil-125@ti)经过烧结后所得到的产物tio2，可以看出在这一烧结温度下所得到的tio2为金红石相和锐钛矿相的混合物；经过包覆改性的正极材料，通过eds检测可以看出钛元素在正极材料中混合均匀，这为提高正极材料的电化学性能起到决定性的作用；由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为156.48mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为83.69％。
实施例2
(1)在室温下，将钛酸正丁酯、甲酸、二氨基对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：20：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸正丁酯的摩尔比为100：1。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到120℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持24个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125-nh2@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以480℃煅烧2个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为164.37mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为87.52％。
实施例3
(1)在室温下，将四异丙醇钛、p123、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：25：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸异丙酯的摩尔比为100：1。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到120℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持36个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以580℃煅烧2个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为164.15mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为90.48％。
实施例4
(1)在室温下，将钛酸四丁酯、甲酸、二氨基对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：2.5：30：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与异丙醇钛的摩尔比为100：1。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到200℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持18个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125-nh2@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以580℃煅烧6个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为163.91mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为85.37％。
实施例5
(1)在室温下，将钛酸丁酯、甲醇、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：3：15：50配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸丁酯的摩尔比为100：2。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到180℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持12个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以200℃煅烧12个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为164.52mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为88.68％。
实施例6
(1)在室温下，将钛酸正丁酯、甲酸、二氨基对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：15：40配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸正丁酯的摩尔比为100：3。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到150℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持30个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125-nh2@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以580℃煅烧6个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为163.71mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为89.12％。
实施例7
(1)在室温下，将钛酸异丙酯、甲醇、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：20：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸异丙酯的摩尔比为100：2。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到180℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持12个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以380℃煅烧8个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为159.59mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为83.54％。
实施例8
(1)在室温下，将钛酸四丁酯、p123、二氨基对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：2.5：25：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸四丁酯的摩尔比为100：3。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到120℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持36个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125-nh2@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以580℃煅烧10个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为166.82mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为85.71％。
实施例9
(1)在室温下，将异丙醇钛、甲醇、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：2.5：30：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与异丙醇钛的摩尔比为100：0.5。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到200℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持36个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以380℃煅烧6个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料，由图3可以看出包覆后的正极材料首次放电比容量为155.28mahg-1，在1c的倍率下循环50次容量保持率为86.83％。
实施例10
(1)在室温下，将钛酸丁酯、甲醇、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：2：15：60配成混合溶液；再将正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2混合均匀，其中正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2与钛酸丁酯的摩尔比为100：0。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到120℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持12个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5co0.2mn0.3o2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以380℃煅烧4个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到正极材料，由图3可以看出其首次放电比容量为167.72mahg-1，虽然和经过包覆处理的正极材料差不多，但是循环性能和倍率性能都差。
实施例11
(1)在室温下，将钛酸正丁酯、甲酸、二氨基对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：20：60配成混合溶液；再将正极材料licoo2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料licoo2混合均匀，其中正极材料licoo2与钛酸正丁酯的摩尔比为100：1。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到120℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持24个小时，反应得到最初的正极材料licoo2和mofs(mil-125-nh2@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以480℃煅烧2个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料首次放电比容量为172.71mahg-1；在1c的倍率下循环50次容量保持率为93.23％。
实施例12
(1)在室温下，将钛酸异丙酯、甲醇、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：25：60配成混合溶液；再将正极材料linio2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料linio2混合均匀，其中正极材料linio2与钛酸异丙酯的摩尔比为100：1。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到120℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持36个小时，反应得到最初的正极材料linio2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以580℃煅烧2个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料首次放电比容量为183.59mahg-1；在1c的倍率下循环50次容量保持率为85.74％。
实施例13
(1)在室温下，将钛酸四丁酯、甲酸、二氨基对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：2.5：30：60配成混合溶液；再将正极材料limno2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料limno2混合均匀，其中正极材料limno2与异丙醇钛的摩尔比为100：1。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到200℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持18个小时，反应得到最初的正极料limno2和mofs(mil-125-nh2@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以580℃煅烧6个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料首次放电比容量为187.64mahg-1；在1c的倍率下循环50次容量保持率为96.11％。
实施例14
(1)在室温下，将钛酸丁酯、甲醇、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：3：15：50配成混合溶液；再将正极材料lini0.8co0.2o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.8co0.2o2混合均匀，其中正极材料lini0.8co0.2o2与钛酸丁酯的摩尔比为100：2。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到180℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持12个小时，反应得到最初的正极材料lini0.8co0.2o2和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以200℃煅烧12个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料首次放电比容量为190.58mahg-1；在1c的倍率下循环50次容量保持率为94.36％。
实施例15
(1)在室温下，将钛酸正丁酯、甲酸、二氨基对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：15：40配成混合溶液；再将正极材料lini0.5mn0.5o2倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lini0.5mn0.5o2混合均匀，其中正极材料lini0.5mn0.5o2与钛酸正丁酯的摩尔比为100：3。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到150℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持30个小时，反应得到最初的正极材料lini0.5mn0.5o2和mofs(mil-125-nh2@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以580℃煅烧6个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料首次放电比容量为178.27mahg-1；在1c的倍率下循环50次容量保持率为86.46％。
实施例16
(1)在室温下，将钛酸异丙酯、甲醇、对苯二甲酸和二甲基甲酰胺按照摩尔比为1：1.5：20：60配成混合溶液；再将正极材料lifepo4倒入以上混合溶液中，并伴随机械搅拌和超声振动足够长的时间，使其中的药品与正极材料lifepo4混合均匀，其中正极材料lifepo4与钛酸异丙酯的摩尔比为100：2。
(2)将(1)中混合均匀的溶液转移到温度已经升到180℃的聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，并保持12个小时，反应得到最初的正极材料lifepo4和mofs(mil-125@ti)的混合物。
(3)将(2)反应得到浊液进行抽滤，再将得到的滤饼在80℃以上，真空干燥整夜，最后将干燥产物使用玛瑙研钵进行研磨，直至过300目的筛子。
(4)将(3)中经过研磨的粉体，在空气中以380℃煅烧8个小时，即得到最终包覆好的正极材料。
本实施例步骤(4)所得到的包覆改性后的正极材料首次放电比容量为108.27mahg-1；在1c的倍率下循环50次容量保持率为96.83％。
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