透明导电膜的修复和再生方法及透明导电层积体的制作方法_2

文档序号:9201513阅读:来源:国知局
聚苯己締横酸、聚己締基横酸、聚异戊二締横 酸等)等。对于该些駿酸聚合物类和横酸聚合物类,还可W为己締基駿酸类和己締基横酸 类与其它可聚合的单体类(例如丙締酸醋类、苯己締、己締基蒙等芳香族己締基化合物)的 共聚物。该些之中,特别优选聚苯己締横酸。
[0067] 聚苯己締横酸的重均分子量优选大于20000且为500000W下、更优选为40000~ 200000。若使用分子量在该范围外的聚苯己締横酸,则聚唾吩系导电性聚合物对水的分散 稳定性有时降低。需要说明的是,重均分子量为利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。测定 中使用了Waters社制造的ultr址y化ogel500柱。
[0068] 导电性聚合物由于透明性和导电性特别优异,因而优选聚化4-亚己基二氧唾 吩)与聚苯己締横酸的复合物。
[0069] 导电性聚合物更优选为聚化4-亚己基二氧唾吩)与聚苯己締横酸的复合物,并 具有O.OlS/cmW上的电导率。其理由是因为,含有该种导电性聚合物的透明导电膜形成用 组合物在制成透明导电膜时的透明性和导电性特别优异。
[0070] 作为碳材料,没有特别限定,可W举出例如碳纳米管、石墨締、富勒締等。该些碳材 料可W单独使用,也可W合用两种W上。
[0071] 对透明导电膜形成用组合物中的导电材料的含量没有特别限定,例如,在使用导 电性聚合物作为导电材料的情况下,在制成透明导电膜时,优选该含量为达到0.Olmg/m2~ 50.Omg/m2的量、更优选为达到0.Img/m2~10.Omg/m2的量。该是因为,若小于0.Olmg/m2, 则透明导电膜中的导电性聚合物的存在比例变少,有时无法充分确保透明导电膜的导电 性,另一方面,若超过50. 0mg/m2,则透明导电膜中的导电性聚合物的存在比例变多,有时会 导致对涂布膜的强度、成膜性产生不良影响。
[0072] 透明导电膜形成用组合物除了导电材料外,也可W任选地含有其它成分。
[0073] 作为其它成分,可W举出粘结剂、导电性提高剂、溶剂、交联剂、催化剂、表面活性 剂和/或流平剂、水溶性抗氧化剂、消泡剂、流变控制剂、中和剂、增稠剂等。
[0074] 对粘结剂没有特别限定,优选为选自由聚醋树脂、丙締酸类树脂、聚氨醋、环氧树 月旨、烷氧基硅烷低聚物和聚締姪树脂组成的组中的至少一种。其理由是因为;与导电材料等 成分的相容性高,使用含有该些粘结剂的透明导电膜形成用组合物所形成的透明导电膜对 基材的亲和性良好,能够有效地将膜缺陷部不可见化。另外,使用含有该些粘结剂的透明导 电膜形成用组合物所形成的透明导电膜具有良好的硬度和耐化学药品性。该些粘结剂可w单独使用,也可W合用两种W上。
[0075] 作为聚醋树脂,只要是将分子内具有2个W上駿基的化合物和具有2个W上哲基 的化合物缩聚而得到的高分子化合物就没有特别限定,可W举出例如聚对苯二甲酸己二醇 醋、聚对苯二甲酸丙二醇醋、聚对苯二甲酸了二醇醋、聚蒙二甲酸己二醇醋、聚蒙二甲酸了 二醇醋等。该些可W单独使用,也可化合用两种W上。
[0076] 作为丙締酸类树脂,没有特别限定,可W举出例如(甲基)丙締酸系树脂、己締基 醋系树脂等。作为该些丙締酸类树脂,例如为包含具有駿基、酸酢基、横酸基、磯酸基等酸基 的聚合性单体作为构成单体的聚合物即可,可W举出例如具有酸基的聚合性单体的均聚或 共聚物、具有酸基的聚合性单体与共聚性单体的共聚物等。该些可W单独使用,也可化合用 两种W上。
[0077](甲基)丙締酸系树脂若含有(甲基)丙締酸系单体作为主要的构成单体(例如 50摩尔%^上),则可W与共聚性单体聚合,该情况下,(甲基)丙締酸系单体和共聚性单 体之中的至少一者具有酸基即可。
[007引作为(甲基)丙締酸系树脂,可W举出例如具有酸基的(甲基)丙締酸系单体 [(甲基)丙締酸、(甲基)丙締酸横基烷基醋、含横酸基的(甲基)丙締酷胺等]或其共聚 物;可W具有酸基的(甲基)丙締酸系单体与具有酸基的其它聚合性单体[其它聚合性駿 酸、聚合性多元駿酸或酸酢、己締基芳香族横酸等]和/或共聚性单体[例如(甲基)丙締 酸烷基醋、(甲基)丙締酸缩水甘油醋、(甲基)丙締膳、芳香族己締基单体等]的共聚物; 具有酸基的其它聚合物单体与(甲基)丙締酸系共聚性单体[例如(甲基)丙締酸烷基 醋、(甲基)丙締酸哲烷基醋、(甲基)丙締酸缩水甘油醋、(甲基)丙締膳等]的共聚物; 松香改性氨基甲酸醋丙締酸醋、特殊改性丙締酸类树脂、氨基甲酸醋丙締酸醋、环氧丙締酸 醋、氨基甲酸醋丙締酸醋乳液等。
[0079] 该些(甲基)丙締酸系树脂中,优选(甲基)丙締酸-(甲基)丙締酸醋聚合物 (丙締酸-甲基丙締酸甲醋共聚物等)、(甲基)丙締酸-(甲基)丙締酸醋-苯己締共聚 物(丙締酸-甲基丙締酸甲醋-苯己締共聚物等)等。
[0080] 作为聚氨醋,只要是使具有异氯酸醋基的化合物与具有哲基的化合物共聚而得到 的高分子化合物就没有特别限定,可W举出例如醋?離系聚氨醋、離系聚氨醋、聚醋系聚氨 醋、碳酸醋系聚氨醋、丙締酸系聚氨醋等。该些可W单独使用,也可化合用两种W上。
[0081] 作为环氧树脂,没有特别限定,可W举出例如双酪A型、双酪F型、线型酪醒型、作 为具有多个苯环的多官能型的四(哲基苯基)己烧型或S(哲基苯基)甲烧型、联苯型、S 酪甲烧型、蒙型、邻酪醒清漆型、双环戊二締型、氨基苯酪型、脂环式等环氧树脂、娃酬环氧 树脂等。该些可W单独使用,也可化合用两种W上。
[0082] 作为烷氧基硅烷低聚物,例如为通过由下式(II)表示的烷氧基硅烷的单体之间 发生缩合而形成的高分子量化的烷氧基硅烷,可W举出在1分子内具有1个W上硅氧烷键 (Si-0-Si)的低聚物等。
[0083] SiR* (II)
[0084](式中,R为氨、哲基、碳原子数为1~4的烷氧基、具有或不具有取代基的烷基、具 有或不具有取代基的苯基。其中,4个R之中的至少1个是碳原子数为1~4的烷氧基或哲 基。)
[0085] 对烷氧基硅烷低聚物的结构没有特别限定,可W为直链状,也可W为支链状。另 夕F,烷氧基硅烷低聚物可W单独使用由式(II)表示的化合物,也可化合用2种W上。
[0086] 对烷氧基硅烷低聚物的重均分子量没有特别限定,优选大于152且为4000W下、 更优选为500~2500。
[0087] 此处,重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。
[008引作为聚締姪树脂,没有特别限定,可W举出例如聚己締、聚丙締、氯化聚丙締、马来 酸酢改性聚丙締、马来酸酢改性氯化聚丙締等。该些可W单独使用,也可化合用两种W上。
[0089] 在透明导电膜形成用组合物含有粘结剂的情况下,对其含量没有特别限定,相对 于导电材料的含量100重量份优选为0. 1重量份~1000重量份、更优选为5重量份~500 重量份。
[0090] 若粘结剂的含量小于0. 1重量份,则透明导电膜的强度有时变弱,另一方面,若超 过1000重量份,则透明导电膜中的导电材料的比例相对变少,有时不能充分确保透明导电 膜的导电性。
[0091] 在后述的修复组合物含有粘结剂的情况下,透明导电膜形成用组合物优选含有与 修复组合物相同的粘结剂。该是因为,通过含有相同的粘结剂,可W防止热收缩所导致的破 裂,另外,修复组合物对透明导电膜具有优异的润湿性、密合性。
[0092] 导电性提高剂是出于提高透明导电膜的导电性的目的而添加的。据推测,导电性 提高剂在形成透明导电膜时通过加热而蒸散,此时其控制导电性聚合物的取向,从而使透 明导电膜的导电性提高。
[0093] 另外,与不使用导电性提高剂的情况相比,使用导电性提高剂的情况下,在维持表 面电阻率的同时可减少导电性聚合物的混合量,其结果,具有可改善透明性的优点。
[0094] 从确实地确保在透明导电膜的用途中所需的导电性的方面出发,导电性提高剂优 选为选自由W下(i)~(vii)组成的组中的至少一种化合物。
[0095] (i)沸点为60°CW上且分子内具有至少1个酬基的化合物
[0096] (ii)沸点为100°CW上且分子内具有至少1个離基的化合物
[0097] (iii)沸点为l〇〇°CW上且分子内具有至少1个亚横酷基的化合物
[009引 (iv)沸点为100°CW上且分子内具有至少1个酷胺基的化合物
[0099] (V)沸点为50°CW上且分子内具有至少1个駿基的化合物
[0100] (Vi)沸点为lOOCW上且分子内具有2个W上哲基的化合物
[0101] (vii)沸点为100°CW上且分子内具有至少1个内酷胺基的化合物
[0102] 作为沸点为6(TCW上且分子内具有至少1个酬基的化合物(i),可W举出例如异 佛尔酬、碳酸亚丙醋、丫 -了内醋、0 - 了内醋、1,3-二甲基-2-咪挫咐酬等。该些可W单独 使用,也可化合用两种W上。
[0103] 作为沸点为l〇〇°CW上且分子内具有至少1个離基的化合物(ii),可W举出例如 二己二醇单甲離、二己二醇单己離、二己二醇二甲離、2-苯氧基己醇、二曠烧、吗咐、4-丙締 酷吗咐、N-甲基吗咐-N-氧化物、4-己基吗咐、2-甲氧基快喃等。该些可W单独使用,也可 化合用两种W上。
[0104] 作为沸点为100°CW上且分子内具有至少1个亚横酷基的化合物(iii),可W举出 例如二甲基亚讽等。
[0105]作为沸点为100°CW上且分子内具有至少1个酷胺基的化合物(iv),可W举出例 如N,N-二甲基己酷胺、N-甲基甲酯胺、N,N-二甲基甲酯胺、己酷胺、N-己基己酷胺、N-苯 基-N-丙基己酷胺、苯甲酯胺等。该些可W单独使用,也可化合用两种W上。
[0106] 作为沸点为50°CW上且分子内具有至少1个駿基的化合物(V),可W举出例如丙 締酸、甲基丙締酸、甲酸、己酸、丙酸、了酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十二酸、苯甲酸、对甲基 苯甲酸、对氯苯甲酸、对硝基苯甲酸、1-蒙甲酸、2-蒙甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸、 丙二酸、班巧酸、己二酸、马来酸、富马酸等。该些可W单独使用,也可化合用两种W上。
[0107] 作为沸点为l〇〇°CW上且分子内具有2个W上哲基的化合物(Vi),可W举出例 如己二醇、二甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、0 -硫代二甘醇、S甘醇、S丙二醇、1,4- 了二醇、 1,5-戊二醇、1,3-了二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、邻苯二酪、环己二醇、环己烧二甲醇、甘 油、红薛醇、甘油、异麦芽糖醇(^シ7h-;k)、乳糖醇、麦芽糖醇、甘露醇、山梨糖醇、木糖 醇、庶糖等。该些可W单独使用,也可化合用两种W上。
[010引作为沸点为l00°CW上且分子内具有至少1个内酷胺基的化合物(vii),可W举出 例如N-甲基化咯烧酬、0-内酷胺、丫-内酷胺、5-内酷胺、e-己内酷胺、十二内酷胺等。 该些可W单独使用,也可W合用两种W上。
[0109] 若导电性提高剂的沸点在特定温度W上,则通过透明导电膜形成时的加热,导电 性提高剂会慢慢地挥发掉,可W认为,在该过程中会将导电性聚合物的取向控制为对导电 性有利的取向,其结果导电性提高。另一方面,若导电性提高剂的沸点不满足特定温度,贝U 导电性提高剂会急剧地蒸发掉,因此,可W认为导电性聚合物的取向得不到充分控制而与 导电性的提高无关。
[0110]此外,作为导电性提高剂,没有特别限定,优选具有5D = 12~30、5H = 3~30、5 P = 5~30、且5 D+ 5化5 P = 35~70的SP值,更优选具有5 D = 15~25、S H = 10~25、5 P = 10~25、且5 D+ 5化5 P = 35 ~70的SP值。
[0111] 本说明书中,SP值是指汉森的溶解参数,将物质的溶解性W分散项5D、极性项 5H、氨键项5P该3个参数来表现。可W认为,通过添加具有上述范围内的SP值的导电性 提高剂,将导电性聚合物假溶解,蒸发过程中促进排列。另一方面,具有上述范围外的SP值 的导电性提高剂难W产生与导电性聚合物的相互作用,因此,有时不能得到由控制排列所 带来的充分的导电性提高效果。
[0112] 另外,具有上述范围内的SP值的导电性提高剂与导电性聚合物的亲和性高,因此 可提高导电性聚合物的分散液的稳定性。此外,在透明导电膜形成用组合物含有金属纳米 线和导电性聚合物的情况下,可W认为,在分散液中导电性聚合物、特别是聚阴离子会通过 其极性而有助于金属纳米线的分散稳定性,通过导电性提高剂的添加,不仅可提高导电性 聚合物的分散稳定性,还可W提高金属纳米线的分散稳定性。
[011引作为SP值为5D= 12~30、SH=3~30、sp = 5~30、且5D+5化5p = 35~70的导电性提高剂,没有特别限定,可W举出例如,异氯酸醋(S D = 15. 8、5 H = 10. 5、5 P =13. 6)、异硫氯酸甲醋(5 D = 17. 3、5 H = 16. 2、5 P = 10. 1)、磯酸S甲醋(5 D = 15. 7、 5 H = 10. 5、5 P = 10.。、2-甲基乳膳(5 D = 16. 6、5 H = 12. 2、5 P = 15. W、麻黄素 (5 D = 18. 0、5 H = 10. 7、5 P = 24. 1)、硫脈(5 D = 20. 0、
当前第2页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1