热塑性多层树脂薄片及由其构成的食品包装容器的制造方法_2

文档序号:9756177阅读:来源:国知局
烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙 烯共聚物;甲基戊烯聚合物、聚丁烯聚合物;以丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二 酸酐、反丁烯二酸、衣康酸等不饱和羧酸将聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂改性而成的酸 改性的聚烯烃树脂;其他树脂。
[0027] 在本发明中,从成本、水蒸气阻隔性的角度来看,优选采用聚丙烯(ΡΡ)。
[0028]上述树脂混合物基本上仅包含苯乙烯系树脂与烯烃系树脂作为树脂成分,其组成 是60~90质量%的苯乙烯系树脂与10~40质量%的烯烃系树脂,更优选为70~85质量%的 苯乙烯系树脂与15~30质量%的烯烃系树脂。如果烯烃系树脂小于10质量%,则有可能得 不到良好的水蒸气阻隔性;如果大于40质量%,则其与相邻层的熔融粘度之差会变大,有可 能使得层间粘结性降低或制膜时产生熔体破裂等外观缺陷。
[0029]内部层(Α)的厚度优选为10~550μηι,更优选为80~150μηι。如果小于ΙΟμL?,则有可 能得不到良好的水蒸气阻隔性;如果在550μπι以上,则在形成切口时,有可能无法切断内部 层(Α),从而使得切口折断性变差。
[0030] 另外,如上所述,在使用透射电子显微镜观察到的内部层(Α)的截面的形态中,烯 烃系树脂域中纵横比为10以上的为80%以上。如果烯烃系树脂域中纵横比为10以上的为 80%以下,则有可能得不到良好的水蒸气阻隔性。
[0031] 如上所述,内部层(Α)基本上仅包含苯乙烯系树脂与烯烃系树脂作为树脂,但只要 在不妨害本发明的效果的范围内,也可以混合其他树脂。此外,当然也允许添加除了树脂成 分以外的各种添加成分。作为所述添加成分,可列举出:颜料、染料等着色剂;硅油与烷基酯 系等脱模剂;玻璃纤维等纤维状韧化剂;滑石、粘土、硅石等粒状润滑剂;磺酸与碱金属等的 盐类化合物和聚烯烃基二醇等抗静电剂及紫外线吸收剂、抗菌剂等添加剂。另外,本发明的 热塑性多层树脂薄片或食品包装容器的制造步骤中产生的废料树脂也可以混合使用。 [0032] < 中间层(Β)>
[0033]中间层(Β)是由烯烃系树脂的混合比率低于内部层(Α)的苯乙烯系树脂与烯烃系 树脂的树脂混合物所形成的;作为苯乙烯系树脂及烯烃系树脂,均选自与在内部层(A)所使 用的树脂相同的树脂群组。在本发明中,具体选择的树脂不需要与内部层(A)所选择的树脂 相同,也可以不同。然而,优选使用与在内部层(A)所选择的树脂相同的树脂。
[0034] 即,混合的苯乙烯系树脂和烯烃系树脂选自与在内部层(A)所使用的树脂相同的 树脂。因此,作为苯乙烯系树脂,可列举出以下树脂:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、 二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯系单体的均聚物或共聚物;这些苯乙烯 系单体与其他单体的共聚物,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂);或者所述苯乙烯系单体 在其他聚合物,例如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚氯丁二烯等二烯系橡 胶质聚合物的存在下接枝聚合而成的接枝共聚物,例如高抗冲击聚苯乙烯(HIPS树脂)、丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)等。其中,从成型容器的刚性、成型性的角度来看,优 选为通用聚苯乙烯(GPPS树脂)、高抗冲击聚苯乙烯(HIPS树脂)。同样,苯乙烯系树脂也优选 包含4~8质量%的丁二烯橡胶成分。作为烯烃系树脂,可使用以下树脂:低密度聚乙烯、中 密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链(线形)聚乙烯;使用茂金属催化剂聚合而成的乙烯-α烯烃 共聚物;聚丙烯;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸 乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物;甲 基戊烯聚合物、聚丁烯聚合物;以丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯 二酸、衣康酸等不饱和羧酸将聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂改性而成的酸改性的聚烯烃 树脂;其他树脂。在本发明中,从成本、水蒸气阻隔性的角度来看,优选为聚丙烯(ΡΡ)。
[0035] 中间层(Β)的上述树脂混合物基本上仅包含苯乙烯系树脂与烯烃系树脂作为树脂 成分,其组成为80~99质量%的苯乙烯系树脂与1~20质量%的烯烃系树脂,而更优选是85 ~99质量%的苯乙烯系树脂与1~15质量%的烯烃系树脂。为了让中间层(Β)有助于提高水 蒸气阻隔性,优选有1质量%以上的烯烃系树脂;但如果烯烃系树脂的添加量达到20质量% 以上,则其与相邻层的熔融粘度之差会变大,有可能使得层间粘结性降低或制膜时产生熔 体破裂等外观缺陷。
[0036] 另外,在本发明的热塑性树脂薄片中,在将形成内部层(Α)的树脂混合物与形成中 间层(Β)的树脂混合物进行比较的情形下,通过使中间层(Β)中的烯烃系树脂的混合比率低 于内部层(Α)的烯烃系树脂的混合比率的方式来调整混合比率。具体来说,中间层(Β)中的 烯烃系树脂的混合比率比内部层(Α)的混合物低25~75%,优选低40~60%。通过这样调整 混合比率,即使不夹着其他种类的粘结层,也能良好地维持内部层(Α)与中间层(Β)和/或中 间层(Β)与外部层(C)的层间粘结性,而且能实现优良的水蒸气阻隔性。
[0037] 与内部层(Α)的情形相同,只要在不妨害本发明的效果的范围内,中间层(Β)也可 混合其他树脂。此外,中间层(Β)也不排除添加除了树脂成分以外的各种添加成分。作为所 述添加成分,可列举出:颜料、染料等着色剂;硅油与烷基酯系等脱模剂;玻璃纤维等纤维状 韧化剂;滑石、粘土、硅石等粒状润滑剂;磺酸与碱金属等的盐类化合物和聚烯烃基二醇等 抗静电剂及紫外线吸收剂、抗菌剂等添加剂。另外,本发明的热塑性多层树脂薄片或食品包 装容器的制造步骤中产生的废料树脂也可以混合使用。
[0038] 中间层(Β)的厚度优选为10~280μπι,更优选为30~100μπι。如果小于ΙΟμπι,则有可 能得不到良好的水蒸气阻隔性;如果在280μπι以上,则在切口形成时,有可能无法切断中间 层(Β),从而使得切口折断性变差。
[0039] 另外,与内部层(A)的情形相同,在使用透射电子显微镜观察到的中间层(B)的截 面的形态中,优选烯烃系树脂域中纵横比为10以上的为80%以上。如果烯烃系树脂域中纵 横比为10以上的为80%以下,则有可能得不到良好的水蒸气阻隔性。
[0040] 此外,从图1可以清楚地看出,中间层(B)为在内部层(A)的两面分别形成的一对 层。关于树脂的种类与比例、添加剂的添加、层厚等,中间层彼此之间可以相同、亦可以不 同。但考虑到制造的容易性等,则以相同者为佳。
[0041] < 外部层(C)>
[0042] 外部层(C)是由苯乙烯系树脂形成的;优选地,外部层(C)是由与内部层(A)及中间 层(B)中所混合的苯乙烯系树脂层相同或类似的树脂形成的。因此,作为所使用的苯乙烯系 树脂,可列举出以下树脂:苯乙烯、α_甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基 苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯系单体的均聚物或共聚物;这些苯乙烯系单体与其他单体的共 聚物,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂);或所述苯乙烯系单体在其他聚合物,例如聚丁 二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、聚氯丁二烯等二烯系橡胶质聚合物的存在下接 枝聚合而成的接枝共聚物,例如高抗冲击聚苯乙烯(HIPS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共 聚物(ABS树脂)等。在本发明中,从成型容器的刚性、成型性的角度来看,优选通用聚苯乙烯 (GPPS树脂)、高抗冲击聚苯乙烯(HIPS树脂)。另外,苯乙烯
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