专利名称：1－炔基－2－芳氧基烷基酰胺类化合物及其作为杀真菌剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的N-炔基-2-烷硫基-2-(取代的芳氧基和杂芳氧基)烷基酰胺及其亚磺酰基和磺酰基衍生物。还涉及其制备方法，含有所述物质的组合物和使用所述物质对抗真菌，特别是植物的真菌感染的方法。
某些吡啶氧基(硫基)链烷酸酰胺和杂芳氧基(硫基)链烷酸酰胺衍生物及其作为农业和园艺杀细菌剂的用途公开于WO 99/33810和JP2001-89453。某些取代的苯氧基丁酰胺及其作为杀霉剂的用途公开于EP0,001,721。某些苯氧基链烷酸酰胺及其作为杀真菌剂的用途公开于WO 04/047537、WO 04/048316和WO 04/048315。某些苯氧基和杂芳氧基烷氧基乙酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的用途公开于WO04/052100和WO 04/047538。某些取代的2-烷基磺酰基-2-苯氧基烷基N-酰苯胺作为照相感光材料的用途公开于JP61,86702和US 4,286,053。
本发明涉及提供主要用作植物杀真菌剂的特殊的N-炔基-2-烷硫基-2-(取代的芳氧基和杂芳氧基)烷基酰胺及其亚磺酰基和磺酰基衍生物。
因此，本发明提供了通式(1)的化合物 其中Ar是式(A)基团
其中A1是芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如苄基)，芳基(C1-6)烷氧基(如苄氧基)，杂芳基(如吡啶基)，杂芳氧基(如吡啶氧基)，杂芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或杂芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，其中所述芳基或杂芳基部分任选被一个、两个或三个取代基取代，所述取代基独立选自卤素，氰基，羟基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基，以及A2和A3独立地是H，卤素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，C1-6烷基(例如甲基)，卤代(C1-6)烷基(例如三氟甲基)，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基(例如烯丙基)，卤代(C2-6)烯基，C2-6炔基(例如炔丙基)，卤代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，卤代(C1-6)烷氧基(例如三氟甲氧基)，C2-6烯氧基(例如烯丙氧基)，卤代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基(例如炔丙氧基)，卤代(C2-6)炔氧基，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如苄基)或芳基(C1-6)烷氧基(如苄氧基)，杂芳基(如吡啶基)，杂芳氧基(如吡啶氧基)，杂芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或杂芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro、其中Ro是任选被卤素取代的C1-4烷基，Rp和Rq独立地是H或任选被卤素取代的C1-4烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子，任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；或A1和A2形成5-元饱和或不饱和环或6-、7-或8-元饱和环，所述环任选被以下基团取代卤素(例如氟)，C1-6烷基(例如甲基)，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，氧代，硫代，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如苄基)，芳基(C1-6)烷氧基(如苄氧基)，杂芳基(如吡啶基)，杂芳氧基(如吡啶氧基)，杂芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或杂芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，其中如果所述环是5-元饱和环，任选地一个或两个所述碳原子独立地被O、S或N原子代替(例如二氢茚基，1，3-苯并二氧杂环戊烯基，1，3-苯并氧硫杂环戊烯基，1，3-苯并二硫杂环戊烯基)，或如果所述环是5-元不饱和环，任选地一个所述碳原子被O或S原子代替(例如苯并呋喃基，苯并噻吩基)并且所述不饱和5元环任选与苯或吡啶环稠合(例如9H-芴基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，茚并吡啶基，苯并呋喃并吡啶基，苯并噻吩并吡啶基)，其任选被卤素或C1-4烷基取代，或所述环是6-，7-或8-元不饱和环(例如1，2，3，4-四氢萘基)，和A3是H，卤素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，C1-6烷基(例如甲基)，卤代(C1-6)烷基(例如三氟甲基)，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基(例如烯丙基)，卤代(C2-6)烯基，C2-6炔基(例如炔丙基)，卤代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，卤代(C1-6)烷氧基(例如三氟甲氧基)，C2-6烯氧基(例如烯丙氧基)，卤代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基(例如炔丙氧基)，卤代(C2-6)炔氧基，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如苄基)，芳基(C1-6)烷氧基(如苄氧基)，杂芳基(如吡啶基)，杂芳氧基(如吡啶氧基)，杂芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)，杂芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任选被卤素取代的C1-4烷基，Rp和Rq独立地是H或任选被卤素取代的C1-4烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子，其中任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；或Ar是式(B1)或(B2)基团 其中L和M都是CQ，或L是N或N-氧化物和M是CQ，或L是CQ和M是N或N-氧化物；Ka和Kb独立地是H或F；V是H，卤素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C3-6环烷基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C3-6环烷基(C1-4)烷基，任选被卤素取代的C2-4烯基，任选被卤素取代的C2-4炔基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷氧基，任选被卤素取代的C2-4烯氧基(例如烯丙氧基)，任选被卤素取代的C2-4炔氧基(例如炔丙氧基)，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如苄基)，芳基(C1-6)烷氧基(如苄氧基)，杂芳基(如吡啶基)，杂芳氧基(如吡啶氧基)，杂芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)，杂芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任选被卤素取代的C1-6烷基，Rp和Rq独立地是H或任选被卤素取代的C1-4烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子；其中任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；Q是芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如苄基)，芳基(C1-6)烷氧基(如苄氧基)，杂芳基(如吡啶基)，杂芳氧基(如吡啶氧基)，杂芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)或杂芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶氧基)，其中所述芳基或杂芳基部分任选被一个、两个或三个取代基取代，所述取代基独立选自卤素，氰基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基；R1是C1-4烷基(例如甲基，乙基)，卤代(C1-4)烷基(例如CF3，CF2H，CF2Cl，CH2CH2F)或C3-4环烷基；R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中所述苄基部分的苯基环任选被一个、两个或三个C1-4烷氧基取代；R3和R4独立地是H，C1-6烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，任选被以下基团取代卤素，C1-4烷氧基，氰基或-S(O)m(C1-4)烷基，其中m是0，1或2和所述C1-4烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，条件是两者不同时为H，或R3和R4与它们相连的碳原子一起形成3或4元碳环，所述碳环任选含有一个O，S或N原子和任选被以下基团取代卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或氰基；R5是H，C1-8烷基，C3-6环烷基或C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中所述烷基或环烷基任选被以下基团取代卤素，羟基，C1-6烷氧基，C1-3烷氧基(C1-3)烷氧基，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，芳基羰基，杂芳基羰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基或单-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，-S(O)r(C1-6)烷基，其中r是0，1或2，或R5是任选取代的芳基(如苯基)，任选取代的芳基(C1-4)烷基(如苄基)，任选取代的芳氧基(C1-4)烷基(如苯氧基甲基)，任选取代的芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基(如苄氧基甲基)，任选取代的杂芳基(如吡啶基，噻吩基，吡唑基，咪唑基，三唑基)，任选取代的杂芳基(C1-4)烷基(如吡啶甲基，邻苯二甲酰氨基乙基)，任选取代的杂芳氧基(C1-4)烷基(例如噻吩氧基甲基)或任选取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基(例如噻吩基甲氧基甲基)，其中R5定义中所述任选取代的芳基和杂芳基环或部分任选被一个、两个或三个独立选自以下的取代基取代卤素(例如氟，氯，溴，碘)，氰基，硝基，C1-6烷基(例如甲基)，卤代(C1-6)烷基(例如三氟甲基)，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基(例如烯丙基)，卤代(C2-6)烯基，C2-6炔基(例如炔丙基)，卤代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基(例如甲氧基)，卤代(C1-6)烷氧基(例如三氟甲氧基)，C2-6烯氧基(例如烯丙氧基)，卤代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基(例如炔丙氧基)，卤代(C2-6)炔氧基，芳基(如苯基)，芳氧基(如苯氧基)，芳基(C1-6)烷基(如苄基)，芳基(C1-6)烷氧基(如苄氧基)，杂芳基(如吡啶基)，杂芳氧基(如吡啶氧基)，杂芳基(C1-6)烷基(如吡啶甲基)，杂芳基(C1-6)烷氧基(如吡啶甲氧基)，-SF5，-S(O)r(C1-4)烷基、其中r是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰基)，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代(尤其是氟，例如三氟甲磺酰氧基)，-CONRsRt，-CORs，-CO2Rs，-CRs＝NRt，-NRsRt，-NRsCORt，-NRsCO2Rt，-SO2NRsRt或-NRsSO2Rr，其中Rr是任选被卤素取代的C1-6烷基和Rs和Rt独立地是H或任选被卤素取代的C1-6烷基(例如-NHCOCF3或-N(CH3)2)，或，在-CONRsRt或-SO2NRsRt的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子；其中任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；和n是0，1或2。
为明确起见，式(A)、(B1)和(B2)的基团中所示出的未连接的单键表示式(1)化合物中Ar基团与分子的其余部分的连接位置。
本发明的化合物含有至少一个不对称碳原子并且可能作为对映异构体(或非对映异构体对)存在或作为其混合物存在。此外，当n是1，本发明的化合物是亚砜，其可以两种光学异构形式存在，并且相邻的碳原子也可以两种光学异构形式存在。因此，通式(1)化合物可作为外消旋物、非对映异构体或单一的对映异构体存在，本发明包括所有可能的异构体或任何比例的异构体混合物。对于任何给定的化合物来说，可以预期一种异构体可能比另一种更有杀真菌活性。
除非另有说明，烷基和烷氧基、烷硫基等的烷基部分适宜含有直连或支链形式的1-6个碳原子，特别是1-4个碳原子。实例是甲基，乙基，正和异丙基和正丁基，仲丁基，异丁基和叔丁基。当烷基部分含有5或6个碳原子，实例是正戊基和正己基。烷基和部分的任选取代基的适宜实例包括卤素，羟基，C1-4烷氧基和C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基，任选被取代的芳基和任选被取代的杂芳基。当任选的取代基是卤素时，卤代烷基或部分优选是三氯甲基或三氟甲基。
除非另有说明，烯基和炔基部分也适宜含有直连或支链形式的2-6个，特别是2-4个碳原子。实例是烯丙基、乙炔基和炔丙基。任选的取代基包括卤素。
卤素包括氟、氯、溴和碘。最通常是氟、氯或溴，通常是氟或氯。
芳基通常是苯基，但还包括萘基，蒽基和菲基。
杂芳基通常是含有一个或多个O、N或S杂原子的5-或6-元芳环，其可与一个或多个其他芳环或杂芳环如苯环稠合。实例是噻吩基，呋喃基，吡咯基，异唑基，唑基，噻唑基，二唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，异噻唑基，四唑基，噻二唑基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，三嗪基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并噻唑基，苯并唑基，苯并咪唑基，吲哚基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基和喹喔啉基，和适当时的N-氧化物及其盐。任何芳基或杂芳基任选被取代。除非另有说明，可能存在的取代基包括下列中的一个或多个卤素，羟基，巯基，C1-6烷基(特别是甲基和乙基)，C2-6烯基(特别是烯丙基)，C2-6炔基(特别是炔丙基)，C1-6烷氧基(特别是甲氧基)，C2-6烯氧基(特别是烯丙氧基)，C2-6炔氧基(特别是炔丙氧基)，卤代(C1-6)烷基(特别是三氟甲基)，卤代(C1-6)烷氧基(特别是三氟甲氧基)，-S(O)m(C1-6)烷基，其中m是0、1或2且烷基任选被卤素取代，羟基(C1-6)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，任选被取代的芳基(特别是任选被取代的苯基)，任选被取代的杂芳基(特别是任选被取代的吡啶基或嘧啶基)，任选被取代的芳氧基(特别是任选被取代的苯氧基)，任选被取代的杂芳氧基(特别是任选被取代的吡啶氧基或嘧啶氧基)，任选被取代的-S(O)m芳基，其中m是0、1或2(特别是任选被取代的苯硫基)，任选被取代的-S(O)m杂芳基，其中m是0、1或2(特别是任选被取代的吡啶硫基或嘧啶硫基)，任选被取代的芳基(C1-4)烷基(特别是任选被取代的苯甲基，任选被取代的苯乙基和任选被取代的苯基正丙基)，其中烷基部分任选被羟基取代，任选被取代的杂芳基(C1-4)烷基(特别是任选被取代的吡啶基(C1-4)烷基-或嘧啶基(C1-4)烷基)，任选被取代的芳基(C2-4)烯基(特别是任选被取代的苯基乙烯基)，任选被取代的杂芳基(C2-4)烯基(特别是任选被取代的吡啶基乙烯基或嘧啶基乙烯基)，任选被取代的芳基(C1-4)烷氧基(特别是任选被取代的苯甲氧基和苯乙氧基)，任选被取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(特别是任选被取代的吡啶基(C1-4)烷氧基或嘧啶基(C1-4)烷氧基)，任选被取代的芳氧基(C1-4)烷基(特别是苯氧基甲基)，任选被取代的杂芳氧基-(C1-4)烷基(特别是任选被取代的吡啶氧基或嘧啶氧基(C1-4)烷基)，任选被取代的-S(O)m(C1-4)烷基芳基，其中m是0、1或2(特别是任选被取代的苯甲硫基和苯乙硫基)，任选被取代的-S(O)m(C1-4)烷基杂芳基，其中m是0、1或2(特别是任选被取代的吡啶基(C1-4)烷硫基或嘧啶基(C1-4)烷硫基)，任选被取代的-(C1-4)烷基S(O)m芳基，其中m是0、1或2(特别是苯基硫甲基)，任选被取代的-(C1-4)烷基S(O)m杂芳基，其中m是0、1或2(特别是任选被取代的吡啶硫基(C1-4)烷基或嘧啶硫基(C1-4)烷基)，酰氧基，包括C1-4烷酰氧基(特别是乙酰氧基)和苯甲酰氧基，氰基，异氰基，氰硫基，异氰硫基，硝基，NRgRh，-NHCORg，-NHCONRgRh，-CONRgRh，-CO2Rg，-SO2Ri，-OSO2Ri，-CORg，-CRg＝NRh或-N＝CRgRh，其中Ri是C1-4烷基，卤代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，所述苯基或苯甲基，所述苯基和苯甲基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代，Rg和Rh独立地是氢，C1-4烷基，卤代(C1-4)烷基，C1-4烷氧基，卤代(C1-4)烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯基或苯甲基，所述苯基和苯甲基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
尤其有价值的是式(1)化合物，其中Ar是式(A)基团和A1是芳氧基或杂芳氧基，尤其是苯氧基和吡啶氧基。更有价值的是式(1)化合物，其中Ar是式(A)基团和A1是芳氧基，尤其是苯氧基。尤其有价值的是化合物(1)，其中Ar是3-苯氧基苯基和4-苯氧基苯基，尤其是化合物(1)，其中Ar是3-苯氧基苯基。
尤其有价值的是化合物(1)，其中Ar是式(A)基团，A1和A2一起形成5-元不饱和环，其中一个碳原子被氧原子代替并且所述不饱和5元环与苯环稠合形成二苯并呋喃-2-基，其可以任选被卤素或C1-4烷基取代。
更有价值的是化合物(1)，其中Ar是式(A)基团，A1和A2一起形成5-元不饱和环，其中一个碳原子被氧原子代替并且所述不饱和5元环与苯环稠合形成二苯并呋喃-2-基，其可以任选被卤素、尤其是氯或溴，或C1-4烷基、尤其是甲基取代。
另外一组有价值的化合物是这些化合物，其中Ar是苯并呋喃基或苯并噻吩基。
尤其有价值的是化合物(1)，其中Ar是式(B1)或(B2)基团，其中M是N和L是CQ(喹啉基)。还有价值的是这些化合物(1)，其中L是N和M是CQ(异喹啉基)和这些化合物(1)，其中L和M都是CQ(萘基)。V优选是H，卤素或甲基；最优选H。Ka和Kb优选是H。以及Q优选是芳基，例如苯基，或芳基(C1-4)烷氧基，例如苄氧基。优选这些化合物(1)，其中喹啉基经由6位连接，例如3-苯基喹啉-6-基。
R1优选是甲基。
R2优选是H。
R2还包括C1-4烷氧基(C1-4)烷基，尤其C1-4烷氧基甲基，和芳氧基(C1-4)烷基，尤其苄氧基甲基，其中所述苄基基团的苯基环任选带有一个、两个或三个烷氧基取代基，例如甲氧基取代基。
R3和R4优选都是甲基，然而，他们可以有不同的定义，例如R3可以是乙基和R4可以是甲基。
优选R5是H，甲基或甲氧基甲基，优选H或甲基另外一组有价值的化合物是这些化合物，其中Ar是苯并呋喃-5-基，苯并噻吩-5-基，苯并呋喃-6-基或苯并噻吩-6-基，R1、R3和R4是甲基，R2是H，R5是H或甲基和n是0。
构成本发明的化合物在下面的表1-72中举例说明。
表1表1中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是3-苯氧基苯基，n是0，R1是甲基，R2是H，和R3，R4和R5具有下表中给出的定义值。
表1中化合物编号4(2-(3-苯氧基苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的1H NMR表征在第39页给出。
表2
表2中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是茚满-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表2中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
说明书38-39页，实施例2中描述了表2中的化合物编号4(2-(茚满基-5-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制备。表2中的化合物编号4的1H NMR数据在第39页给出。
表3表3中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表3中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表3中化合物编号4(2-(3，4-亚甲二氧基苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的1H NMR表征在第39页给出。
表4表4中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-氧代-1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表4中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表5表5中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-硫代-1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表5中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表6表6中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是1，3-苯并氧硫杂环戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表6中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表7表7中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-氧代-1，3-苯并氧硫杂环戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表7中有90个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表7中化合物编号4(5-(2-氧代-1，3-苯并氧硫杂环戊烯基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的1H NMR表征在第39/40页给出。
表8表8中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是1，3-苯并二硫杂环戊烯-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表8中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表9表9中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是茚-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表9中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表10表10中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并呋喃-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表10中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表11表11中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是2-苯基-苯并呋喃-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表11中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表12表12中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是3-甲基-苯并呋喃-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表12中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表13表13中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并噻吩-5-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表13中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表14表14中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是9H-芴-3-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表14中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表15表15中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是9-氧代-9H-芴-3-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表15中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表16表16中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表16中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
实施例1，第35-37页描述了表16的化合物编号4(2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制备。
表16的化合物编号4的熔点和1H NMR数据在第37页中给出。表16的化合物编号1、5和7的1H NMR表征在第38页中给出。
表17表17中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是7-甲基-二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表17中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表18表18中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是8-氯-二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表18中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
第37页实施例1描述了表18的化合物编号4(2-(8-氯-二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制备。第3 7页给出了1H NMR数据。
表19表19中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是9-氯-二苯并呋喃-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表19中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表20表20中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是二苯并噻吩-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表20中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
第37页实施例1描述了表20的化合物编号4(2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制备。第38页给出了1H NMR数据。
表21表21中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是5，6，7，8-四氢萘-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表21中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表22表22中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是式(B1)的3-苯基-喹啉-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表22中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
第40-41页实施例3描述了表22的化合物编号4(2-(3-苯基喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制备。第41页给出了1H NMR数据。
表23表23中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是式(B1)的3-苄基-喹啉-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，R3，以及R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表23中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表24表24中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是式(B1)的7-苄氧基-萘-2-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表24中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
第42页实施例4描述了表24的化合物编号4(2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺)的制备。第42页给出了1H NMR数据。
表24A表73中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并呋喃-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表73中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表24B表74中化合物是通式(1)化合物，其中Ar是苯并噻吩-6-基，n是0，R1是甲基，R2是H，以及R3，R4和R5具有表1中给出的定义值。这样，表73中有15个化合物，化合物1的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物1相同，化合物2的R3，R4和R5定义值与表1中的化合物2相同，依此类推。
表25-50表25-50精确对应于表1-24B(也就是说，表25精确对应于表1，表26精确对应于表2，依此类推)，唯一区别在于在表25-50中n是1，而不是0。
表34
表34精确对应于表10，唯一的区别在于在表34中n是1，而不是0。
表51-76表49-72精确对应于表1-24(也就是说，表49精确对应于表1，表50精确对应于表2，依此类推)，唯一区别在于在表49-72中n是2，而不是0。
表60表60精确对应于表10，唯一区别在于在表60中n是2，而不是0。
通式(1)的化合物可如下面的方案1-5所述制备，其中Ar，R1，R2，R3，R4，R5和n具有上文给出的含义，R6是H或C1-4烷基，如上所述，Ra是H或C1-3烷基，Rb是H或C1-3烷基，条件是当Ra和Rb都是烷基时，其碳原子总数不超过3，Rc是C1-6烷基，C1-3烷氧基(C1-3)烷基，任选取代的芳基，任选取代的芳基(C1-4)烷基，任选取代的杂芳基或任选取代的杂芳基(C1-4)烷基，DMF是N，N-二甲基甲酰胺，NBS是N-溴琥珀酰亚胺，NCS是N-氯琥珀酰亚胺和MCPBA是间-氯过苯甲酸。其他缩写在文中定义。
n是0的式(1)化合物可如方案1所示制备。式(2)的酯，其中R6是C1-4烷基，可通过与卤化剂如N-溴琥珀酰亚胺，在适宜的溶剂如四氯化碳或乙腈中，在自由基引发剂如AIBN(偶氮-异丁腈)和光源的存在下，在室温至溶剂的回流温度下反应而被卤化产生式(3)的卤代酯，
其中Hal是卤原子如溴、氯和碘。然后式(3)的化合物在碱如氢化钠的存在下，在适宜的溶剂如DMF中，与通式R1SH的链烷硫醇反应产生通式(6)的化合物，或者在适宜的溶剂如DMF中，与链烷硫醇盐R1S-M+，其中M是金属如钠或锂，反应产生通式(6)的化合物。
方案1 作为选择，通式(4)的酯可在适宜的溶剂如四氯化碳或乙腈中，在0℃至溶剂的回流温度下，与卤化试剂如N-氯琥珀酰亚胺或N-溴琥珀酰亚胺或磺酰氯反应被卤化产生式(5)的卤代酯。式(5)的卤代酯与羟基(杂)芳基ArOH，其中Ar如上文定义，在碱如叔丁醇钾、碳酸钾或氢化钠的存在下，在适宜的溶剂如叔丁醇，1，4-二氧六环或DMF中，在室温至溶剂的回流温度下，反应产生式(6)化合物。式(6)化合物通过与碱金属氢氧化物M+OH-在适宜的溶剂如含水甲醇、乙醇或THF(四氢呋喃)中在室温至溶剂的回流温度下反应，从而被水解产生式(7)的酸。使用适宜的活化剂如HOBT(1-羟基苯并三唑)和EDC(1-乙基-3-N，N-二甲基氨基丙基碳化二亚胺盐酸盐)，在0℃至室温下，式(7)的酸与式(8)的胺缩合，产生通式(1)的化合物，其中n是0。
如方案2所示，n是1或2的通式(1)的化合物，是通过氧化成亚砜(n是1)或砜(n是2)氧化态而制备的。例如，通式(6)的酯可用氧化剂如高碘酸钠在适宜的溶剂如乙醇中在0℃至室温下将其氧化成式(9)的亚砜。式(10)的砜可通过直接由式(6)化合物与两当量或更多当量的氧化剂如间氯过苯甲酸(MCPBA)在适宜的溶剂如二氯甲烷中在0℃至溶剂的回流温度下反应制得，或者由式(9)的亚砜与一当量或更多当量的间氯过苯甲酸反应制得。式(6)的硫化物、式(9)的亚砜或式(10)的砜可通过与碱金属氢氧化物在适宜的溶剂如乙醇中在0℃至溶剂的回流温度下反应，接着进行酸化，从而被水解成相应的酸(7)、(11)或(12)。可使用适宜的活化剂如HOBT和EDC，在0℃至室温下，使式(7)、(11)或(12)的酸与式(8)的胺缩合，产生通式(1)的化合物，其中n是0、1或2。
同样地，n是1的式(11)和式(1)的亚砜，可如上所述使用氧化剂如偏高碘酸钠或间-氯过苯甲酸分别由其中n是0的式(7)和式(1)的硫化物制备。n是2的式(12)和式(1)的砜，可如上所述由n是0的式(7)和式(1)的硫化物通过使用至少两当量的氧化剂如间-氯过苯甲酸制得，或由n是1的式(11)和式(1)的亚砜，通过使用一或更多当量的氧化剂如间-氯过苯甲酸制得。
式(1)的化合物还可如方案3所示制备，其中n＝0。使用适宜的活化剂如HOBT和EDC，在0℃至室温下，使式(13)的酸与式(8)的胺缩合，产生式(14)的化合物。使用卤化剂如N-溴琥珀酰亚胺或N-氯琥珀酰亚胺在适宜的溶剂如四氯化碳或乙腈中，在0℃至室温下，式(14)化合物可以被卤化成式(16)的化合物。式(16)的酰胺还可由式(15)的酰卤通过与式(8)的胺，在碱如三乙基胺的存在下在适宜的溶剂如二氯甲烷中在0℃至室温下，反应制得。
方案3 式(16)的卤代硫化物可与羟基(杂)芳基ArOH，在碱如碳酸钾或氢化钠的存在下，在适宜的溶剂如DMF中，在0℃至80℃下，反应产生n是0的式(1)化合物。
羟基(杂)芳基ArOH是市场上可买到的或者可由标准文献方法(见，例如，Synthesis，1999，7，1181-1187，制备苯并呋喃-5-醇，用于制备表10中的化合物；Synthetic Communications 1991，21(7)，959-64，制备苯并[b]噻吩-5-醇，用于制备表13中的化合物；Journal of Medicinal Chemistry 2004，47(20)，4829-4837，制备苯并呋喃-6-醇，用于制备表24A中的化合物；Journal of theChemical Society，Perkin Transactions 1Organic andBio-Organic Chemistry(1972-1999)(1982)，(3)，815-21，制备苯并[b]噻吩-6-醇，用于制备表24B中的化合物)制备得到。
如方案4中所示，通式(18)的甲硅烷基-保护的氨基炔可以通过使通式(17)的胺与1，2-双-(氯二甲基甲硅烷基)乙烷在合适的碱，如叔有机碱，例如三乙胺的存在下反应来获得。通式(20)的胺是其中R2是H的通式(8)胺的实例，可以通过通式(18)的甲硅烷基-保护的氨基炔的烷基化制备，使用合适的碱，例如正丁基锂，然后与合适的烷基化剂R5LG，例如烷基碘，如碘甲烷反应形成通式(19)的烷基化化合物。该甲硅烷基保护基用例如酸水溶液可以从通式(19)化合物中除去，从而形成通式(20)的氨基炔。
方案4 在类似的过程中，通式(18)的甲硅烷基-保护的氨基炔可以使用合适的碱，例如正丁基锂，与羰基衍生物RaCORb，例如醛反应，生成含有羟烷基部分的氨基炔(21)。通式(21)的化合物可以首先用碱，例如氢化钠或二(三甲基甲硅烷基)胺化钾处理，然后用化合物RcLG，其中LG代表离去基团，如卤素，或磺酸酯如OSO2Me，或OSO2-4-甲苯，例如乙基碘处理，得到通式(23)化合物。除去该甲硅烷基保护基之后，得到通式(24)化合物。或者，可以首先除去该甲硅烷基保护基，得到通式(22)化合物。通式(22)的氨基炔可以通过与甲硅烷基化试剂，例如叔丁基二甲基甲硅烷基氯反应进一步衍生化，得到通式(25)的氧上甲硅烷基化的衍生物。
方案5 如方案5中所示，通式(26)的甲硅烷基-保护的氨基炔可以通过使通式(18)的甲硅烷基-保护的胺与带有合适离去基团的氯代烷烃，溴化物或碘化物，在合适的碱，例如钠或锂的氨基化物碱，例如二(三甲基甲硅烷基)氨基化钠或氨基化钠的存在性反应来制备。通式(28)的胺是其中R2是H的通式(8)胺的实例，可以通过用氰化物置换氯离子，然后用例如酸水溶液除去甲硅烷基保护基来制备，形成通式(28)的氰基化合物。
在类似的过程中，通式(29)的酰胺可以与，例如氰化钾反应，得到通式(30)的氰基酰胺基炔。
如方案6所示，其中R5是H的通式(1)化合物可以在Sonogashira条件下与例如任选取代的芳基或杂芳基氯、溴、碘或三氟甲磺酸酯反应，形成通式(1)的取代的芳基或杂芳基化合物，其中R5是任选取代的芳基或杂芳基基团。合适的钯催化剂是四(三苯基膦)钯(0)。
方案6
通式(17)的胺或者是市售品或者可以通过标准的文献方法(参加，例如EP-A-0834498)制备得到。
式(1)化合物是有效的杀真菌剂，可用于防治一种或多种下列病原稻和小麦上的稻瘟梨孢霉Pyricularia oryzae(Magnaporthe grisea)和其他宿主上的其他柄锈菌属；小麦上的隐匿柄锈菌Pucciniatriticina(或recondita)，条形柄锈菌和其他锈菌，大麦上的大麦柄锈菌，条形柄锈菌和其他锈菌，和其他宿主(例如草皮，黑麦，咖啡，梨，苹果，花生，糖用甜菜，蔬菜和观赏植物)上的锈菌；葫芦科植物(例如瓜)上的二孢白粉菌；大麦，小麦，黑麦和草皮上的Blumeria(或白粉菌)禾白粉菌(白粉菌)和各种宿主上的其他白粉菌，如蛇麻草上的斑点单丝壳(Sphaerotheca macularis)，葫芦科植物(例如黄瓜上的苍白单丝壳菌(Sphaerotheca fusca)(Sphaerotheca fuliginea)，西红柿/茄子和青椒上的鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)，苹果上的白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)的和葡萄藤上的钩丝壳(Uncinula necator)，谷物(例如小麦，大麦，黑麦)，草皮和其他宿主上的旋孢腔菌属(Cochliobolus spp.)，长蠕孢属(Helminthosporium spp.)，核腔菌属(Drechsleraspp.)(Pyrenophora spp.)，喙孢属(Rhynchosporium spp.)，禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(小麦壳针孢(Septoriatritici))和谷类叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)或颖枯壳针孢(Septoria nodorum))，小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)和禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；花生上的花生尾孢(Cercosporaarachidicola)和晚斑病(Cercosporidium personatum)和其他宿主，例如糖用甜菜，香蕉，大豆和稻上的其他尾孢属；西红柿，草莓，蔬菜，葡萄藤和其他宿主上的灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉)和其他宿主上的其他葡萄孢属；蔬菜(例如胡萝卜)，油菜，苹果，西红柿，马铃薯，谷物(例如小麦)和其他宿主上的链格孢属；苹果，梨，核果，木本坚果和其他宿主上的黑星菌属(包括苹果黑星菌(scab))；多种宿主包括谷物(例如小麦)和西红柿上的枝孢属(Cladosporiumspp.)；核果，木本坚果和其他宿主上的链核盘菌属(Monilinia spp.)；西红柿、草皮、小麦、葫芦科植物和其他宿主上的亚隔孢壳属(Didymella spp)；油菜，草皮，稻，马铃薯，小麦和其他宿主上的茎点霉属(Phoma spp.)；小麦，木材和其他宿主上的曲霉属(Aspergillusspp.)和短梗霉属(Aureobasidium spp.)；豆类，小麦，大麦和其他宿主上的壳二孢属(Ascochyta spp.)；苹果，梨，洋葱和其他宿主上的匐柄霉属(Stemphylium spp.(Pleospora spp.))；苹果和梨上的夏季病害(例如苦腐病(围小丛壳)(Glomerella cingulata)，褐腐病或大豆灰斑病(Botryosphaeria obtusa)，果斑病(Mycosphaerella pomi)，胶锈菌瘿锈菌(桧洁白胶锈菌(Gymnosporangiumjuniperi-virginianae))，叶煤病(仁果粘壳孢(Gloeodespomigena))，斑点病(Schizothyrium pomi)和白腐病(葡萄座腔菌(Botryosphaeria dothidea)))；葡萄藤上的葡萄生单轴霉；其他霜霉病，如莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)，大豆，烟草，洋葱和其他宿主上的霜霉属，蛇麻草上的律草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)和葫芦科植物上的古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；草皮和其他宿主上的腐霉属(包括终极腐霉(Pythiumultimum))；马铃薯和西红柿上的蔓延疫霉(Phytophthora infestans)和蔬菜，草莓，鳄梨，胡椒，观赏植物，烟草，可可和其他宿主上的其他疫霉属；稻和草皮上的瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris)和各种宿主如小麦和大麦，花生，蔬菜，棉花和草皮上的其他丝核菌属；草皮，花生，马铃薯，油菜和其他宿主上的核盘菌属(Sclerotiniaspp.)；草皮，花生和其他宿主上的小核菌属(Sclerotium spp.)；稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi)；包括草皮，咖啡和蔬菜的众多宿主上的刺盘孢属(Colletotrichum spp.)；草皮上的黑麦草赤丝病(Laetisaria fuciformis)；香蕉，花生，柑橘，山核桃，木瓜和其他宿主上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)；柑橘，大豆，甜瓜，梨，羽扇豆和其他宿主上的间座壳属(Diaporthe spp.)；柑橘，葡萄藤，橄榄，山核桃，玫瑰和其他宿主上的痂囊腔菌属(Elsinoe spp.)；包括蛇麻草，马铃薯和西红柿的众多宿主上的轮枝孢属(Verticilliumspp.)；油菜和其他宿主上的埋核盘菌属(Pyrenopeziza spp.)；引起维管斑纹梢枯病的可可上的Oncobasidium theobromae；在各种宿主但特别是小麦，大麦，草皮和玉米上的镰孢属(Fusarium spp.)，核瑚菌属(Typhula spp.)，镰刀霉补丁(Microdochium nivale)，黑粉菌属(Ustilago spp.)，条黑粉菌属(Urocystis spp.)，腥黑粉菌属(Tilletia spp.)和麦角菌(Claviceps purpurea)；糖用甜菜，大麦和其他宿主上的柱隔孢属(Ramularia spp.)；特别是水果的收获后病害(例如柑橘上的指状青霉(Penicillium digitatum)，意大利青霉(Penicillium italicum)和绿色木霉(Trichoderma viride)，香蕉上的香蕉刺盘孢(Colletotrichum musae)和香蕉盘长孢(Gloeosporiummusarum)和葡萄上的灰色葡萄孢(Botrytis cinerea))；葡萄树上的其他病菌，特别是Eutypa lata，葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)，火木层孔菌(Phellinus igniarus)，葡萄生拟茎点霉(Phomopsisviticola)，微管束假盘菌(Pseudopeziza tracheiphila)和毛韧革菌(Sterum hirsutum)；树木上的其他病菌(例如Lophodermiumseditiosum)或木材上的其他病原体，特别是Cephaloascus fragrans，长喙壳属(Ceratocystis spp.)，Ophiostoma piceae，青霉属，拟康氏木霉(Trichoderma pseudokoningii)，绿色木霉(Trichodermaviride)，哈茨木霉(Trichoderma harzianum)，黑曲霉(Aspergillusniger)，Leptographium lindbergi和出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)；和病毒病害的真菌媒介物(例如作为大麦黄化叶病毒(BYMV)的媒介物的谷物上禾本科多粘霉和作为鼻病毒的媒介物的糖用甜菜上的甜菜多黏菌(Polymyxa betae)。
式(1)化合物对卵菌纲病源微生物，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)，单轴霉(Plasmopara)属的种，例如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)和腐霉(Pythium)属的种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)显示出特别良好的活性。
式(1)化合物可在植物组织内向顶、向基或局部移动，从而有效对抗一种或多种真菌。此外，式(1)化合物可能是易挥发的，足以在蒸汽状态下有效对抗一种或多种植物上的真菌。
因此本发明提供一种对抗或防治植物致病性真菌的方法，包括向植物、植物的种子、植物或种子所在地或土壤或任何其他植物生长介质例如营养液施用杀真菌有效量的式(1)化合物或含有式(1)化合物的组合物。
本文所用的术语“植物”包括籽苗、灌木和乔木。此外，本发明的杀真菌方法包括保护性、治疗性、内吸性、铲除性和抗孢子形成处理。
式(1)化合物优选以组合物的形式用于农业、园艺和草坪草。
为了将式(1)化合物用于植物、植物的种子、植物或种子所在地或土壤或任何其他生长介质，通常将式(1)化合物配制成组合物，其中除式(1)化合物外还包括适宜的惰性稀释剂或载体和任选的表面活性剂(SFA)。SFA是化学制品，能通过降低界面张力改变界面(例如液/固，液/气或液/液界面)的性能，从而导致其他性能的改变(例如分散性，乳化性和润湿性)。优选所有的组合物(固体和液体制剂)含有以重量计的0.0001-95％，更优选1-85％，例如5-60％的式(1)化合物。组合物通常用于防治真菌，因此以0.1g-10kg/ha，优选1g-6kg/ha，更优选1g-1kg/ha的用量施用式(1)化合物。
当用于拌种时，式(1)化合物以每千克种子0.0001-10g(例如0.001或0.05g)，优选0.005-10g，更优选0.005-4g的用量施用。
另一方面，本发明提供了一种杀真菌组合物，含有杀真菌有效量的式(1)化合物和适用的载体或稀释剂。
另一方面，本发明提供了一种对抗和防治所在地的真菌的方法，包括用杀真菌有效量的含有式(1)化合物的组合物处理真菌或真菌所在地。
组合物可选择多种剂型，包括粉剂(DP)，可溶性粉剂(SP)，水溶性颗粒剂(SG)，水分散性颗粒剂(WG)，可湿性粉剂(WP)，颗粒剂(GR)(缓释或快释)，可溶液剂(SL)，油剂(OL)，超低容量液剂(UL)，乳油(EC)，可分散液剂(DC)，乳剂(水包油(EW)和油包水(EO))，微乳剂(ME)，悬浮剂(SC)，气雾剂，雾剂/烟剂，微囊悬浮剂(CS)和种子处理制剂。在任何情况下选择的剂型将取决于预期的特定目的和式(1)化合物的物理、化学和生物性能。
粉剂(DP)的制备可通过将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土，高岭土，叶蜡石，膨润土，氧化铝，蒙脱土，硅藻土，白垩，硅藻土，磷酸钙，碳酸钙和碳酸镁，硫磺，石灰，面粉，滑石和其他有机和无机固体载体)并将混合物机械研磨成细粉。
可溶性粉剂SP)的制备可通过将式(1)化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)和任选的一种或多种润湿剂，一种或多种分散剂或所述试剂的混合物混合以改善水分散性/溶解性。然后将混合物研磨成细粉。同样的混合物还可粒化形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)的制备可通过将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种润湿剂，和优选的一种或多种分散剂，和任选的一种或多种悬浮剂混合以促进在液体中的分散。然后将混合物研磨成细粉。同样的组合物还可粒化形成水分散性颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可通过将式(1)化合物和一种或多种粉化的固体稀释剂或载体的混合物粒化形成，或由预先形成的空白颗粒通过将式(1)化合物(或其在适宜的试剂中的溶液)吸收于多孔的颗粒材料(如浮石、硅镁土，漂白土，硅藻土，硅藻土或玉米芯粉)中或通过将式(1)化合物(或其在适宜的试剂中的溶液)吸附于硬核材料(如沙子，硅酸盐，无机碳酸盐，硫酸盐或磷酸盐)上并且必要时干燥形成。常用于辅助吸收或吸附的试剂包括溶剂(如脂族和芳族石油溶剂，醇类，醚类，酮类和酯类)和粘着剂(如聚乙烯乙酸酯，聚乙烯醇，糊精，糖和植物油)。颗粒剂中还可包括一种或多种添加剂(例如乳化剂，润湿剂或分散剂)。
可分散液剂(DC)可通过将式(1)化合物溶解于水或有机溶剂如酮、醇或乙二醇醚中制备。这些溶液可含有表面活性剂(例如用于改善水稀释度或防止在喷雾槽中结晶)。
乳油(EC)或水包油乳剂(EW)可通过将式(1)化合物溶解于有机溶剂(任选含有一种或多种稀释剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)中制备。适用于乳油的有机溶剂包括芳族烃(如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100，SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注册商标)，酮类(如环己酮或甲基环己酮)，醇类(如苯甲醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃。EC产品可在添加水时自发乳化，产生具有充分稳定性的乳液，能通过合适的装置喷雾施用。EW的制备包括获得式(1)化合物的液体(如果其在室温下不是液体，则其可能在合理的温度通常低于70℃下熔化)或溶液(将其溶解于适宜的溶剂中)，然后在高剪切力下将所得液体或溶液在含有一种或多种SFAs的水中乳化，产生乳液。适用于Ews的溶剂包括植物油，氯代烃(如氯苯)，芳族溶剂(如烷基苯或烷基萘)和在水中有低溶解度的其他适宜的有机溶剂。
微乳剂(ME)的制备可通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的混合物混合，自发产生热力学稳定的各向同性液体制剂。式(1)化合物最初存在于水或溶剂/SFA混合物中。适用于ME的溶剂包括在上下文中描述的用于EC或EW的那些溶剂。ME可以是水包油或油包水系统(哪种系统存在通过导电率测量确定)并且适用于在同一制剂中混合水溶性和油溶性农药。ME适合在水中稀释，保持微乳剂或形成常规的水包油乳液。
悬浮剂(SC)可含有式(1)化合物的细分散的不溶固体颗粒的含水或无水悬浮液。SC可通过在适宜的介质中球磨或珠磨式(1)固体化合物，任选使用一种或多种分散剂，产生化合物的细颗粒悬浮液。组合物中可包含一种或多种润湿剂，并且可含有悬浮剂以降低颗粒沉降速度。作为选择，式(1)化合物可干磨并添加到含有上文所述试剂的水中，产生希望的最终产品。
气雾剂含有式(1)化合物和适宜的抛射剂(例如正丁烷)。式(1)化合物还可被溶剂或分散于适宜的介质(例如水或水溶性液体如正丙醇)中，得到用于不加压的手动喷雾器的组合物。
式(1)化合物可在干燥状态下与烟火混合物混合，形成适用于在密闭空间内产生含有所述化合物的烟的组合物。
微囊悬浮剂(CS)可以与制备EW制剂相似的方式制备，但有另外的聚合期，从而获得油滴的水分散体，其中每个油滴被聚合物壳包囊，并且含有式(1)化合物和任选的载体或稀释剂。聚合物壳可通过界面缩聚反应或凝聚步骤产生。组合物可提供式(1)化合物的缓释并且可用于种子处理。式(1)化合物还可在生物可降解的聚合基质中配制以提供化合物的缓慢控释。
组合物可包含一种或多种添加剂以改善组合物的生物性能(例如通过改善润湿、保留或在表面的分布；对处理后表面上的雨水的抗力；或式(1)化合物的吸收或流动)。所述添加剂包括表面活性剂，油基喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如豆油和菜籽油)，和这些试剂与其他生物增强助剂(帮助或改变式(1)化合物作用的成分)的混合物。
式(1)化合物还可加工用作种子处理剂，例如粉剂组合物，包括种子处理干粉剂(DS)，种子处理可溶粉剂(SS)或种子处理可分散粉剂(WS)，或液体组合物，包括悬浮剂(FS)，液剂(LS)或微囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上文所述的DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常相似。种子好处理用组合物可包含用于将组合物粘附于种子的助剂(例如矿物油或防成膜剂(film-formingbarrier))。
润湿剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型表面活性剂。
适宜的阳离子型表面活性剂包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)，咪唑啉和胺盐。
适宜的阴离子表面活性剂包括脂肪酸的碱金属盐，硫酸的脂族单酯的盐(例如月桂基硫酸钠)，磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钙，丁基萘磺酸盐，和二异丙基-和三异丙基-萘磺酸钠的混合物)，醚硫酸盐，醇醚硫酸盐(例如月桂醚-3-硫酸钠)，醚羧酸盐(例如月桂醚-3-羧酸钠)，磷酸盐酯(一种或多种脂肪醇和磷酸的反应产物(主要是单酯)或和五氧化二磷的反应产物(主要是二酯)，例如月桂醇和四磷酸的反应产物；此外还有那些被乙氧基化的产物)，磺基琥珀酰胺酸酯，链烷烃或烯烃磺酸盐，牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性表面活性剂包括甜菜碱，丙酸盐和甘氨酸酯。
适宜的非离子表面活性剂包括烯化氧如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或器混合物，与脂肪醇(如油醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(如辛基酚，壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(包括环氧乙烷和环氧丙烷)；链烷醇酰胺；单一的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。
适宜的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖，聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如膨润土或硅镁土)。
式(1)化合物可通过任何已知的施用杀真菌化合物的方法来施用。例如，可直接将配制或未配制的式(1)化合物施用到植物的任何部分，包括叶片、茎、枝或根，种植前的种子，或植物正在生长或将要种植的其他介质(如环绕根部的土壤，一般的土壤，稻田水或溶液培养系统)，或可将其喷雾、喷粉、通过浸渍施用、作为膏或糊制剂施用、作为蒸汽施用或通过将组合物(如颗粒组合物或水溶性包包裹的组合物)分布或掺入土壤或含水环境中施用。
式(1)化合物还可注射到植物中或使用电动喷雾技术或其他低容量方法喷雾到植物上，或通过土地灌溉系统或架空(aerial)灌溉系统施用。
作为含水制剂使用的组合物(水溶液或分散体)通常提供的是含有高比例活性成分的浓缩物形式，该浓缩物在使用前加入水中。这些浓缩物，包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS，通常需要能经得起长期储藏并且在储藏后能加入水中形成含水制剂，并且含水制剂要在足够长的时间内保持均匀，以便能通过常规喷雾设备施用。根据预期使用的目的，所述含水制剂可含有变量的式(1)化合物(例如0.0001-10wt％)。
式(1)化合物可与肥料(例如含氮、钾或磷的肥料)混合使用。适宜的制剂类型包括肥料颗粒剂。混合物适宜含有至多25wt％的式(1)化合物。
因此，本发明还提供一种肥料组合物，含有肥料和式(1)化合物。
本发明的组合物可含有其他具有生物活性的化合物，例如微量营养素或具有相似或互补杀真菌活性的化合物，或具有植物生长调节、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。
通过包含另一种杀真菌剂，所得组合物可比单独的式(1)化合物具有更广谱的活性或更高水平的内在活性。此外，其他杀真菌剂可能对式(1)化合物的杀真菌活性具有增效作用。
式(1)化合物可以是组合物的唯一的活性成分或者适当时可与一种或多种另外的活性成分混合，所述另外的活性成分如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂。另外的活性成分可以提供具有更广谱活性或在所在地更持久的组合物；协同增强或互补式(1)化合物的活性(例如通过提高作用速度或克服抗性)。具体的另外活性成分取决于组合物的预期效用。
可包含在本发明的组合物中的杀真菌化合物的实例是AC382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺)，活化酯，棉铃威，aldimorph，敌菌灵，氧环唑，唑啶草酮，嘧菌酯，苯霜灵，苯菌灵，苯噻菌胺，双苯三唑醇(biloxazol)，联苯三唑醇，杀稻瘟菌素，烟酰胺(nicobifen的新名称)，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，carbendazim chlorhydrate，萎锈灵，环丙酰菌胺，香芹酮，CGA 41396，CGA 41397，灭螨猛，chlorbenz-thiazone，百菌清，chlorozolinate，clozylacon，含铜化合物如王铜，羟喹唑啉铜，硫酸铜，树脂酸铜，和波尔多液，cyamidazosulfamid，氰霜唑(IKF-916)，环氟菌胺，霜脲氰，环丙唑醇，嘧菌环胺，咪菌威，二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物，苯氟磺胺，爽朗；双氯氰菌胺，哒菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲环唑，野燕枯，氟嘧菌胺，O，O-二-异丙基-S-苯甲基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，二甲嘧酚，烯酰吗啉，醚菌胺，烯唑醇，二硝酯，二氰蒽醌，十二烷基二甲基氯化铵，十二环吗啉，多果定，doguadine，敌瘟磷，氟环唑，噻唑菌胺，乙嘧酚，(Z)-N-苯甲基-N([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基氧羰基)-氨基]硫)-β-丙氨酸乙酯，土菌灵，唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰胺，环酰菌胺，氰菌胺(AC 382042)，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，氟吗啉，fluoroimide，氟嘧菌酯，氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，藻菌磷，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，双胍盐，己唑醇，土菌消，霉灵(hymexazole)，抑霉唑，亚胺唑，双胍辛胺，双胍辛胺乙酸盐，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，异丙菌胺，异丙基丁基氨基甲酸酯(isopropanyl butyl carbamate)，稻瘟灵，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森锰锌，代森锰，mefenoxam，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，精甲霜灵，叶菌唑，代森联，代森联-锌，苯氧菌胺，metrafenone，MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺)，腈菌唑，NTN0301，甲基砷酸铁铵，二甲基二硫代氨基甲酸镍，间硝酞异丙酯，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，有机汞化合物，肟醚菌胺，霜灵，环氧嘧磺隆，喹菌酮，咪唑，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，氧化吩嗪，磷酸，四氯苯酞，啶氧菌酯，多氧霉素，代森联，噻菌灵，咪鲜胺，腐霉利，霜霉威，霜霉威盐酸盐，丙环唑，丙森锌，丙酸，proquinazid，丙硫菌唑，唑菌胺酯，定菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，硝吡咯菌素，季铵化合物，quinomethionate，喹氧灵，五氯硝基苯，硅噻菌胺(MON 65500)，S-抑霉唑，硅氟唑，sipconazole，五氯苯酚钠，螺环菌胺，链霉素，硫磺，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，四氟醚唑，噻菌灵，噻氟菌胺，2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑，甲基硫菌灵，福美双，tiadinil，timibenconazole，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，叶锈特，咪唑嗪，三环唑，十三吗啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪胺灵，灭菌唑，有效霉素，威百亩，乙烯菌核利，XRD-563，代森辛，福美锌，苯酰菌胺和下式化合物 式(1)化合物可与土壤、泥炭或其他生根介质混合以保护植物免于种传、土传或叶部真菌病害的侵袭。
一些混合物可含有具有显著不同的物理、化学或生物性能的活性成分，因此其不能简单地适用于同一种常规剂型。在这种情况下，可制备其他剂型。例如，当一种活性成分是水不溶的固体，而另一种是水溶性液体时，仍然可以通过将固体活性成分分散成为悬浮液(使用与SC类似的制备方法)，但将液体活性成分分散为乳液(使用与EW相似的制备方法)而将每种活性成分都分散于同一连续水相中。所得组合物是悬乳剂(SE)。
本发明通过下列实施例进行说明，其中使用了下列缩写ml＝毫升 m.p.＝熔点(未校正)g＝克b.p.＝沸点THF＝氢呋喃 DMSO＝二甲亚砜M+＝分子离子DMF＝N，N-二甲基甲酰胺s＝单峰 HOBT＝1-羟基苯并三唑d＝双峰 EDC＝1-乙基-3-N，N-二甲基氨基bs＝宽的单峰 丙基碳二亚胺盐酸盐
t＝三重峰HOAT＝7-氮杂-1-羟基苯并三唑q＝四重峰NMR＝核磁共振m＝多重峰HPLC＝高效液相色谱ppm＝百万分数M＝摩尔 TLC＝薄层色谱dec.＝分解 glc＝气-液色谱实施例1本实施例举例说明了2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表16的化合物编号4)的制备阶段1制备2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯在15℃下，向搅拌着的2-甲硫基乙酸乙酯(40.2g)的四氯化碳(250ml)溶液中分批加入N-溴代琥珀酰亚胺(NBS，54g)，在添加的过程中保持温度在20℃以下。搅拌混合物5小时，然后分批加入另外的NBS(10g)，反应再搅拌18小时。依次用碳酸钠水溶液和盐水洗涤混合物，硫酸镁干燥，过滤，减压蒸发溶剂，得到(56g)橙色液体，含有10％的未反应的2-甲硫基乙酸乙酯。产物无需进一步纯化，直接用于下一步。通过真空蒸馏，b.p.54-56℃/0.1mmHg获得2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯的分析样本。
1H NMR(CDCl3)δppm1.30(3H，s)；2.34(3H，s)；4.26(2H，q)；5.39(1H，s)。
阶段2制备2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯在氮气氛围下，于室温向搅拌着的氢化钠(6.6g，80％矿物油分散体)的无水N，N-二甲基甲酰胺(25ml)分散液中加入2-羟基二苯并呋喃(36.8g)的N，N-二甲基甲酰胺(150ml)溶液，历时40分钟。混合物搅拌3.25小时，然后用20分钟滴加2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯(54.2g，90％purity)的N，N-二甲基甲酰胺(50ml)溶液，期间使反应温度升至47℃。添加完毕，混合物搅拌21.5小时，倾入水中，并用乙醚萃取(三次)。合并萃取物，用稀氢氧化钠水溶液(两次)、水(三次)洗涤，然后用硫酸镁干燥，减压蒸发。残余物通过色谱层析(硅胶；乙醚∶己烷，1∶2-1∶1体积比，得到橙色油状物，33g，含有所需的产物，其无需进一步纯化，直接用于下一步。所述油状物样品通过色谱进一步纯化，以提供分析样品。
1H NMR(CDCl3)δppm1.34-1.38(3H，t)；2.26(3H，s)；4.30-4.38(2H，m)；5.64(1H，s)7.16-7.20(1H，dd)；7.32-7.36(1H，dd)；7.44-7.60(4H，m)；7.92-7.94(1H，d)。
类似的方法，将7-氯-2-羟基二苯并呋喃直接与2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反应，得到2-(7-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯。
1H NMR(CDCl3)δppm1.35-1.39(3H，t)；2.26(3H，s)；4.32-4.38(2H，m)；5.64(1H，s)；7.20-7.24(1H，dd)；7.40-7.54(4H，m)；7.87(1H，d)。
类似的方法，将2-羟基二苯并噻吩直接与2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反应，得到2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯。
1H NMR(CDCl3)δppm1.35-1.39(3H，t)；2.26(3H，s)；4.32-4.38(2H，m)；5.72(1H，s)7.20-7.24(1H，dd)；7.44-7.48(3H，m)；7.78-7.80(1H，m)；7.82-7.86(1H，m)；8.08-8.12(1H，m)。
阶段3制备2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸室温下，向搅拌着的2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯(15.8g)的四氢呋喃(250ml)溶液中加入氢氧化钠(2.5g)的水(25ml)溶液。混合物搅拌2小时，减压蒸发以除去四氢呋喃。残余物用水稀释，用乙醚洗涤(两次)。水相用浓盐酸酸化，然后用乙酸乙酯萃取(三次)。合并萃取物，用盐水洗涤，硫酸镁干燥，过滤，减压蒸发，得到黄色固体，用少量二氯甲烷洗涤，过滤，得到2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸，5.90g，为乳白色固体，m.p.130-132℃。
1H NMR(DMSO-d6)δppm2.16(3H，s)；6.02(1H，s)；7.22-7.26(1H，dd)；7.38-7.42(1H，dd)；7.50-7.54(1H，dd)；7.64-7.70；(2H，m)；7.90(1H，m)；8.10-8.14(1H，d)。
在类似的过程中，将2-(7-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(7-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸，为浅黄色树胶状物。
在类似的过程中，将2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸。
1H NMR(CDCl3)δppm2.28(3H，s)；5.79(1H，s)；7.11-7.15(1H，dd)；7.44-7.48(3H，m)；7.79-7.81(1H，m)；7.89-7.97(1H，m)；8.10-8.12(1H，m)。
阶段4将三乙胺(4.17ml)加入到搅拌着的4-氨基-4-甲基-戊-2-炔盐酸盐(1.95g)的DMF(65ml)溶液中，得到白色悬浮液，将该混合物在室温搅拌10分钟，然后加入7-氮杂-1-羟基-苯并三唑(HOAT，2.08g)和N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC，2.94g)和2-(二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸/N，N-二甲基甲酰胺(10ml)。室温搅拌黄色悬浮液2.5小时，然后放置18小时。将混合物倾入水中，用乙醚萃取(三次)，合并萃取物，用碳酸氢钠水溶液、水(两次)洗涤，硫酸镁干燥，过滤，减压蒸发。残余固体用己烷洗涤，过滤得到所需产物，4.40g，为乳白色固体，m.p.119-120℃。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70-1.72(6H，2xs)；1.84(3H，s)；2.22(3H，s)；5.54(1H，s) 6.84(1H，s)；7.14-7.18(1H，dd)；7.34-7.38(1H，dd)；7.46-7.50(1H，dd)；7.52-7.60(3H，m)；7.90-7.94(1H，d)。
在类似的过程中，使2-(8-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸与4-氨基-4-甲基-戊-2-炔缩合，得到2-(8-氯二苯并呋喃基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表18，化合物编号4)，黄色树胶状物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70-1.72(6H，2xs)；1.83(3H，s)；2.21(3H，s)；5.52(1H，s)6.82(1H，s)；7.17-7.21(1H，dd)；7.42-7.54(4H，m)；7.89(1H，d)。
在类似的过程中，使2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基乙酸与4-氨基-4-甲基-戊-2-炔缩合，得到2-(二苯并噻吩基-2-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表20，化合物编号4)，黄色树胶状物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70-1.72(6H，2xs)；1.83(3H，s)；2.21(3H，s)；5.59(1H，s)；6.82(1H，s)；7.17-7.19(1H，dd)；7.44-7.50(3H，m)；7.78(1H，m)；7.84-7.81(1H，m)；8.10-8.12(1H，m)。
下述化合物通过下述的NMR数据表征。
表16，化合物编号1树胶状物，1H NMR(CH3CN)δppm2.56(1H，s)；5.62(1H，s)；7.08(1H，s)；7.20(1H，dd)；7.35(1H，dd)；7.48(1H，dd)；7.56(2H，m)；7.70(1H，s)；7.98(1H，d)。
表16，化合物编号5树胶状物，1H NMR(CH3CN)δppm5.60(1H，s)；6.88(1H，s)；7.20(1H，dd)；7.35(1H，dd)；7.48(1H，dd)；7.56(2H，m)；7.70(1H，s)；7.98(1H，d)。
表16，化合物编号7固体，1H NMR(CH3CN)δppm3.25(3H，s)；4.01(2H，s)；5.62(1H，s)；7.06(1H，s)；7.22(1H，dd)；7.36(1H，dd)；7.48(1H，dd)；7.56(2H，m)；7.70(1H，s)；7.99(1H，d)。
实施例2本实施例举例说明了2-(茚满基-5-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物编号4，表2)的制备阶段1制备2-氯-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺步骤1室温下，将三乙胺(1.84ml)加入到搅拌着的4-氨基-4-甲基-戊-2-炔盐酸盐(1.278g)的DMF(5ml)溶液中，得到白色悬浮液。然后向该胺中加入溶于DMF(5ml)的甲硫基乙酸(1.0g)，然后加入HOBT(1.27g)和最后加入EDC(1.806g)。室温搅拌该白色悬浮液6小时，放置过夜。加入水，水相用乙醚萃取，合并有机相，依次用水洗涤，硫酸镁干燥，过滤，减压蒸发，得到2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，为橙黄色固体(1.9g)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.63(6H，s)；1.82(3H，s)；2.13(3H，s)；3.14(2H，s)；6.95(1H，s)。
步骤2在加热下，将步骤1产物(0.824g)溶于四氯化碳(15ml)。冷却该溶液至0℃和缓慢加入N-氯琥珀酰亚胺(NCS，0.653g)，室温搅拌该混合物2小时。过滤反应混合物，除去琥珀酰亚胺，蒸发所得液体，得到2-(氯)-2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，为澄清的油状物，(1.4g)，无需进一步纯化，直接用于下一步。
1H NMR(CDCl3)δppm1.64(6H，s)；1.82(3H，s)；2.29(3H，s)；5.32(1H，s)；6.57(1H，s)。
阶段2向搅拌着的5-茚满醇(0.9mM)的无水1，4-二氧杂环己烷(3ml)溶液中加入氢化钠(1.0mM，60％矿物油分散体)，在氮气氛围下搅拌混合物30分钟。加入2-(氯)-2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(0.68mM)的1，4-二氧杂环己烷(2ml)溶液，室温搅拌该反应18小时，然后减压蒸发。用水处理残余物，氯仿萃取。合并萃取物，用水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发和色谱层析(硅胶；己烷∶乙酸乙酯4∶1-1∶1)，得到2-(茚满基-5-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，为粘稠的油状物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.68(6H，2xs)；1.82(3H，s)；2.09(2H，m)；2.16(3H，s)；2.88(4H，m)；5.43(1H，s)；6.79(2H，m)；6.89(1H，bs)；7.16(1H，d)。
在类似的过程中，使3，4-亚甲二氧基苯酚与2-(氯)-2-(甲硫基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺反应，得到2-(3，4-亚甲二氧基-苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物编号4，表3)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.68(6H，2xs)；1.82(3H，s)；2.16(3H，s)；2.88(4H，m)；5.33(1H，s)；5.96(2H，m)；6.46(1H，d)；6.60(1H，d)；6.73(1H，bs)；6.74(1H，d)。
在类似的过程中，使3-苯氧基苯酚与2-氯-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺反应，得到2-(3-苯氧基苯氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物编号4，表1)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.66(3H，s)；1.67(3H，s)；1.81(3H，s)；2.15(3H，s)；5.44(1H，s)；6.70(4H，m)；7.04(2H，d)；7.14(1H，t)；7.27(2H，t)；7.36(2H，t)。
在类似的过程中，使5-羟基-1，3-苯并氧硫杂环戊烯-2-酮与2-氯-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺反应，得到5-(2-氧代-1，3-苯并氧硫杂环戊烯基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物编号4，表7)。
1H NMR(CDCl3)δppm1.69(6H，2xs)；1.83(3H，s)；2.17(3H，s)；5.46(1H，s)；6.65(1H，bs)；6.95(1H，dd)；7.03(1H，d)；7.35(1H，d)。
实施例3本实施例举例说明了2-(3-苯基喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物编号4，表22)的制备阶段1制备2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺步骤1类似于实施例1步骤2的过程，使3-溴-6-羟基喹啉(如LiebigsAnn Chem(1966)，98-106中所述制备)与2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反应，得到2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯，为浅黄色树胶状物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.34(3H，t)；2.24(3H，s)；4.30-4.38(2H，m)；5.70(1H，s)；7.14(1H，m)；7.48-7.52(1H，dd)；8.02(1H，d)；8.22(1H，s)；8.80(1H，s)。
步骤2类似于实施例1的阶段3过程，将2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸，无色固体，m.p.166-167℃。
1H NMR(CDCl3)δppm2.26(3H，s)；5.76(1H，s)；7.20(1H，m)；7.50-7.54(1H，dd)；8.01(1H，d)；8.28(1H，s)；8.78(1H，s)。
步骤3类似于实施例1的阶段4的过程，使2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基乙酸与4-氨基-4-甲基戊-2-炔缩合，得到2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺，为无色固体，m.p.135-137℃。
1H NMR(CDCl3)δppm1.70(3H，s)；1.71(3H，s)；1.83(3H，s)；2.22(3H，s)；5.62(1H，s)；6.72(1H，s)；7.18(1H，d)；7.47(1H，dd)；8.05(1H，d)；8.24(1H，d)；8.82(1H，m)。
阶段2室温、氮气氛围下，将2-(3-溴喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(0.200g)、三-(二亚苄基丙酮)二-钯(0)(0.007g)、苯基硼酸(0.060g)、三-叔丁基膦四氟硼酸盐(0.006g)、氟化铯(0.245g)在脱氧的1，4-二氧杂环己烷(10ml)中的混合物搅拌18小时。将混合物虑过硅藻土，然后将所述虑液用水稀释，乙酸乙酯萃取，分离有机相，用盐水洗涤，硫酸镁干燥，减压蒸发，得到树胶状物。该树胶状物通过色谱层析(硅胶；己烷∶乙酸乙酯)，得到所需产物，0.028g，为无色树胶状物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.69(3H，s)；1.70(3H，s)；1.82(3H，s)；2.22(3H，s)；5.66(1H，s)；6.79(1H，s)；7.33(1H，d)；7.42-7.48(2H，m)；7.53(1H，t)；7.70(2H，d)；8.11(1H，d)；8.23(1H，d)；9.09(1H，d)。
实施例4本实施例举例说明了2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(化合物编号4，表24)的制备阶段1制备2-苄氧基萘-7-酚将搅拌着的、含有无水碳酸钾(4.08g)和苄基溴(5.13g0的2，7-二羟基萘(4.8g)丙酮(50ml)溶液加热汇流4小时，冷却至室温，然后放置18小时。过滤所述混合物，减压蒸发虑液，得到浅绿色固体，通过色谱纯化(硅胶；己烷/乙酸乙酯95∶5-1∶1体积比)，得到2-苄氧基萘-7-酚，1.63g，乳白色固体，m.p.152-154℃。
阶段2制备2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯类似于实施例1阶段2的过程，使2-苄氧基萘-7-酚与2-溴-2-甲硫基乙酸乙酯反应，得到2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯，为浅红色油状物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.34(3H，t)；2.24(3H，s)；4.34(2H，m)；5.18(1H，s)；5.70(1H，s)；7.10-7.14(3H，m)；7.18(1H，m)；7.35(1H，d)；7.42(2H，t)；7.46(2H，m)；7.70(2H，t)。
阶段3制备2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸类似于实施例1阶段3的过程，将2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯水解，得到2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸，为黄色树胶状物。
1H NMR(CDCl3)δppm2.28(3H，s)；5.18(2H，s)；5.78(1H，s)；7.10-7.16(3H，m)；7.22(1H，d)；7.35(1H，d)；7.46(2H，t)；7.49(2H，d)；7.74(2H，t)。
类似于实施例1阶段4的过程，将2-(2-苄氧基萘-7-氧基)-2-甲硫基乙酸与4-氨基-4-甲基-戊-2-炔盐酸盐缩合，得到所需绿色树胶状产物。
1H NMR(CDCl3)δppm1.68(3H，s)；1.70(3H，s)；2.20(3H，s)；5.16(2H，s)；5.60(1H，s)；6.78(1H，bs)；7.06-7.10(1H，dd)；7.13(2H，m)；7.20(1H，d)；7.35(1H，d)；7.42(2H，t)；7.48(2H，d)；7.72(2H，t)。
实施例5此实施例说明了式(1)化合物的杀真菌性能。
化合物在叶碟试验中用下述方法测试。将测试化合物溶解于DMSO并在水中稀释至200ppm。在对终极腐霉测试时，将化合物溶解于DMSO并在水中稀释至20ppm。
Erysiphe graminis f.sp.hordei(大麦白粉菌)将大麦叶段置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
Erysiphe graminis f.sp.tritici(小麦白粉菌)将小麦叶段置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
Puccinia recondita f.sp.tritici(小麦叶锈病)将小麦叶段置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
颖枯壳针孢(小麦颖斑病)将小麦叶段置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
圆核腔菌(大麦网斑病)将大麦叶段置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
Pyricularia oryzae(稻瘟病)将稻叶碟置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
灰色葡萄孢(灰霉)将菜豆叶碟置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
蔓延疫霉(西红柿上的马铃薯晚疫病)将西红柿叶碟置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
葡萄生单轴霉(葡萄藤的霜霉病)将葡萄叶碟置于24-孔平板的琼脂上，用测试化合物的溶液喷洒。待完全干燥后，需12-24小时，用真菌的孢子悬浮液接种叶碟。经过适宜的孵育后，接种四天后评价化合物的活性作为预防性真菌活性。
终极腐霉(猝倒病)将由新鲜液体培养制得的真菌的菌丝体碎片混入马铃薯葡萄糖肉汤中。将测试化合物的二甲基亚砜溶液用水稀释至20ppm，然后放入96孔微量滴定平板中，添加含有真菌孢子的营养肉汁。将测试平板在24℃孵育，48小时后确定生长的抑制情况。
下列化合物(先是化合物，后面括号内是表号)在200ppm时对下列真菌感染提供至少60％控制葡萄生单轴霉，化合物4(2)，4(7)，1(10)，4(10)，4(12)，4(13)，1(21)，4(21)，4(24A)，4(24B)。
蔓延疫霉，化合物4(2)，4(7)，1(10)，4(10)，4(12)，4(13)，4(21)，4(24A)，4(24B)。
小麦白粉菌，化合物4(12)，1(16)，4(16)，7(16)。
稻瘟病菌，化合物4(16)；灰色葡萄孢，化合物4(1)，4(3)，4(16)，4(19)，7(19)，8(19)，4(20)，5(16)，4(12)，4(13)。
大麦白粉菌，化合物1(16)，4(16)，7(19)，4(20)，4(21)，5(16)，7(16)；小麦叶锈菌，化合物1(16)；颖枯壳针孢，化合物1(16)，4(16)，4(22)，7(16)；下列化合物(先是化合物，后面括号内是表号)在20ppm时对下列真菌感染提供至少60％控制终极腐霉，化合物4(2)，4(3)，4(7)，7(16)，1(10)，4(10)，4(13)，4(24A)，4(24B)。
权利要求
1.通式(1)化合物 其中Ar是式(A)基团 其中A1是芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳基(C1-6)烷基或杂芳基(C1-6)烷氧基，其中所述芳基或杂芳基部分任选被一个、两个或三个取代基取代，所述取代基独立选自卤素，氰基，羟基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基，以及A2和A3独立地是H，卤素，氰基，硝基，C1-6烷基，卤代(C1-6)烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基，卤代(C2-6)烯基，C2-6炔基，卤代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，C2-6烯氧基，卤代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基，卤代(C2-6)炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基或芳基(C1-6)烷氧基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳基(C1-6)烷基或杂芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任选被卤素取代的C1-4烷基，Rp和Rq独立地是H或任选被卤素取代的C1-4烷基，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子，其中任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；或A1和A2形成5-元饱和或不饱和环或6-、7-或8-元饱和环，所述环任选被以下基团取代卤素，C1-6烷基，C1-6烷氧基，氧代，硫代，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳基(C1-6)烷基或杂芳基(C1-6)烷氧基，其中如果所述环是5-元饱和环，任选地一个或两个所述碳原子独立地被O或S原子代替，或如果所述环是5-元不饱和环，任选地一个碳原子被O或S原子代替并且所述不饱和5元环任选与苯或吡啶环稠合，其可任选被卤素或C1-4烷基取代，或所述环是6-，7-或8-元不饱和环，和A3是H，卤素，氰基，硝基，C1-6烷基，卤代(C1-6)烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基，卤代(C2-6)烯基，C2-6炔基，卤代(C2-6)-炔基，C1-6烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，C2-6烯氧基，卤代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基，卤代(C2-6)炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳基(C1-6)烷基，杂芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任选被卤素取代的C1-4烷基，Rp和Rq独立地是H或任选被卤素取代的C1-4烷基，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子，其中任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；或Ar是式(B1)或(B2)基团 其中L和M都是CQ，或L是N或N-氧化物和M是CQ，或L是CQ和M是N或N-氧化物；Ka和Kb独立地是H或F；V是H，卤素，氰基，硝基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C3-6环烷基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C3-6环烷基(C1-4)烷基，任选被卤素取代的C2-4烯基，任选被卤素取代的C2-4炔基，任选被卤素或C1-4烷氧基取代的C1-6烷氧基，任选被卤素取代的C2-4烯氧基，任选被卤素取代的C2-4炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳基(C1-6)烷基，杂芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)p(C1-4)烷基、其中p是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代，-CONRpRq，-CORp，-CO2Rp，-CRp＝NRq，-NRpRq，-NRpCORq，-NRpCO2Rq，-SO2NRpRq或-NRpSO2Ro，其中Ro是任选被卤素取代的C1-4烷基，Rp和Rq独立地是H或任选被卤素取代的C1-4烷基，或，在-CONRpRq或-SO2NRpRq的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子；其中任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；Q是芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳基(C1-6)烷基或杂芳基(C1-6)烷氧基，其中所述芳基或杂芳基部分任选被一个、两个或三个取代基取代，所述取代基独立选自卤素，氰基，C1-4烷基，C1-4烷氧基和C1-4烷硫基；R1是C1-4烷基，卤代(C1-4)烷基或C3-4环烷基；R2是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基甲基或苄氧基甲基，其中所述苄基部分的苯基环任选被一个、两个或三个C1-4烷氧基取代；R3和R4独立地是H，C1-6烷基，C2-6烯基或C2-6炔基，任选被以下基团取代卤素，C1-4烷氧基，氰基或-S(O)m(C1-4)烷基，其中m是0，1或2和所述C1-4烷基任选被卤素取代，条件是两者不同时为H，或R3和R4与它们相连的碳原子一起形成3或4元碳环，所述碳环任选含有一个O、S或N原子和任选被以下基团取代卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或氰基；R5是H，C1-8烷基，C3-6环烷基或C3-6环烷基(C2-4)烷基，其中所述烷基或环烷基任选被以下基团取代卤素，羟基，C1-6烷氧基，C1-3烷氧基-(C1-3)烷氧基，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，芳基羰基，杂芳基羰基，C1-4烷基羰氧基，氨基羰氧基或单-或二(C1-4)烷基氨基羰氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷氧基，-S(O)r(C1-6)烷基，其中r是0，1或2，或R5是任选取代的芳基，任选取代的芳基(C1-4)烷基，任选取代的芳氧基(C1-4)烷基，任选取代的芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂芳基(C1-4)烷基，任选取代的杂芳氧基(C1-4)烷基或任选取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，其中R5定义中所述任选取代的芳基和杂芳基环或部分任选被一个、两个或三个独立选自以下的取代基取代卤素，氰基，硝基，C1-6烷基，卤代(C1-6)烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C2-6烯基，卤代(C2-6)-烯基，C2-6炔基，卤代(C2-6)炔基，C1-6烷氧基，卤代(C1-6)烷氧基，C2-6烯氧基，卤代(C2-6)烯氧基，C2-6炔氧基，卤代(C2-6)炔氧基，芳基，芳氧基，芳基(C1-6)烷基，芳基(C1-6)烷氧基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳基(C1-6)烷基，杂芳基(C1-6)烷氧基，-SF5，-S(O)r(C1-4)烷基、其中r是0，1或2和所述烷基任选被卤素取代，-OSO2(C1-4)烷基、其中所述烷基任选被卤素取代，-CONRsRt，-CORs，-CO2Rs，-CRs＝NRt，-NRsRt，-NRsCORt，-NRsCO2Rt，-SO2NRsRt或-NRsSO2Rr，其中Rr是任选被卤素取代的C1-6烷基，Rs和Rt独立地是H或任选被卤素取代的C1-6烷基，或，在-CONRsRt或-SO2NRsRt的情况下，可以一起形成5-或6-元环，所述环含有单个氮原子、单个硫原子、饱和碳原子和任选的单个氧原子；其中任何前述的烷基，环烷基，烯基，炔基，芳基或杂芳基基团或部分任选被取代；和n是0，1或2。
2.R5是H或甲基根据权利要求1的化合物，其中Ar是式(A)基团，和A1是芳氧基或杂芳氧基。
3.根据权利要求1的化合物，其中Ar是式(A)基团和A1是芳氧基。
4.根据权利要求1的化合物，其中Ar是3-苯氧基苯基。
5.根据权利要求1的化合物，其中Ar是任选被卤素或C1-4烷基取代的二苯并呋喃-2-基。
6.根据权利要求1的化合物，其中Ar是苯并呋喃基或苯并噻吩基。
7.根据权利要求1的化合物，其中Ar是式(B1)或(B2)基团，M是N和L是CQ，L是N和M是CQ，或L和M都是CQ；V是H；Ka和Kb是H；和Q是芳基或芳基(C1-4)烷氧基。
8.根据权利要求1的化合物，其中Ar是3-苯基喹啉-6-基。
9.根据权利要求1的化合物，其中R1是甲基。
10.根据权利要求1的化合物，其中R2是H。
11.根据权利要求1的化合物，其中R3和R4都是甲基。
12.根据权利要求1的化合物，其中R5是H，甲基或甲氧基甲基。
13.根据权利要求12的化合物，其中R5是H或甲基。
14.根据权利要求1的化合物，其中Ar是苯并呋喃-5-基，苯并噻吩-5-基，苯并呋喃-6-基或苯并噻吩-6-基，R1、R3和R4是甲基，R2是H，R5是H或甲基和n是0。
15.如本文所述的制备根据权利要求1的化合物的方法。
16.一种制备权利要求1所述化合物的方法，其中n是0，该方法包括(a)式(4)化合物与卤化试剂反应，(b)所得式(5)化合物在碱的存在下与化合物Ar-OH反应，其中R如权利要求1定义，产生式(6)化合物，(c)在碱的存在下将该化合物转化成相应的式(7)的酸和(d)将该酸与式(8)的胺反应。
17.一种制备权利要求1所述化合物的方法，其中n是1或2，该方法包括(a)式(4)化合物与卤化试剂反应，(b)所得式(5)化合物在碱的存在下与化合物Ar-OH反应，其中R如权利要求1定义，产生式(6)化合物，(c)用氧化剂处理该化合物，获得式(9)或(10)化合物，(d)在碱的存在下将该化合物转化成式(11)或(12)的相应的酸，和(d)式(11)或(12)的化合物与式(8)的胺反应。
18.一种制备权利要求1所述化合物的方法，其中n是0，该方法包括(a)式(2)化合物与卤化试剂反应，(b)如此得到的式(3)化合物用式R1-SH的链烷硫醇转化成式(6)化合物，其中R1如权利要求1定义，(c)在碱的存在下将该化合物转化成式(7)的相应的酸和(d)使该酸与式(8)的胺反应。
19.一种制备权利要求1所述化合物的方法，其中n是0，该方法包括(a)式(13)化合物与式(8)的胺反应，形成式(14)的化合物，(b)用卤化试剂处理该化合物，产生式(16)化合物和(c)该化合物在碱的存在下与Ar-OH反应，其中Ar如权利要求1定义。
20.一种制备权利要求1所述化合物的方法，其中n是0，该方法包括(a)式(15)化合物在碱的存在下与式(8)的胺反应，形成式(16)化合物，和(b)使该化合物在碱的存在下与Ar-OH反应，其中Ar如权利要求1定义。
21.一种杀真菌组合物，含有杀真菌有效量的如权利要求1所述的式(1)化合物和适宜的载体或稀释剂。
22.一种对抗或防治植物致病性真菌的方法，包括将杀真菌有效量的权利要求1所述化合物(1)或权利要求13所述组合物施用于植物、植物的种子、植物或种子所在地或土壤或任何其他植物生长介质。
全文摘要
下式化合物可用作杀真菌剂，其中的取代基如权利要求书中所定义。
文档编号A01N43/00GK101065372SQ200580040064
公开日2007年10月31日 申请日期2005年11月29日 优先权日2004年12月1日
发明者P·J·克劳利, R·萨蒙, E·J·T·克里斯托尔, O·A·萨若, L·夸兰塔, H-G·布伦纳, R·博德涅斯, F·塞德鲍姆, F·墨菲凯萨比 申请人:辛根塔参与股份公司, 辛根塔有限公司