包含异噻唑啉杀虫剂和活性炭的悬浮液浓缩物组合物的制作方法
【专利说明】包含异噻唑啉杀虫剂和活性炭的悬淳液浓缩物组合物
[0001] 本发明的主题是包含如本文所定义的a)异噻唑啉杀虫剂和b)活性炭的悬浮液浓 缩物组合物，其中组合物基本不含非极性溶剂。本发明进一步涉及制备所述组合物的方法； 可通过将水以及组分a)和b)混合而得到的悬浮液;和防治不想要的昆虫或螨侵袭的方法， 其中使溶液作用于各害虫、其环境或者待保护以防各害虫的作物植物。本发明包括优选特 征与其它优选特征的组合。
[0002] 本发明的目的是提供包含弱溶于水(例如在水中小于50ppm溶解度)且易受紫外线 降解的异噻唑啉杀虫剂并克服这些缺点的悬浮液浓缩物组合物。
[0003]该目的通过包含以下组分的悬浮液浓缩物组合物实现：
[0004] a)异噻唑啉杀虫剂，和
[0005] b)活性炭，其中组合物基本不含非极性溶剂。
[0006]以一种形式，异噻唑啉杀虫剂和活性炭可形成复合物，其中复合物基本不含非极 性溶剂。该复合物可随着结晶异噻唑啉杀虫剂吸附到活性炭的孔内而形成并且可涉及非共 价相互作用，包括活性炭孔的内壁与异噻唑啉杀虫剂之间的静电相互作用。杀虫剂:炭的重 量百分比可以为1-10重量％杀虫剂：10-1重量％炭。例如，比可以为1:10、1:9、1:8、1:7、1: 6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1〇
[0007] 悬浮液浓缩物组合物可包含1 %至50重量％，优选2 %至30 %，最优选3-20 %异噻 唑啉杀虫剂。
[0008]悬浮液浓缩物组合物基本不含非极性溶剂。非极性溶剂可具有在20°C下在水中为 至多l〇g/l，优选至多2g/l，特别是至多0.5g/l的溶解度。非极性溶剂的实例为链烷烃和芳 族溶剂、石油和/或其混合物。悬浮液浓缩物组合物包含不多于1重量％，优选不多于0.5重 量％，特别是不多于〇. 1重量％非极性溶剂。以具体的形式，浓缩物包含不多于0.05重量％， 特别是不多于〇. 〇 1重量％非极性溶剂。
[0009]通常，异噻唑啉杀虫剂弱溶于水，但在本发明中，它在与活性炭混合以前不溶于非 极性溶剂中；不像在与活性炭混合以前将弱溶于水的化合物在非极性溶剂中稳定化的典型 路线。异噻唑啉杀虫剂的水溶度可以为在20°C下至多50ppm，优选至多20ppm，特别是至多 5ppm。因此，异噻唑啉杀虫剂以结晶形式用于制备本发明悬浮液浓缩物组合物。在包含异噻 唑啉杀虫剂和活性炭的组合物中保持杀虫剂的效力。
[0010] 异噻唑啉杀虫剂为式I化合物及其N-氧化物、立体异构体和农业或兽医可接受盐：
[0012] 其中：
[0013] A为基团A\A2、A3 或A4;
[0014] 其中：
[0015]A1 选自-C(=NR6)R8、-S(0)nR9 和-N(R5)R6;
[0016]A2为下式的基团：
[0018]其中：
[0019] #表示至式⑴芳环的键；
[0020]W选自 〇和S;
[0021]Y选自氢、-N(R5)R6 和-0R9;
[0022]A3为下式的基团：
[0024]其中：
[0025]#表示至式（I)芳环的键；
[0026]A4为3-、4-、5-、6_或7-元饱和、部分不饱和或最大不饱和杂单环，所述环包含1、2、 3或4个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，或者为8-、9_或10-元饱 和、部分不饱和或最大不饱和杂二环，所述环包含1、2、3或4个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂 原子或杂原子基团作为环成员，其中杂单环或杂二环任选被一个或多个取代基R11取代；
[0027]B1、B2和B3各自独立地选自N和CR2，条件是B1、B2和B3中的至多两个为N;
[0028]G1、G2、G3和G4各自独立地选自N和CR4，条件是G1、G2、G3和G4中的至多两个为N;
[0029]R1选自&-C4烷基、&-C4卤代烷基、&-C4烷氧基-&-C4烷基、&-C4卤代烷氧基-&-C4 烷基-、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3_C6环烷基、C3_C適代环烷基 和-C(=0)0R15;
[0030]各个R2独立地选自氢、卤素、氰基、叠氮基、硝基、-SCN、-SF5、Ci-Cs烷基、c3-c8环烷 基、c2-c6烯基、c2-c6炔基，其中最后提到的4个脂族和脂环族基团可部分或完全卤化和/或 可被一个或多个基团R8 取代，-Si(R12) 3、-OR9、-S(0)nR9、-NR1QaR1Qb，
[0031] 可被1、2、3、4或5个基团R11取代的苯基，和3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10-元饱和、部 分不饱和或最大不饱和杂单环或杂二环，其包含1、2、3或4个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原 子或杂原子基团作为环成员，其中杂单环或杂二环可被一个或多个基团R11取代；
[0032]R3a、R3b各自独立地选自氢、卤素、羟基、-⑶2R3d、&-C3烷基、CrC適代烷基、C2_C3稀 基、C2-C3炔基、&-C3烷氧基、&-C3卤代烷氧基、Ci-Cs烷硫基、Ci-Cs卤代烷硫基、&-C3烷基磺 酰基和d-c3卤代烷基磺酰基;或者
[0033] 1^和1?3|3-起形成基团=〇、=(：(1^)2、=勵!1或=勵(：!13 ;
[0034]各个R3。独立地选自氢、卤素、CH3和CF3;
[0035]R3d选自氢、&-C6烷基和&-C3烷氧基-&-C3烷基-;
[0036] 各个R4独立地选自氢、卤素、氰基、叠氮基、硝基、-SCN、-SF5、可部分或完全卤化和/ 或可被一个或多个基团R8取代的&-C6烷基、可部分或完全卤化和/或可被一个或多个基团 R8取代的C3-C8环烷基、可部分或完全卤化和/或可被一个或多个基团R8取代的C2-C6烯基、可 部分或完全卤化和/或可被一个或多个基团R8取代的C2-C6炔基，-Si(R12)3、-0R9、-S(0)nR9、- NRi〇aRi〇b，
[0037] 可被1、2、3、4或5个基团R11取代的苯基，和3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10-元饱和、部 分不饱和或最大不饱和杂单环或杂二环，其包含1、2、3或4个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原 子或杂原子基团作为环成员，其中杂单环或杂二环可被一个或多个基团R11取代；
[0038]各个R5独立地选自氢、Ci-Cio烷基、C3_C8环烷基、C2-C1Q烯基、C2-C1Q炔基，其中最后 提到的4个脂族和脂环族基团可部分或完全卤化和/或可被一个或多个取代基R8取代，和
[0039] -S(0)nR9，
[0040] 各个R6独立地选自氢、氰基、Q-Ck)烷基、C3_C8环烷基、C2-C1Q烯基、C2-C1Q炔基，其中 最后提到的4个脂族和脂环族基团可部分或完全卤化和/或可被一个或多个取代基R8取 代，-OR9、-NR1、1013、-S(0)nR9、-C( = 0)NR1()aN(R1()a)R1()b、-Si(R12) 3、-C( = 0)R8，
[0041] 可被1、2、3、4或5个取代基R11取代的苯基，和
[0042] 3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-或10_元饱和、部分不饱和或最大不饱和杂单环或杂二环， 其包含1、2、3或4个独立地选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，其中 杂单环或杂二环可被一个或多个取代基R11取代；
[0043] 或者R5和R6与它们结合的氮原子一起形成3-、4-、5-、6-、7-或8_元饱和、部分不饱 和或最大不饱和杂环，其中环可进一步包含1、2、3或4个选自0、S、N、S0、S02、C= 0和C=S的 杂原子或含杂原子基团作为环成员，其中杂环可被1、2、3、4或5个取代基取代，所述取代基 独立地选自卤素、氰基、Q-C6烷基、Q-C6卤代烷基、&-C6烷氧基、&-C6卤代烷氧基、Q-C6烷 硫基、&-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔 基、C2-C6卤代炔基，其中最后提到的12个基团中的脂族或脂环族结构部分可被一个或多个 基团R8取代，和可被1、2、3、4或5个取代基R11取代的苯基；或者R5和R6-起形成基团=C (R8)2、=S(0)m(R9)2、=NR1()aS=N0R9;
[0044]R7a、R7b各自独立地选自氢、卤素、氰基、&-C6烷基、C3_C8环烷基、C2_C6烯基和C2_C6 炔基，其中最后提到的4个脂族和脂环族基团可部分或完全卤化和/或可被一个或多个基团 R8取代；
[0045]各个R8独立地选自氰基、叠氮基、硝基、-SCN、_SF5、C3_C8环烷基、C3_C8卤代环烷基， 其中最后提到的两个基团中的脂环族结构部分可被一个或多个基团R13取代；
[0046] -Si(R12)3、-〇R9、-〇S〇2R9、-S(O)nR9、-N(R10a)R10b、-C(=O)N(R1()a)R1()b，-C( = S)N (R10a)R1()b、-C(=O)OR9，
[0047] 任选被1、2、3、4或5个取代基R16取代的苯基，和
[0048] 3-、4-、5-、6-或7_元饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环，所述杂环包含1、2或3个 选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，其中杂环任选被一个或多个取 代基R16取代，
[0049] 或者
[0050] 存在于烷基、烯基、炔基或环烷基的相同碳原子上的两个R8-起形成基团=0、=C (R13)2;=S;=S(O)m(R15)2、=S(O)mR15N(R14a)R14b、=NR10a、=NOR9;或=NN(R10a)R10b;
[0051 ] 或者
[0052]两个基团R8与它们结合的烷基、烯基、炔基或环烷基的碳原子一起形成3-、4-、5_、 6-、7_或8-元饱和或部分不饱和碳环或杂环，其中杂环包含1、2、3或4个独立地选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，且其中碳环或杂环任选被一个或多个取代 基R16取代;和
[0053] 在环烷基环上作为取代基的R8还选自&-C6烷基、Ci-Cs卤代烷基、C2_C6烯基、C2_C6 卤代烯基、c2-c6炔基和C2-0^代炔基，其中这6个基团中的脂族结构部分可被一个或多个 基团R13取代;和
[0054]基团-C( =NR6)R8、-C( = 0)R8和=C(R8) 2 中的R8 还选自氢、卤素、CrCs烷基、&-C6 卤 代烷基、c2-c6烯基、c2-c適代烯基、c2-c6炔基和c2-c適代炔基，其中最后提到的6个基团中 的脂族结构部分可被一个或多个基团R13取代；
[0055] 各个R9独立地选自氢、氰基、&-C6烷基、Q-C6卤代烷基、C3_C8环烷基、C3_C8环烷基- CrC4烷基-、C3-C8卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基，其中最 后提到的9个基团中的脂族和脂环族结构部分可被一个或多个基团R13取代，-Q-C6烷基-C (=0)OR15、-&-C6 烷基-C(= 0)N(R14a)R14b，-&-C6 烷基-C( =S)N(R14a)R14b、-CrCs烷基-C(= NR14)N(R14a)R14b，-Si(R12)3、-S(O)nR15、-S(O)nN(R14a)R14b、-N(R10a)R10b、-N=C(R13)2、-C(=O) R13，
[0056] -C( =0)N(R14a)R14b、-C( =S)N(R14a)R14b、_C( =0)0R15，
[0057] 任选被一个或多个取代基R16取代的苯基;和
[0058] 3-、4-、5-、6-或7_元饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环，所述杂环包含1、2或3个 选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，其中杂环任选被一个或多个取 代基R16取代；
[0059] 基团-S(0)nR9和-0S02R9中的R9还选自&-C6烷氧基和&_(：適代烷氧基;R1Qa、R1Ql^ 互独立地选自氢、&-C6烷基、Ci-Cs卤代烷基、c3-c8环烷基、c3-c8卤代环烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基，其中最后提到的8个基团中的脂族和脂环族结构部 分可被一个或多个基团R13取代；
[0060] -&-C6 烷基-(Χ=0)0Κ15、-&-〇5 烷基烷基 _C(=S)N(R14a) R14b、-&-C6 烷基-C( =NR14)N(R14a)R14b、&-C6 烷氧基、CrC適代烷氧基、&-C6 烷硫基、&-C適 代烧硫基，
[0061] -S(0)nR15、-S(0)nN(R14a)R14b、-C(=0)R13、_C(=0)0R15、-C(=0)N(R14a)R14b，
[0062] -C(=S)R13、-C( =S)SR15、-C( =S)N(R14a)R14b、-C(=NR14)R13;
[0063]任选被1、2、3或4个取代基R16取代的苯基;和
[0064] 3-、4-、5-、6_或7-元饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环，所述杂环包含1、2、3或4 个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，其中杂环任选被一个或多个 取代基R16取代；
[0065] 或者
[0066] 1?1()3和1?1()|3与它们结合的氮原子一起形成3-、4-、5-、6-、7-或8_元饱和、部分不饱和 或最大不饱和杂环，其中杂环还可包含一个或两个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原 子基团作为环成员，其中杂环任选带有一个或多个取代基，所述取代基选自卤素、Q-C6烷 基、&-C6卤代烷基、&-C6烷氧基、&-C6卤代烷氧基、&-C6烷硫基、&-C6卤代烷硫基、C3_C8环 烷基、c3-c適代环烷基、c2-c6烯基、c2-c適代烯基、c2-c6炔基、C2-C適代炔基，任选被1、2、 3、4或5个取代基R16取代的苯基，和3-、4-、5-、6-或7-元饱和、部分不饱和或最大不饱和杂 环，所述杂环包含1、2或3个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，其 中杂环任选带有一个或多个取代基R16;或者R1()lPR1()b-起形成基团=C(R13)2、=S(0)m (R15)2、=S(0)mR15N(R14a)R14b、=NR14 或=NOR15;
[0067] R11独立地选自卤素、氰基、叠氮基、硝基、-SCN、_SF5、Ci-Cio烷基、C3_C8环烷基、C2_ C10烯基、C2-C1Q炔基，其中最后提到的4个脂族和脂环族基团可部分或完全卤化和/或可被一 个或多个基团R8 取代，-OR9、-NR1QaR1()b、-S(0)nR9、-Si(R12) 3;
[0068] 任选被1、2、3、4或5个独立地选自R16的取代基取代的苯基;和3-、4-、5-、6-或7_元 饱和、部分不饱和或最大不饱和芳族杂环，所述杂环包含1、2、3或4个选自N、0、S、N0、S0和 S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，其中杂环任选被一个或多个独立地选自R16的取代 基取代；
[0069] 或者存在于不饱和或部分不饱和杂环的相同环碳原子上的两个R11可以一起形成 基团=0、=以妒3)2;=3 ;=3(0)"(1?15)2;=3(0)^?14(1? 143)1?14|\=置14、=^)1?15，或者=顺 (R14a)R14b；
[0070] 或者结合在相邻环原子上的两个R11与它们结合的环原子一起形成饱和3-、4-、5_、 6-、7-、8_或9-元环，其中环可包含一个或两个选自0、S、N、NR14、N0、S0和S02的杂原子或杂原 子基团和/或一个或两个选自C= 0、C=S和C=NR14的基团作为环成员，且其中环可被一个或 多个选自如下的基团取代:卤素、&-C6烷基、&-C適代烷基、&-C6烷氧基、&-C適代烷氧基、 &-C6烷硫基、&-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、 c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、可被1、2、3、4或5个基团R16取代的苯基，和3-、4-、5-、6-或7-元饱 和、部分不饱和或最大不饱和杂环，所述杂环包含1、2或3个选自10、3、^)、30和30 2的杂原 子或杂原子基团作为环成员，其中杂环可被一个或多个基团R16取代；
[0071 ] 各个R12独立地选自氢、卤素、d-C6烷基、Ci-C適代烷基、Ci-Cs烷氧基、&-C適代烷 氧基、c2-c6烯基、c2-c適代烯基、c2-c6炔基、c2-c適代炔基、c3-c8环烷基、c3-c適代环烷基、CrC6烷氧基_CrC6烷基、CrC6卤代烷氧基-CrC6烷基，和 [0072]任选被1、2、3、4或5个取代基R16取代的苯基；
[0073] 各个R13独立地选自氰基、硝基、-0H、-SH、-SCN、_SF5、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs卤代烷氧 基、&-C6烷硫基、&-C6卤代烷硫基、&-C6烷基亚硫酰基、&-C6卤代烷基亚硫酰基、&-C6烷基 磺酰基、&-C6卤代烷基磺酰基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基， C3_C8环烷基，其可以未被取代、部分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自如下的基团： &-C4烷基、C3-C4环烷基、&-C4烷氧基、&-C4卤代烷氧基和氧基;苯基、苄基、苯氧基，其中最 后提到的3个基团中的苯基结构部分可未被取代或者带有1、2、3、4或5个取代基R16;以及3_、 4-、5-、6_或7-元饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环，所述杂环包含1、2或3个选自N、0、S、 N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员，其中杂环可被1、2或3个取代基R16取代；
[0074] 或者
[0075] 存在于烷基、烯基、炔基或环烷基的相同碳原子上的两个R13可一起为=0、=CH (&-C4烷基）、=C(&-C4烷基)&-C4烷基、=N( &-C6烷基)或=NO(&-C6烷基）；和 [0076] 在环烷基环上作为取代基的R13还选自d-C6烷基、C2-C6烯基和C2-C6炔基，其中最后 提到的三个脂族基团可以未被取代、部分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自如下的 取代基:CN、C3-C4环烷基、Ci-C4烷氧基、Ci-C4卤代烷氧基和氧基；
[0077]和
[0078]基团=以妒3)2、，= (：(1?13)2、-(：(=0)1?13、-(：( = 5)1?13和-(：(=顺14)1?13中的1?13还选 自氢、卤素、Q-C6烷基、C2_C6烯基和C2_C6炔基，其中最后提到的三个脂族基团可以未被取 代、部分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自如下的基团：CN、C3-C4环烷基&-C4烷氧 基、&-C4卤代烷氧基和氧基；
[0079]各个R14独立地选自氢、氰基、&-C6烷氧基、&-C6卤代烷氧基、Ci-Cs烷硫基、&-C6卤 代烷硫基、&-C6烷基亚硫酰基、&-C6卤代烷基亚硫酰基、&-C6烷基磺酰基、&-C6卤代烷基磺 酰基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基，
[0080] &-C6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基，其中最后提到的三个脂族基团可以未被取代、部 分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自如下的基团：CN、Ci-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧 基、&-C4烷硫基、&-C4烷基亚硫酰基、&-C4烷基磺酰基、可被一个或两个选自卤素和氰基的 取代基取代的C3-C4环烷基;和氧；
[0081]C3-C8环烷基，其可以未被取代、部分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自如下 的基团：Q-C4烷基、&-C4烷氧基、&-C4卤代烷氧基、&-C4烷硫基、&-C4烷基亚硫酰基、&-C4 烷基磺酰基、C3-C4环烷基、C3-C4环烷基-&-C4烷基-，其中最后提到的两个基团中的环烷基 结构部分可被一个或两个选自卤素和氰基的取代基取代;和氧；
[0082]苯基、苄基、吡啶基、苯氧基，其中最后提到的4个基团中的环状结构部分可未被取 代和/或带有1、2或3个选自如下的取代基：卤素、Ci-Cs烷基、Ci-C適代烷基、Ci-Cs烷氧基、 &-C適代烷氧基和(&-C6烷氧基)羰基；以及3-、4-、5_或6-元饱和、部分不饱和或最大不饱 和杂环，所述杂环包含一个或两个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂