包含异噻唑啉杀虫剂和活性炭的悬浮液浓缩物组合物的制作方法_2

文档序号:9712530阅读:来源:国知局
原子基团作为环成 员,其中杂环任选被一个或多个取代基R16取代;
[0083] R14^R14b相互独立地具有关于R14给出的一种含义;或者
[0084] 1?143和1?14|3与它们结合的氮原子一起形成3-、4-、5-、6-或7_元饱和、部分不饱和或 最大不饱和杂环,其中杂环还可包含一个或两个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子 基团作为环成员,其中杂环任选带有一个或多个取代基,所述取代基选自卤素、&-C4烷基、 &-C4卤代烷基、&-C4烷氧基和&-〇4卤代烷氧基;
[0085] 或者
[0086] R141PR14或R144PR14与它们在基团-C(=NR14)N(R14a)R14b中结合的氮原子一起形成 3-、4-、5-、6-或7-元部分不饱和或最大不饱和杂环,其中杂环还可包含一个或两个选自1 0、S、N0、S0和S02的杂原子或杂原子基团作为环成员,其中杂环任选带有一个或多个选自卤 素、&-C4卤代烷基、&-C4烷氧基和(^-〇4卤代烷氧基的取代基;各个R15独立地选自氢、氰基、 三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基,&-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔 基,其中最后提到的三个脂族基团可以未被取代、部分或完全卤化和/或可带有一个或两个 选自C3-C4环烷基、&-C4烷氧基、&-C4卤代烷氧基、&-C4烷硫基、&-C4烷基亚硫酰基、&-C4烷 基磺酰基和氧基的基团;
[0087]C3_C8环烷基,其可以未被取代、部分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自Ci-C4烷基、C3-C4环烷基、&-C4烷氧基、&-C4卤代烷氧基、&-C4烷硫基、&-C4烷基亚硫酰基、&-C4烷基磺酰基和氧基的基团;苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中最后提到的4个基团可以未 被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自如下的取代基A-Cs烷基、Ci-C適代烷 基、&-C6烷氧基、Q-C6卤代烷氧基和(Q-C6烷氧基)羰基;各个R16独立地选自卤素、硝基、氰 基、-0H、-SH、&-C6烷氧基、&-C6卤代烷氧基、&-C6烷硫基、Ci-Cs卤代烷硫基、&-C6烷基亚硫 酰基、Q-C6卤代烷基亚硫酰基、Q-C6烷基磺酰基、Q-C6卤代烷基磺酰基、三甲基甲硅烷基、 三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基;
[0088] &-C6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基,其中最后提到的三个脂族基团可以未被取代、部 分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自如下的基团:C3-C4环烷基A-C4烷氧基、&-〇4卤 代烷氧基和氧基;
[0089]C3-C8环烷基,其可以未被取代、部分或完全卤化和/或可带有一个或两个选自如下 的基团:&-C4烷基、C3-C4环烷基、&-C4烷氧基、&-C4卤代烷氧基和氧基;
[0090]苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中最后提到的4个基团可以未被取代、部分或完全 卤化和/或带有1、2或3个选自如下的取代基:&-C6烷基、Q-C6卤代烷基、&-C6烷氧基、(^-〇5 卤代烷氧基和(&-C6烷氧基)羰基;
[0091] 或者
[0092] 一起存在于不饱和或部分不饱和环的相同原子上的两个R16可以为=0、=S、=N (&-C6烷基)、=NO(&-C6烷基)、=CH(&-C4烷基)或=C(&-C4烷基)&-C4烷基;
[0093] 或者
[0094]两个相邻碳原子上的两个R16与它们结合的碳原子一起形成4-、5-、6-、7-或8_元饱 和、部分不饱和或最大不饱和环,其中环可包含一个或两个选自N、0、S、N0、S0和S02的杂原 子或杂原子基团作为环成员,且其中环任选包含一个或多个选自卤素Xi-U卤代烷基、Q-C4烷氧基和&_〇4卤代烷氧基的取代基;
[0095]各个η独立地为0、1或2;
[0096]各个m独立地为0或1;
[0097]以一种形式,异噻唑啉杀虫剂为式1.1化合物:
[0099]其中:
[0100]妒为&_〇4卤代烷基,特别是CF3;
[0101]R2a、R2l^PR2。相互独立地选自氢、卤素和Ci-C適代烷基,优选选自氢、F、C1、Br和 cf3;
[0102]R4选自氢、卤素、氰基、Ci-C4烷基、Ci-C4卤代烷基、&-C4烷氧基、Ci-C4卤代烷氧基、 Ci-C4烷硫基和(^-〇4卤代烷硫基,优选选自氢、F、Cl、Br、CH3、CF3、0CH3、0CF2H、0CF3、SCH3、 SCF2H和scf3;
[0103]R1QmR14a相互独立地选自氢、&-C6烷基、Ci-C適代烷基,优选选自氢和CH3;
[0104] R14bi£自氢、d-C6烷基、&-C6卤代烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6 卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基-,其中最后提到的3个基 团中的环烷基结构部分可被氰基取代;被氰基取代的Cl_C6烷基,Cl_C6烷氧基、Cl_C6卤代烧 氧基、任选被1、2、3或4个各自独立地选自如下的取代基取代的苯基:卤素、氰基、硝基 烷基、&-C4卤代烷基、&-C4烷氧基、&-C4卤代烷氧基、Ci-C4烷硫基、Ci-C4卤代烷硫基、C3-C6 环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基和C2-C4卤代炔基;和选自式 D-ι至D-181环的杂单环:
[0111] 其中:
[0112] k为0、1、2或 3;
[0113] η为0、1 或2;
[0114] 各个R11独立地选自卤素、氰基、硝基、&-C4烷基、&-C4卤代烷基、&-C4烷氧基、Ci-C4卤代烷氧基、Ci-C4烷硫基、Ci-C4卤代烷硫基、Ci-C4烷基亚硫酰基、Ci-C4卤代烷基亚硫酰 基、&-C4烷基磺酰基、&-C4卤代烷基磺酰基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、C2-C4烯基、c2-C4卤代烯基、C2-C4炔基和C2-C4卤代炔基、&-C4烷基羰基、&-C4烷基氨基羰基,或者
[0115] 存在于饱和杂环的相同碳原子上的两个R11可一起形成=0或=S。
[0116] 以另一形式,异噻唑啉杀虫剂为式1.2化合物:
[0118] 其中:
[0119] 妒为&-〇4卤代烷基,特别是CF3;
[0120] R2a、R2b和R2。相互独立地选自氢、卤素和C1-C2卤代烷基,优选选自氢、F、Cl、Br和 cf3;
[0121]R4选自氢、卤素、氰基、Ci-C4烷基、Ci-C^代烷基、&-C4烷氧基、Ci-C^代烷氧基、 &-C4烷硫基和&-〇4卤代烷硫基,优选选自氢、F、C1、Br、CH3和CF3;
[0122]R5选自氢、&-C6烷基、c2-c3烯基、c2-c3炔基、-afe-Cr^PCi-Cs烷氧基-甲基-,优选选 自氢和&-C4烷基;
[0123]R6选自氢、&-C6烷基、Ci-Cs卤代烷基、带有一个基团妒的Ci-C4烷基、C2_C6烯基、C2_ (??代烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基,其可被1-4个选自卤素、氰基的取代基取代;N(R1()a) R1Qb、-CH=N0R9;可被1、2、3、4或5个取代基R11取代的苯基,和选自如上文所定义的式D-1至 D-181环的杂单环;
[0124] R8选自氢、OH、CN、C3_C8环烷基、C2_C6烯基、C2_C6炔基,其中最后提到的3个基团可 部分或完全卤化和/或可被一个或多个氰基取代;&_〇5烷氧基、&_〇5烷硫基、&_〇5烷基亚硫 酰基、&-C6烷基磺酰基,其中最后提到的4个基团可部分或完全卤化和/或可被一个或多个 选自氰基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基的取代基取代;-C( = 0)N(R14a)R14b;任选被1、 2、3、4或5个取代基R11取代的苯基;和选自如上文所定义的式D-1至D-181环的杂单环;
[0125] R9选自氢、Q-C6烷基、C3_C6环烷基、C3_C6环烷基甲基,其中最后提到的3个基团可 部分或完全卤化和/或可被一个或多个CN取代;
[0126] R1。%自氢和CrC6烷基;
[0127] 尺咖选自氢、C( =0)N(R14a)R14b;任选被1、2、3、4或5个取代基R11取代的苯基;和选自 如上文所定义的式D-1至D-181环的杂单环;
[0128] 各个R11独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、Ci-C4烷基、&-C4卤代烷基、&-C4烷氧基、 &-C4卤代烷氧基、&-C4烷硫基、&-C4卤代烷硫基、Q-C4烷基亚硫酰基、&-C4卤代烷基亚硫 酰基、Ci-C4烷基磺酰基、&-C4卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4烯基、 C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基和C2-C4卤代炔基、&-C4烷基羰基、&-C4烷基氨基羰基;或者
[0129] 存在于饱和杂环的相同碳原子上的两个R11可一起形成=0或=S;
[0130] 各个R14%自氢和&-C6烷基;
[0131] 各个R14b选自氢、&-C6烷基、C3_C6环烷基、C3_C6环烷基甲基、C2-C4炔基、C2-C4烯基、 &-C4烷氧基,其中最后提到的6个基团可部分或完全卤化和/或可被一个氰基取代。
[0132] 以又一形式,异噻唑啉杀虫剂为式1.2a化合物:
[0134] 其中:
[0135] 妒为&-〇4卤代烷基,特别是CF3;
[0136] R2a、R2b和R2。相互独立地选自氢、卤素和C1-C2卤代烷基,优选选自氢、F、Cl、Br和 cf3;
[0137] R4选自氢、卤素、氰基、Ci-C4烷基、Ci-C4卤代烷基、&-C4烷氧基、Ci-C4卤代烷氧基、 &-C4烷硫基和&-〇4卤代烷硫基,优选选自氢、F、C1、Br、CH3和CF3;
[0138] R5选自氢、Ci-Cs烷基、C2_C3烯基、C2_C3炔基、Ofe-Cr^PCi-Cs烷氧基-甲基-,优选选 自氢和&-C4烷基;
[0139] R6a 选自-X-R6$P-N(R5a)R6c;
[0140] X选自-C(Ra)2-、-C(Ra)2-C(Ra)2-、-C(Ra)2-C(=0)-NR1<)a-C(Ra)2-、-C(Ra)2S(0)n-C (Ra)2-、-C(Ra)2-C(Ra)2-S(0)n-C(Ra)2-、-C(Ra)2-0-C(Ra)2-和-C(Ra)2-C(Ra)2-〇-C(Ra)2-,优 选-C(Ra)2-、-C(Ra)2-C(=0)-NH-C(Ra)2-、-C(Ra)2-C(Ra)2-S(0)2-C(Ra)2m-C(Ra)2-C(Ra)2-〇-C(Ra)2-,其中
[0141] η为0、1 或2,
[0142] 各个Ra独立地选自氢、卤素、Ci_C3烷基和Ci_C3卤代烷基,优选为氢;
[0143] 心选自氢和Ci_C6烷基,优选为氢;
[0144]R6b选自C3-C6环烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基,其中最后提到的3个基团可部分或完全 卤化和/或可被一个或多个取代基R8取代;
[0145] R6c^-C(=0)N(R14a)R14b,
[0146] R8选自氰基、&-C6烷氧基、&-C6卤代烷氧基、&-C6烷硫基、&-C6卤代烷硫基、&-C6 烷基亚硫酰基、&-〇5卤代烷基亚硫酰基、&-C6烷基磺酰基、&-C6卤代烷基磺酰基、-C(=0)N (R14a)R14b;
[0147] 各个R14%自氢和&-C6烷基;
[0148] 各个R14b选自氢、&-C6烷基、C3_C6环烷基、C3_C6环烷基甲基、C2_C4炔基、C2_C4烯基、 &-C4烷氧基,其中最后提到的6个基团可部分或完全卤化和/或可被一个氰基取代;
[0149] 其中如果R5为氢,则1^进一步选自氢、1-氰基环丙基、1-氰基环丁基和1-氰基环戊 基。
[0150] 以另一形式,异噻唑啉杀虫剂为式1.3化合物:
[0152] 其中:
[0153] 妒为&-〇4卤代烷基,特别是CF3;
[0154] R2a、R2b和R2。相互独立地选自氢、卤素和C1-C2卤代烷基,优选选自氢、F、Cl、Br和 cf3;
[0155] R4选自氢、卤素、氰基、Ci-C4烷基、Ci-C4卤代烷基、&-C4烷氧基、Ci-C4卤代烷氧基、 Ci-C4烷硫基和(^-〇4卤代烷硫基,优选选自氢、F、Cl、Br、CH3、CF3、0CH3、0CF2H、0CF3、SCH3、 SCF2H和SCF3;
[0156] R5选自氢、Ci-C4烷基、c2-c3炔基、-afe-Cr^PCi-Cs烷氧基-甲基-,优选选自氢和Ci-C4烷基;
[0157] R7为氢或甲基;
[0158] R8选自氢、Q-C6烷基、c3-c6环烷基、c3-c6烯基,其中最后提到的3个基团可部分或 完全卤化和/或可被一个或多个取代基R13取代;C3-C8炔基、-N(R1<3a)R1<)b、-C(=0)N(R14a) R14b、-CH=N0R9;任选被1、2、3、4或5个取代基R11取代的苯基;和选自如上文所定义的式D-1 至D-181环的杂环;
[0159] R9选自氢、Q-C6烷基、C3_C6环烷基、C3_C6环烷基甲基,其中最后提到的3个基团可 部分或完全卤化和/或可被一个或多个氰基取代;
[0160] 尺伽选自氢和CrC6烷基;
[0161] R1()b选自氢、&_〇5烷基、&-C6环烷基,其中最后提到的两个基团可部分或完全卤化 和/或任选被一个氰基取代;-C(=0)N(R14a)R14b;任选被1、2、3、4或5个取代基R11取代的苯 基;和选自如上文所定义的式D-1至D-181环的杂单环;
[0162] 各个R11独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、Ci-C4烷基、&-C4卤代烷基、&-C4烷氧基、 &-C4卤代烷氧基、&-C4烷硫基、&-C4卤代烷硫基、Q-C4烷基亚硫酰基、&-C4卤代烷基亚硫 酰基、Ci-C4烷基磺酰基、&-C4卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C4烯基、 C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基和C2-C4卤代炔基、&-C4烷基羰基、&-C4烷基氨基羰基;或
[0163] 存在于饱和杂环的相同碳原子上的两个R11可一起形成=0或=S;
[0164] R13选自氰基、&-C6烷氧基、&-C適代烷氧基、&-C6烷硫基、&-C適代烷硫基、&-C6 烷基亚硫酰基、&_〇5卤代烷基亚硫酰基、&-C6烷基磺酰基、&-C6卤代烷基磺酰基、-C(=0)N (R14a)R14b,任选被1、2、3、4或5个取代基R11取代的苯基,和选自如上文所定义的式D-1至D-181环的杂环;优选选自&-C6烷氧基、Ci-Cs卤代烷氧基、Ci-Cs烷硫基、&-C6卤代烷硫基、&-C6烷基磺酰基和&-C6卤代烷基磺酰基;
[0165] 各个1?143选自氢和&-C6烷基;和
[0166] 各个R14b选自氢、&-C6烷基、C2-C4炔基、C2-C4烯基、-CH2-CN、&-C6卤代烷基、C3_C6环 烷基、C3_C6[ii代环烷基、Cl-C4烷氧基和Cl-C4[ii代烷氧基、C3_C6环烷基甲基。
[0167]以另一形式,异噻唑啉杀虫剂为式1.4化合物:
[0169]其中:
[0170]妒为&-〇4卤代烷基,特别是CF3;
[0171]R2a、R2l^PR2。相互独立地选自氢、卤素和Q-C適代烷基,优选选自氢、F、C1、Br和 cf3;
[0172]R4选自氢、卤素、氰基、Ci-C4烷基、Ci-C^代烷基、&-C4烷氧基、Ci-C^代烷氧基、 &-C4烷硫基和&_〇4卤代烷硫基;
[0173]A为A4且选自如上文所定义的式D-1至D-181环,优选选自D-59、D-65和D-66,特别 是D-59。
[0174] 活性炭是本领域中熟知的(参见例如:Henning等人,Carbon,5.Activated Carbon·U1lmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6卷,第771-796页, 2012.DOI:10.1002/14356007.n5_n04)。活性炭为微晶、非石墨形式的碳,将其加工以发展 提高的表面积和孔体积。活性炭可与本发明杀虫剂形成复合物,包括将杀虫剂捕集在其孔 中。
[0175] 活性炭可以以1-40重量%,优选5-35重量%,特别是10-25重量%存在。
[0176] 优选的活性炭颗粒网孔尺寸范围为80%通过100目(<150um),且50%通过325目 (< 45um)。更优选的活性炭粒度为90 %通过100目且60 %通过325目。最优选的粒度范围为 99%通过100目且70%通过325目。在用活性成分和惰性成分湿磨以前,用于本发明中的活 性炭的粒度可通过空气研磨降至20-50μηι的d50。
[0177]有记载的是活性炭能够使农药减活(Jordan和Smith,WeedSource,第19卷,Issue5(Sept.71),第541-544页和W0 97/04864)。惊讶地发现在本文公开的悬浮液浓缩物组合物 中,异噻唑啉杀虫剂未减活。
[0178] 本文所述悬浮液浓缩物还可进一步包含农药。术语农药指选自杀真菌剂、杀虫剂、 杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生长调节剂的至少一种活性物质。优选的农药为杀真菌剂、 杀虫剂、除草剂和生长调节剂。尤其优选的农药为杀真菌剂。也可使用来自两类或更多类上 述类别的农药的混合物。技术人员熟悉这类农药,其可在例如PesticideManual,第15版 (2009),TheBritishCropProtectionCouncil,London中找到,通过引用将其整个内容 并入本文中。以下杀真菌剂例如是合适的(农药A)至K)为杀真菌剂):A)呼吸抑制剂
[0179] -Q。部位上的配合物111抑制剂(复合物111抑制剂)(例如嗜球果伞素类 (81:1'〇13;[1111';[118)):臆啼菌酯(&20叉5^1:1'013;[11)、甲香菌酯((301111161:110叉5^1:1'013;[11)、丁香菌酯 (coumoxystrobin)、酿菌胺(dimoxystrobin)、稀月亏菌酯(enestroburin)、稀月亏菌胺 (1^11&111;[1181:1'013;[11)、氣菌蝴酯(1^110叉7_81:1'013;[11/;1^1111^110叉781:1'013;[11)、氣啼菌酯 (;1^111(?&81:1'013;[11)、酿菌酯(10'6 8(?;[1]1-11161:1171)、叉氨苯酰胺(11161:0111;[11081:1'013;[11)、)3亏酿菌胺 (0『}^&81:1'013;[11)、啶氧菌酯(卩;[(3(^5^1:1'013;[11)、唑菌胺酯(卩5^&(31081:1'013;[11)、唑胺菌酯 (pyrametostrobin)、P坐菌酯(pyraoxystrobin)、月亏菌酯(trifloxystrobin)、2_[2_(2,5_二 甲基-苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6_二氯苯基)-1-甲基-亚 稀丙基氨基氧基甲基) -苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、吡菌苯威(pyribencarb)、 氯啶菌酯(triclopyricarb/chlorodincarb)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮 (fenamidone);
[0180]-Qi部位上的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)、卩引唑磺菌胺(amisulbrom)、 2- 甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-l,5-二氧杂环戊烷-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂 环戊烷-7-基]酯、2-甲基丙酸[(35,65,71?,810-8-苄基-3-[(3-异丁氧
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