专利名称：包含二羧基官能化聚有机硅氧烷的口腔护理组合物的制作方法
专利说明包含二羧基官能化聚有机硅氧烷的口腔护理组合物 发明领域 本发明提供了用于处理和修饰表面并增强活性物质向表面递送的组合物和方法，其中该表面是用如下组合物处理过的，所述组合物包含用包含阴离子基团、具体地讲是羧基的侧链部分官能化的硅氧烷聚合物。当本组合物施用到适宜的表面上时，包含羧基官能化硅氧烷聚合物的本组合物在所处理过的表面形成了非常疏水的涂层。这些聚合物有效地沉积在具有阳离子位点的表面上，所述位点能够形成与聚合物阴离子基团之间的键合或连接。处理过的表面由于羧基官能化硅氧烷聚合物的沉积而变得疏水，该聚合物继而赋予所述的表面多种最终使用有益效果，如易于清洁、色斑除去及预防、增白等等。该羧基官能化硅氧烷聚合物还可用于增强活性物质在表面上的沉积和改善这些活性物质在处理过的表面上的保留和功效。本组合物可用于多种应用，包括口腔护理、毛发和皮肤护理、个人护理、美容以及织物和硬质表面的清洁和调理。
背景技术：
希望有一种修饰表面的方法以便赋予上述表面以性能，包括易于清洁性、对细菌及其它有害的沉降物的耐污性、抗着色性和抗粘附性、防水性以及外观和结构上的有益效果，包括增白性、光泽性、柔软性、光滑性和润滑性。本领域虽然充满了无数旨在提供一种或多种这些有益效果的产品，但仍旧在探寻用于递送这些有益效果的改进的方法。
具体地讲，修饰表面以使其疏水对于提供上述有益效果是有利的。例如，疏水性表面趋于排斥大部分污垢和污渍，并因此更易于清洁。如织物、陶瓷、瓷器、玻璃和牙齿的表面可以进行疏水性修饰以具有易于清洁和抗变色的有益效果。织物、纸张、皮革、皮肤和毛发上的疏水性涂层还将提供所需的结构上的特性，包括柔软性、平滑度和润滑性。
由于包括聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷(PDMS)的硅油具有疏水性，已提出将它们包括在例如口腔卫生制剂中，用以抑制食物颗粒、细胞碎屑和牙斑前体对牙齿的附着，如美国专利5,032,387、5,165,913、5,057,308中所描述，这三个专利均授予Hill等人。授予Rolla等人的美国专利5,422,098公开了包含液体硅油(如PDMS)和脂溶性抗菌剂(溶于该硅油中)的洁齿剂，所述脂溶性抗菌剂由于将抗菌剂缓慢释放到唾液中，可用于保护牙齿以防止牙斑的形成。然而，由于PDMS在牙齿表面的低粘附性和低保留性，通常还未成功地将PDMS聚合物用于涂在牙齿上。为改进硅氧烷在表面上的粘附，已提出通过加入官能团如羧基、酸酐、多元醇和氨基来修饰硅氧烷。已提出将上述修饰过的硅氧烷用于修饰各种表面；包括纤维、纺织品、皮革、毛发和皮肤、牙齿、纸张、塑料、木材、金属、玻璃、石头和混凝土。例如，氨基烷基硅氧烷描述在均转让给Chesebrough-Ponds的美国专利5,078,988、5,154,915、5,188,822和5,427,770，以及均转让给Procter & Gamble的美国专利6,153,567、6,129,906和6,024,891中。含羧基或酸酐基的硅氧烷公开在均转让给Dow Corning的美国专利4,501,619、4,563,347、4,587,320、4,944,978、5,063,044、5,280,019，转让给Toray Silicone的美国专利4,857,212，均转让给BASF的美国专利4,701,269、4,931,062、5,702,490和6,007,801，转让给Chisso的美国专利4,658,049，转让给Gillette的美国专利4,844,888，均转让给Siltech的美国专利5,248,783和5,296,625，转让给Wacker Chemie的美国专利5,015,700和5,504,233，转让给Kao的日本专利公布04/120014和美国专利5,210,251，转让给PPG的美国专利4,876,152，转让给L’Oreal美国专利4,342,742和均转让给3M的美国专利5,536,304和5,888,491中。聚二甲基硅氧烷共聚多元醇公开在均转让给Procter & Gamble的美国专利5,759,523、5,827,505、5,856,282、6,004,538和6,129,906中。
尽管在该领域已进行了大量的工作，但人们仍在探寻可沉积在表面以修饰这些表面的性质并因而提供各种上述有益效果于其中的基本聚合物。因此，本发明提供了表面修饰性基本硅氧烷聚合物和包含这些聚合物的组合物，这些组合物可应用于，例如，牙齿和口腔的其它表面护理的应用中。
人类的牙齿由称为牙质的内软层和保护内部结构的称为牙釉质的外硬层构成。牙齿的釉质层天然地为半透明白色或淡灰白色。在典型的条件下，牙釉质表面覆盖了一薄层称为薄膜的唾液蛋白。釉质或薄膜或这两者均可变色或发生色变，从外面看起来不太美观。而且，牙齿的釉质层主要是由可产生多孔表面结构的羟基磷灰石无机晶体构成。据信，釉质的多孔性是使得变色组分和变色物质透入到牙齿结构中使其沾污的原因。牙齿变色是外在的(在釉质/薄膜上)，或是内在的(透入釉质和牙质)，或两者兼有。
有效地清洁口腔以确保口腔卫生需要控制牙斑和牙结石。牙斑和牙结石的形成是龋齿、齿龈炎、牙周病和牙齿损失的主要原因。牙斑是细菌、上皮细胞、白细胞、巨噬细胞和其它口腔渗出物的混合基质。细菌占牙斑基质的大约四分之三。任意给定的牙斑样品可包含多达400种不同的微生物。这种混合物包括好氧细菌和厌氧细菌、真菌和原生动物。在牙斑样品中也已发现了病毒。
这种生物体和口腔渗出物的基质继续扩展，并与附近的其它牙斑增长物结合。细菌将存在于口腔中的蔗糖合成为果聚糖和葡聚糖，给微生物提供能量。这些葡聚糖、果聚糖和微生物形成了牙斑连续增殖用的粘合骨架。
而牙斑可作为形成牙结石的晶核。牙结石或有时所说的牙垢是一种沉积物，其在牙龈缘处的牙齿表面上形成。齿龈上的结石主要出现在唾液腺导管的孔口附近；例如，在下前牙的舌面上和在上面的第一和第二磨牙的颊面上，以及在后磨牙的远中面上。成熟的牙结石包括无机部分，其主要是在羟基磷灰石晶格结构内排列的磷酸钙，该结构类似于骨头、牙釉质和牙质。也存在有机部分，其由脱皮的上皮细胞、白细胞、涎沉积物、食物残渣和各类微生物组成。进展性牙斑还最易于在相对不规则的表面上粘附，例如那些由牙结石形成的表面。随着牙结石的成熟和硬化，它变为可看到的白色或淡黄色，除非由于吸收了膳食的色素而变色。除了从美学的角度来讲不美观和不受欢迎之外，成熟的牙结石沉积物还是牙龈发炎的常见原因。
未能延缓或停止牙斑和牙结石的增殖对口腔卫生是有害的。牙斑和牙结石的形成可导致龋齿、齿龈发炎、牙周病和最终的牙齿损失。另外，牙结石和牙斑以及行为和环境因素可导致牙变色，严重影响牙齿的美观。有助于牙齿变色倾向的行为和环境因素包括定期饮用咖啡、茶、可乐或吸食烟草产品，也包括使用促进色斑产生的口腔产品，如洗必太。
包含特殊的羧基官能化硅氧烷聚合物的本组合物通过将疏水性涂层沉积在牙齿上，可提供抗牙斑、抗牙结石和抗色斑的有益效果，使牙齿上的疏水性涂层保留足够长的时间，以提供对于细菌及其它有害的沉降物的耐污性、抗变色性和抗粘附性。此外，本组合物提供增强了的口腔护理活性物质(如漂白剂)向牙齿表面的递送和保留，并因此改进了增白和色斑除去效果。
发明概述 本发明提供了用于清洁和增白自然牙齿和假牙并用于预防、减少或除去牙齿上的牙斑、牙结石和表面沉积污渍的口腔组合物，该组合物在制剂中按重量计包含至少约0.1％的羧基官能化硅氧烷聚合物，该制剂能够有效地将该聚合物沉积在牙齿和其它口腔表面上，以形成可长期保留在其上的实质涂层。本聚合物包含具有含羧基侧链部分的疏水性硅氧烷主链，并能够沉积在极性表面，即具有阳离子位点的表面。该组合物可以是水性的或基本上非水性基的，并还可包含一种或多种口腔护理活性物质，如包括漂白剂和颜色改变剂的牙齿增白剂、抗微生物剂、酶、氟化物、脱敏剂和风味剂。该发明还涉及清洁和增白自然牙齿和假牙的方法，预防、减少或除去牙斑、龋齿、牙结石和表面沉积的牙齿污渍的方法，和通过使用本组合物来提供光泽、平滑和良好触感有益效果的方法。
对于本领域技术人员来说，通过阅读以下详细说明，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述 虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
除非另外指明，本发明使用的所有百分比和比例均以具体的口腔组合物而非递送的整个口腔制剂的重量计。除非另外指明，所有的测量都是在25℃温度下进行。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
“口腔组合物”是指在一般使用过程中不是被故意吞咽以用于特定治疗剂的全身给药，而是在口腔中保留足够长的时间，以基本上接触所有的牙齿表面和/或口腔组织以得到具有口腔活性的产物。本发明口腔组合物的形式可为牙膏、洁齿剂、牙粉、牙胶、齿龈胶、漱口水、假牙产品、口喷剂、药糖块、口腔片剂或口香糖。该口腔组合物还可掺入到薄带或薄膜上，以直接施用或粘附到口腔表面。
除非另外指明，本发明使用的术语“洁齿剂”是指糊剂、凝胶或液体制剂。洁齿剂组合物可为单相组合物，也可为两种或多种单独洁齿剂组合物的组合。洁齿剂组合物可以呈任何所需形式，如深条纹的、浅条纹的、多层的、糊剂周围有凝胶的，或它们的任意组合。在包括两种或多种单独洁齿剂组合物的洁齿剂中，每种洁齿剂组合物可装入物理上独立的分配器室，并排分配。
本文所用术语“分配器”是指任何适于分配组合物(如洁齿剂)的泵、管或容器。
本文所用术语“牙齿”是指自然牙齿或人造牙齿或假牙。
本文所用术语“口腔可接受的载体”是指用于本发明组合物的任意安全有效的物质。上述物质包括氟粒子来源、抗牙结石剂、缓冲剂、磨料抛光物质、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、增稠剂、湿润剂、水、表面活性剂、二氧化钛、风味剂体系、甜味剂、木糖醇、着色剂，以及它们的混合物。
本文所用术语“牙垢”和“牙结石”可互换使用，并且它们是指矿物化的牙斑沉积物。
依照本发明，提供了包含至少一种用羧酸基团官能化的硅氧烷聚合物作为必要成分的组合物，用以涂敷于极性表面，如牙齿、陶瓷、皮肤、织物、毛发、玻璃和纸张。该组合物在制剂中包含至少约0.1％的羧基官能化硅氧烷聚合物，该制剂将聚合物有效地沉积在处理过的表面上。本聚合物包含疏水性硅氧烷主链和包含羧基的侧链阴离子部分，且能够从水性制剂(如清洁和去污组合物)和基本上非水性制剂中沉积到表面上。当本组合物施用到适宜的表面上时，包含羧基官能化硅氧烷聚合物的本组合物在处理过的表面上形成了基本疏水的涂层，该涂层可长期保留在该表面上。
据信，用于本发明的羧基官能化硅氧烷聚合物依附于极性表面，并通过静电相互作用在其上形成涂层，即在聚合物侧链羧基与处理过的表面上的阳离子或其它一些正电荷位点之间形成复合物。例如，就口腔应用来讲，据信羧基将和牙齿中存在的钙离子相互作用。就织物来讲，可与钙离子或纤维素基团相互作用；就毛发或皮肤来讲，可与蛋白质残基相互作用；就玻璃或陶瓷来讲，可与钙离子和其它金属离子相互作用。因而，该羧基可用于将硅氧烷聚合物主链固定在表面上，从而对它修饰使其成为疏水的。
优选地，聚硅氧烷主链上的官能团侧链包含两个羧基，导致尤其是在表面上(如包含荷上正电钙离子的牙齿)的聚合物沉积和保留的改进。羧基和牙齿表面之间的相互作用是静电性质的相互作用，其中阴离子羧基与荷上正电的钙离子形成了复合物。
用于本发明的二羧酸官能化聚有机硅氧烷具有下式 X(R4R5SiO)p(R6ASi))qY 其中 X端基代表式为R1R2R3SiO-的三甲硅烷氧基端基，或Z端基，其中Z代表-OH； Y端基代表式为-SiR3R2R1的三甲硅烷基端基，或W端基，其中W代表-H； R1至R6，其可以相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基或苯基，优选甲基； A代表具有下式的二羧酸基
其中 B代表具有2至30个碳原子、优选3至8个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基可任选地被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代， R’代表氢原子或具有1至30个碳原子的烷基， E为零或为具有1至5个碳原子、优选1至3个碳原子的亚烷基残基，亚烷基残基可任选地被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代；和 M为H、阳离子或具有1至4个碳原子的烷基，所述烷基可任选被羟基或烷氧基取代； p为0至1000、优选0至500、更优选5至200范围内的平均值； q为1至100、优选1至50范围内的平均值；和 Z端基和W端基的数目与X端基和Y端基的总数的比率为0/100至75/100、优选为0/100至30/100。
在一个优选的实施方案中，p/q比率为1/3至99/1(相对于甲硅烷氧基单元，相当于1％至75％的侧链二元酸)、优选为1/1至10/1。当Z为-OH和/或Y为H时，该产物是副产物。
二羧基的阳离子盐可为碱金属(钠、钾、锂)盐、碱土金属(钙、钡)盐、未取代或取代的铵(甲铵、二甲铵、三甲铵或四甲基铵、二甲基哌啶鎓)盐或可衍生自链烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)的盐。
除二羧基(M＝烷基)的一酯或二酯衍生物外，本发明还包括酰胺和二酰胺衍生物。
通常本二羧基官能化硅氧烷聚合物可通过将聚烷基氢化硅氧烷和α-烯属酸酐(二羧基A的前体)借助于有效量的氢化硅烷化金属催化剂(铂)，发生氢化硅烷化反应，例如，在美国专利3,159,601、3,159,662和3,814,730中所描述的，接着水解该酸酐基团来制备。
在20℃至200℃、优选60℃至120℃温度下，优选借助于铂KARSTEDT催化剂(按重量计，含1至300ppm、优选5至50ppm的Pt)，进行氢化硅烷化反应。聚烷基氢化硅氧烷和α-链烯基酸酐的相对量符合α-链烯基酸酐的化学计量的配比过剩，每摩尔聚烷基氢化硅氧烷至多配比5摩尔、优选至多配比2摩尔α-链烯基酸酐。
在温度为室温至150℃、优选为40℃至120℃下，无论有无催化剂，均可与水进行水解反应。上述反应适宜的催化剂可为含量为0.05％至5％的Lewis酸如TiCl4、ZnCl2、MgCl2，或Bronstedt酸或碱如CH3COOH、H2SO4、HCl、KOH、NaHCO3。
优选的聚合物包含下列二羧酸侧基的一种或其组合 -(CH2)n-CH(COOM)2 -(CH2)n-CH(COOM)-CH2COOM 其中n为2至30。
在一个优选的实施方案中，官能化聚有机硅氧烷中的二元酸侧基A为-(CH2)3-CH(COOM)-CH2COOM，且该聚合物可通过聚烷基氢化硅氧烷和烯丙基琥珀酸酐进行氢化硅烷化反应，接着水解该酸酐基团来制备。优选地，该聚烷基氢化硅氧烷为聚二甲基氢化硅氧烷，且该聚合物以三甲基甲硅烷基封端。
该羧酸基团通过静电相互作用、氢键或与阳离子相复合可对阳离子和带电表面提供快速键合/结合。在施用后，在电荷相互作用的驱动力下，上述键合导致聚合物快速沉积以在处理过的表面上形成涂层，且同时更强的键合使涂层产生更久的保留性或耐久性。聚硅氧烷主链使表面变得疏水，其赋予该表面各种特性，包括防水性、速干性、驱污性、易于清洁性、柔软性和润滑性。与非官能化聚硅氧烷(如PDMS)相比，本聚合物不仅在涂层易于沉积和保留方面表现出色，而且在所需较低含量方面和用普通表面活性剂易于配制与乳化方面也表现出色。甚至更有利地，本聚合物能够作为其它活性物质(如，例如，包括漂白剂和颜色改变剂的牙齿增白剂、抗微生物剂、防龋剂、酶、化妆品成分、风味剂和芳香剂)的载体，并因此可作为活性物质持续释放到需要它们活性的表面上的高度有效的基质。该聚合物涂层另一个重要的优点是亲和性或长时间结合或粘附在表面上的能力。具体地讲，亲和性涉及聚合物涂层保留在处理过的表面上从而作为防护屏障以防止沉积在其上的活性剂被快速洗去的能力。亲和性是重要的，因为它使得活性剂可持续地与处理过的表面接触。结果是增强了漂白、抗微生物、防龋或其它活性效果向所述表面的递送。本发明提供了口腔护理组合物，该组合物在牙齿或其它口腔表面上沉积实质性疏水涂层，该涂层保留充足的时间以递送所需的有益效果，尤其是在经常重复使用时。
具体地讲，就从日常使用的口腔护理组合物(如洁齿剂或漱口水)递送漂白剂而论，具有疏水性聚硅氧烷主链和包含二羧基侧链部分的本聚合物特别适于促进漂白剂递送和保留在牙齿上足够长的一段时间以提供显著的增白有益效果，尤其是当经常重复使用该组合物时。申请人已发现，含漂白剂的常规洁齿剂通常在提供增白有益效果上是无效的，因为该漂白剂不能足够长时间地保留在牙齿上。因此，使用本体聚合物以沉积和保留漂白剂持续的接触时间的本方法代表了一种新型的方法。
尽管本发明所述的是特殊的聚硅氧烷结构，可以期望适宜官能化以沉积和粘附于牙齿并促进漂白活性物质递送和保留的其它疏水性聚合物可提供所需的增白有益效果。“适宜官能化”是指聚合物包含可与牙齿表面相互作用(如通过与钙离子复合以在牙齿表面形成实质性疏水涂层)的官能团。在表面形成“实质性疏水涂层”是指通过测量，例如，表面的水接触角至少增加约15度且增加的疏水性质至少保持约5分钟，表面的疏水性质得到了增加。例如，在牙釉质用包含本二羧基官能化聚硅氧烷的组合物处理后，其水接触角可增加约20度至高达约50度，这取决于多种因素，包括pH值、口腔环境状况和牙齿表面特性。
在一个方面，本发明提供了日常使用的口腔护理组合物。在口腔可接受的载体中，该组合物包含至少约0.1％的可在牙齿上沉积疏水性涂层的二羧基官能化硅氧烷聚合物。每次使用后，该聚合物涂层可保留至少约5分钟至长达约8小时。本口腔组合物提供了增强的整体清洁、抑制牙斑、增白、色斑除去和预防自然牙齿和假牙变色。不受具体作用机理的限制，据信本官能化硅氧烷聚合物的羧基可与牙齿表面上存在的荷上正电的钙离子复合。当该聚合物包含至少两个羧基以与二价钙离子复合形成5元、6元和7元环结构时，该钙/聚合物复合物尤其稳定。上述复合物的形成是该聚合物涂层沉积和保留在牙齿上的驱动力。据信，牙齿上的聚合物涂层可作为屏障以防止变色和牙斑的形成。如多酚化合物(儿茶酚和鞣酸)的发色体或染色质是各种饮食产品(如茶、咖啡、酒、可乐以及各种水果与浆果)的成分。已知食用这些饮食产品可引起染色物质在牙齿上的沉积。当本组合物(如通过刷牙或通过冲洗)施用于口腔时，疏水性硅氧烷聚合物涂层沉积在牙齿上。从而当发色体被引入口腔中时，它们是与硅氧烷聚合物涂层相接触，而不是与牙齿表面相接触，因而防止了色斑在牙齿上的形成。也可以防止在牙齿上形成新的牙斑，并且聚合物涂层又抑制了牙斑，使其不能从摄取的食物(如茶、啤酒、红酒等)中吸收有色组分并在牙齿上形成色斑。
此外，本二羧基官能化聚合物能够作为口腔护理活性物质(如漂白剂和其它牙齿增白剂、抗微生物剂、氟化物、脱敏剂和风味剂)的载体，并促进这些活性物质在它们可实行自身预期功效的口腔表面上沉积和保留。据信，该聚合物涂层还可作为防护屏障以保留口腔护理活性物质，使其与口腔表面紧密接触，从而确保活性(如漂白或抗微生物效果)可以持续更久。有效的漂白可移除色斑，并可产生更洁白的牙齿。抗微生物剂在口腔表面上的保留得到了增强，可导致作为各种口腔疾病(包括齿龈炎、牙周病和牙斑)病原体的口腔微生物，或与这些疾病相关的口腔微生物的减少。
因此，在本发明的另一个方面，提供了用于人类牙齿和假牙上整体清洁、增白、除去牙斑和预防牙斑形成的组合物。在口腔可接受的载体中，该组合物包含至少约0.1％的羧基官能化硅氧烷聚合物和约0.1％至约20.0％、优选约1％至约10％的牙齿增白剂的组合。
适用于本发明的共聚物是具有丙基琥珀酸侧链的硅氧烷聚合物，并且其平均分子量(AMW)为约300至约300,000，购自Rhodia。优选的聚合物是平均分子量为1000至100,000且相对于甲硅烷氧基单元，具有约1％至75％侧链二元酸基团的那些。该聚合物按重量计以约0.1％至约20％、优选约0.5％至约5％的量掺入到本洁齿剂、漂洗剂、口香糖等组合物中。高达约80％的更大量可用于口腔凝胶(如涂敷型或免洗型凝胶)或牙齿粘合剂中。
可用于本发明口腔护理组合物中的牙齿增白活性物质包括漂白剂或氧化剂如过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐、金属亚氯酸盐，以及它们的组合。适合的过氧化物化合物包括过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙，以及它们的混合物。优选的过碳酸盐是过碳酸钠。其它适合的增白剂包括钾、铵、钠和锂的过硫酸盐、过硼酸盐的一水合物和四水合物和焦磷酸过氧氢氧化钠。适合的金属亚氯酸盐包括亚氯酸钙、亚氯酸钡、亚氯酸镁、亚氯酸锂、亚氯酸钠和亚氯酸钾。优选的亚氯酸盐是亚氯酸钠。附加增白活性物质可以是次氯酸盐和二氧化氯。
本发明口腔组合物的形式可为洁齿剂、牙膏、牙粉、局部口胶、漱口水、假牙产品、口腔喷剂、药糖块、口腔片剂或口香糖。该口腔组合物还可掺入到薄带或薄膜上，以直接施用或粘附到口腔表面。
含水形式的本口腔护理组合物最佳pH值为约4.0至约10.0。该组合物优选的pH值为约5.0至约8.0。
除了上述组分外，本口腔护理组合物还可包括附加组分，其在下文中进行描述。
口腔可接受的载体 口腔可接受的载体包括一种或多种相容的固体或液体填充稀释剂或胶囊包封物质，其适于局部口服。本文所用术语“相容的”是指组合物的组分能够混合但不相互作用，所述相互作用会显著降低组合物的稳定性和/或功效。
本发明的载体或赋形剂可包括常见的常规组分，如洁齿剂(包括非研磨剂凝胶和龈下应用的凝胶)、漱口水、口喷剂、口香糖和药糖块(包括口气清新薄荷)，它们将在下文更详细地描述。
使用载体的选择基本上取决于组合物引入口腔的方式。如果使用了牙膏(包括牙凝胶等)，那么可以选择“牙膏载体”(包括例如磨料、起泡剂、粘合剂、湿润剂、风味剂和甜味剂等)，这公开在例如Benedict的美国专利3,988,433中。如果使用了漱口水，那么可以选择“漱口水载体”(包括例如水、风味剂和甜味剂等)，这公开在例如Benedict的美国专利3,988,433中。类似地，如果使用了口喷剂，那么就选择“口喷剂载体”，如果使用了药糖块，那么就选择“药糖块载体”(例如糖果基质)，糖果基质公开在例如Grabenstetter等人的美国专利4,083,955中；如果使用了口香糖，那么就选择“口香糖载体”(包括例如口香糖基质、风味剂和甜味剂)，这公开在例如Grabenstetter等人的美国专利4,083,955中。如果使用了小袋，那么就选择“小袋载体”(例如小袋、调味剂和甜味剂)。如果使用了龈下凝胶(用于将活性物质递送到牙周腔洞或其周围)，那么就可以选择“龈下凝胶载体”，这公开在例如均授予Damani的1993年3月30日公布的美国专利5,198,220和1993年9月7日公布的美国专利5,242,910中。其它有用的载体包括两相洁齿剂制剂，如那些公开在下述文献中的物质1993年5月23日公布的美国专利5,213,790、1992年9月8日公布的5,145,666和1994年1月25日公布的5,281,410，上述专利均授予Lukacovic等人；和授予Schaeffer的美国专利4,849,213和4,528,180。适于制备本发明组合物的载体在本领域是为人所熟知的。它们的选择取决于如口味、成本和架藏稳定性等次要考虑因素。
本发明组合物可以为包括牙龈下胶的含水或无水的非研磨胶形式。含水凝胶通常包括增稠剂(约0.1％至约20％)、湿润剂(约10％至约55％)、风味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)、染色剂(约0.01％至约0.5％)和余量的水。组合物可包括防龋剂(约0.05％至约0.3％的氟离子)和抗牙结石剂(约0.1％至约13％)。
本主题发明的组合物还可以为洁齿剂形式，如牙膏、牙胶和牙粉。这些牙膏和牙凝胶的组分通常包括一种或多种牙齿研磨剂(约5％至约50％)、表面活性剂(约0.5％至约10％)、增稠剂(约0.1％至约5％)、湿润剂(约10％至约55％)、调味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)、染色剂(约0.01％至约0.5％)和水(约2％至约45％)。此类牙膏或牙胶还可包括一种或多种防龋剂(约0.05％至约0.3％的氟离子)和抗牙结石剂(约0.1％至约13％)。当然，牙粉包含基本上所有非液体的组分。
本主题发明的其它优选组合物为包括口腔喷剂的漱口水。这些漱口剂和口喷剂的组分典型地包括一种或多种的水(约45％至约95％)、乙醇(约0％至约25％)、湿润剂(约0％至约50％)、表面活性剂(约0.01％至约7％)、调味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)和着色剂(约0.001％至约0.5％)。此类漱口水和口腔喷剂还可包括一种或多种防龋剂(约0.05％至约0.3％的氟离子)和抗牙结石剂(约0.1％至约3％)。
本主题发明的其它优选组合物为包括冲洗液的牙科溶液。此类牙科用溶液的组分通常包括一种或多种水(约90％至约99％)、防腐剂(约0.01％至约0.5％)、增稠剂(0％至约5％)、调味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)和表面活性剂(0％至约5％)。
口香糖组合物典型地包括一种或多种口香糖基质(约50％至约99％)、风味剂(约0.4％至约2％)和甜味剂(约0.01％至约20％)。
本发明使用的术语“药糖块”包括口气清新薄荷、片剂、锭剂、微囊剂以及包括冷冻干燥形式(团块、干胶片、薄膜、片剂)和压片的速溶固体形式。本发明使用的术语“速溶固体形式”是指在将固体剂型放入口腔后，在小于约60秒、优选小于约15秒、更优选小于约5秒内溶解的固体剂型。速溶固体形式公开在下列专利中普通转让的WO 95/33446和WO95/11671、美国专利4,642,903、美国专利4,946,684、美国专利4,305,502、美国专利4,371,516、美国专利5,188,825、美国专利5,215,756、美国专利5,298,261、美国专利3,882,228、美国专利4,687,662、美国专利4,642,903。
药糖块包括在风味基质中含有治疗剂的平圆形固体。基质可为硬糖果、甘油明胶或糖与足量粘胶形成的组合物。这些剂型通常描述于RemingtonThe Science and Practice of Pharmacy，第19版，第II卷，第92章，1995年。药糖块组合物(压缩片剂类型)典型地包括一种或多种填充剂(可压缩糖)、调味剂和润滑剂。本发明设想的微胶囊形式公开在1994年12月6日公布的授予Peterson等人的美国专利5,370,864中。
在另一个方面，本发明还提供注入有本组合物的牙具。牙具包括用于与口腔中的牙齿和其它组织接触的器具，所述器具注入了包含本二羧基官能化硅氧烷聚合物的组合物。牙具可被注入纤维，该纤维包括牙线或牙带、薄片、薄带、薄膜和聚合物纤维。
下列是可包括在本发明组合物中的载体或口腔护理赋形剂的类型以及具体的非限制性实施例。
研磨剂 可用于本主题发明组合物的局部口腔载体中的牙齿研磨剂包括许多不同的物质。所选的材料必须与相关的组合物相容，且不会过分磨损牙质。合适的研磨剂包括，例如含有凝胶和沉淀剂的二氧化硅、不溶解的聚偏磷酸钠、水合氧化铝、碳酸钙、二碱式磷酸钙二水合物、焦磷酸钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙和树脂研磨物质，如尿素和甲醛的颗粒浓缩产物。
可用于本组合物中的另一类研磨剂为颗粒热固性聚合树脂，其描述于1962年12月25日授予Cooley & Grabenstetter的美国专利3,070,510中。合适的树脂包括，例如三聚氰胺、酚醛树脂、尿素、三聚氰胺-尿素、三聚氰胺-甲醛、尿素-甲醛、三聚氰胺-尿素-甲醛、交联环氧化物和交联聚酯。
优选多种类型的二氧化硅牙齿研磨剂，因为它们具有使牙齿特别清洁但又不过度磨损牙釉或牙质的磨光性能的独特有益效果。本发明的二氧化硅磨料抛光物质，以及其它研磨剂的平均粒径通常在约0.1至约30微米，且优选约5至约15微米的范围内。研磨剂可为沉淀二氧化硅或硅胶，如描述于1970年3月2日公布的Pader等人的美国专利3,538,230和1975年1月21日公布于的DiGiulio的美国专利3,862,307中的二氧化硅干凝胶。优选的是W.R.Grace & Company，Davison Chemical Division的以商品名“Syloid”出售的二氧化硅干凝胶。还优选的是沉淀二氧化硅物质，如以商品名Zeodent由J.M.Huber Corporation出售的那些，尤其是具有命名为Zeodent 119、Zeodent 118、Zeodent 128、Zeodent109和Zeodent 129的二氧化硅。可用于本发明牙膏中的这类二氧化硅牙齿研磨剂更详细地描述于1982年7月29日授予Wason的美国专利4,340,583和普通转让的公布于1997年2月18日的美国专利5,603,920、公布于1996年12月31日的美国专利5,589,160、公布于1997年8月19日的美国专利5,658,553、公布于1997年7月29日的美国专利5,651,958、公布于1998年2月10日的美国专利5,716,601以及提交于2001年6月25日的美国临时申请序列号60/300766。
可使用研磨剂的混合物。本主题发明的洁齿剂组合物中研磨剂的总量以组合物的重量计优选为约6％至约70％；牙膏优选包含约10％至约50％的研磨剂。本主题发明的溶液、口腔喷剂、漱口水和非研磨性凝胶组合物典型地不含研磨剂。
表面活性剂 本发明任选试剂之一是表面活性剂，优选的一类选自肌氨酸盐表面活性剂、羟乙基磺酸盐表面活性剂和牛磺酸盐表面活性剂。优选用于本发明的是这些表面活性剂的碱金属盐或铵盐。本文最优选的是下列物质的钠盐或钾盐月桂酰肌氨酸盐、肉豆寇酰肌氨酸盐、棕榈酰肌氨酸盐、硬脂酰肌氨酸盐和油酰肌氨酸盐。
存在于本发明组合物中的表面活性剂的含量按总组合物重量计可以为约0.1％至约2.5％、优选约0.3％至约2.5％、最优选约0.5％至约2.0％。
其它适合的相容的表面活性剂可任选地单独使用或与肌氨酸盐表面活性剂结合用于本发明组合物中。适合的任选表面活性剂更充分地描述于1976年5月25日公布的授予Agricola等人的美国专利3,959,458、1976年2月10日公布的授予Haefele的美国专利3,937,807和1988年9月27日公布的授予Gieske等人的美国专利4,051,234中。
可用于本发明的优选阴离子表面活性剂包括其烷基具有10至18个碳原子的烷基硫酸的水溶性盐和具有10至18个碳原子的脂肪酸的磺化单酸甘油酯的水溶性盐。这类阴离子表面活性剂的实施例是月桂基硫酸钠和椰子基单酸甘油酯磺酸钠。也可使用阴离子表面活性剂混合物。
用于本发明的优选阳离子表面活性剂可广义地定义为脂族季铵化合物的衍生物(所述化合物具有一个包含约8至18个碳原子的长链烷基链)如月桂基三甲基氯化铵；氯化鲸蜡基吡啶鎓；鲸蜡基三甲基溴化铵；二异丁基苯氧乙基二甲基苄基氯化铵；椰子基烷基三甲基亚硝酸铵；氟化鲸蜡基吡啶鎓等。优选的化合物是季铵氟化物，其描述于1970年10月20日公布的授予Briner等人的美国专利3,535,421中，其中所述季铵氟化物具有洗涤剂性质。在本发明公开的组合物中，某些阳离子表面活性剂也可用作杀菌剂。阳离子表面活性剂如洗必太尽管也适用于本发明，但由于它们会沾污口腔硬组织，所以并不是优选的。本领域的技术人员知道这种可能性，并在掺入阳离子表面活性剂时必须清楚这种限制性。
可用于本发明组合物中的优选非离子表面活性剂被广义地定义为由氧化亚烷基团(本身亲水的)与本质上为脂族或烷基芳族的有机疏水化合物缩合而产生的化合物。适合的非离子表面活性剂的实施例包括聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物(聚醚)、烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、衍生自环氧乙烷与氧化丙烯和1，2-乙二胺的反应产物的缩合产物、脂族醇的环氧乙烷缩合物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜以及这些物质的混合物。
用于本发明的优选两性离子合成表面活性剂可以广泛地描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物，其中该脂族基团可以是直链或支链的，且其中一个脂族取代基包含约8至18个碳原子，一个脂族取代基包含阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
优选的甜菜碱表面活性剂公开在1993年1月19日公布的授予Polefka等人的美国专利5,180,577中。典型的烷基二甲基甜菜碱包括癸基甜菜碱或2-(N-癸基-N，N-二甲氨基)乙酸酯、椰油基甜菜碱或2-(N-椰油基-N，N-二甲基胺基)乙酸酯、十四烷基甜菜碱、棕榈基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、硬脂基甜菜碱等。酰氨基甜菜碱的实施例有椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱等。精选的甜菜碱优选为椰油酰氨基丙基甜菜碱，且更优选为月桂酰氨基丙基甜菜碱。
抗牙结石剂 本组合物还包括抗牙结石剂，优选合成的阴离子聚合物，包括聚丙烯酸酯以及马来酸酐或马来酸与甲基乙烯基醚(例如gantrez)的共聚物(描述于，例如授予Gaffar等人的美国专利4,627,977中)；以及例如聚氨基丙烷磺酸(AMPS)、三水合柠檬酸锌、多肽(如聚天冬氨酸和聚谷氨酸)，以及它们的混合物。
螯合剂 其它优选的任选试剂是螯合剂如酒石酸和其可药用的盐、柠檬酸和碱金属柠檬酸盐以及它们的混合物。螯合剂能络合存在于细菌的细胞壁中的钙。螯合剂也可通过从钙桥中除去钙而破坏牙斑，所述钙桥有助于保持生物量完整。然而，不希望使用对钙有过高亲和力的螯合剂，因为这会导致牙齿脱矿质，这是与本发明的目的和意图相背离的。
柠檬酸钠和柠檬酸钾是优选的柠檬酸碱金属盐，最优选柠檬酸钠。还优选的是柠檬酸/柠檬酸碱金属盐组合物。本文优选的是酒石酸的碱金属盐。最优选用于本发明的是酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、酒石酸氢钠和酒石酸氢钾。适用于本发明的螯合剂的量为约0.1％至约2.5％、优选约0.5％至约2.5％、最优选约1.0％至约2.5％。酒石酸盐螯合剂可以单独使用或与其它任选螯合剂组合使用。优选地，这些螯合剂的钙结合常数为约101至105以提供形成较少牙斑和结石的改善的清洁作用。
还适用于本发明的其它可能的螯合剂是阴离子聚合的聚羧酸酯。这些物质是本领域众所周知的，它们以其游离酸、或部分或优选全部中和的水溶性碱金属(例如钾，优选钠)盐或铵盐的形式应用。优选的是1∶4至4∶1的马来酸酐或马来酸与另一种可聚合的烯类不饱和单体的共聚物，该烯类不饱和单体优选平均分子量(AMW)为约30,000至约1,000,000的甲基乙烯基醚(甲氧基乙烯基)。这些共聚物，例如，以商品名Gantrez AN 139(AMW500,000)、AN 119(AMW 250,000)以及优选S-97药品级(AMW 70,000)得自GAF Chemicals Corporation。
其它有效聚合的聚羧酸酯包括这些物质，如马来酸酐与丙烯酸乙酯、异丁烯酸羟基乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮或乙烯的1∶1共聚物，后者是，例如以商品名Monsanto EMA No.1103(分子量为10,000和EMA等级61)市购，且是丙烯酸与异丁烯酸甲酯或异丁烯酸羟基乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、异丁基乙烯基醚或N-乙烯基-2-吡咯烷酮的1∶1共聚物。
附加的有效聚合聚羧酸酯公开在1979年2月6日公布的授予Gaffar的美国专利4,138,477和1980年1月15日公布的授予Gaffar等人的美国专利4,183,914中，并且它们包括马来酸酐与苯乙烯、异丁烯或乙基乙烯基醚、聚丙烯酸、聚衣康酸和聚马来酸以及商品名为Uniroyal ND-2且AMW低至1,000的磺基丙烯酸低聚物的共聚物。
氟化物源 洁齿剂和其它口腔组合物中通常具有足量的附加水溶性氟化物化合物，以便在25℃时为组合物提供氟离子浓度，和/或当所述氟化物化合物以按重量计为约0.0025％至约5.0％、优选约0.005％至约2.0％的浓度使用时，能提供附加的防龋效果。各种氟离子产生物质可用作本组合物的可溶解的氟化物源。适合的氟离子产生物质的实施例参见1970年10月20日公布的授予Briner等人的美国专利3,535,421和1972年7月18日公布的授予Widder等人的美国专利3,678,154。代表性的氟离子源包括氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钠和许多其它物质。尤其优选的是氟化亚锡和氟化钠，以及它们的混合物。
牙齿增白活性物质和牙齿颜色改变物质 除了漂白剂可作为牙齿增白剂之外，牙齿颜色改变物质也被认为是可用于本发明的口腔护理活性物质。这些物质适合用于改变牙齿颜色以满足消费者的需要。这些物质包括这样的颗粒，当将其涂敷到牙齿表面时，它可以通过吸收和/或光反射来改变所述表面。当将包含这些颗粒的膜涂敷到牙齿表面或牙齿上时，这些颗粒可提供外观有益效果。
本发明中最有用的颗粒包括通常用于化妆品领域的颜料和着色剂。关于可用于本组合物的颜料和/或着色剂，除了在牙齿表面对光源的效果限制外，没有具体的限制。颜料和着色剂包括无机白色颜料、无机有色颜料、珠光剂、填充剂粉末等；参见公布于1997年4月15日的日本出版专利申请公开9-100215。具体实施例选自滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁盐、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、棕色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、亚铁氰化铁铵、锰紫、群青、尼龙粉末、聚乙烯粉末、异丁烯酸盐粉末、聚苯乙烯粉末、蚕丝粉末、结晶的纤维素、淀粉、钛酸盐云母、氧化铁钛酸盐云母、氯氧化铋及其混合物。最优选的是那些选自二氧化钛、氯氧化铋、氧化锌及其混合物的物质。通常被认为是安全的颜料列于“C.T.F.A.Cosmetic Ingredient Handbook”，第3版，Cosmetic and Fragrance Assn.，Inc.，Washington D.C.(1982)中。
颜料典型地用作遮光剂和着色剂。这些颜料可以以已处理的颗粒或粗颜料本身的形式使用。按照消费者所希望的特殊效果来选择典型颜料含量。例如，对于牙齿尤其是深色牙齿或变色的牙齿，人们典型地用足量的颜料来减淡牙齿的颜色。另一方面，当单个牙齿或牙齿上的斑点比其它牙齿的颜色浅时，可使用颜料来加深牙齿的颜色。颜料和着色剂通常以占组合物约0.05％至约20％、优选约0.10％至约15％、且最优选约0.25％至约10％的含量使用。
增稠剂 在制备牙膏或凝胶时，为了提供满意的组合物稠度、在使用时满意的活性物质释放特性、架藏稳定性和组合物稳定性等，有必要加入一些增稠物质。优选的增稠剂是羧乙烯基聚合物、角叉菜胶、羟乙基纤维素、合成锂皂石和纤维素醚的水溶性盐如羧甲基纤维素钠和羧甲基羟乙基纤维素钠。也可使用天然树胶如刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶和黄蓍胶。胶态硅酸镁铝或细分的二氧化硅可用作部分增稠剂以进一步改善结构。
优选的一类增稠剂或胶凝剂包括丙烯酸与季戊四醇烷基醚或蔗糖烷基醚交联的一类均聚物或卡波姆。卡波姆以Carbopol系列购自B.F.Goodrich。尤其优选的丙烯酸聚合物包括Carbopol 934、940、941、956以及它们的混合物。
丙交酯和乙交酯单体的共聚物的分子量为约1,000至约120,000(数均)，所述共聚物可用于将活性物质递送到牙周袋或其周围作为“龈下凝胶载体”。这些聚合物描述于1993年3月30日公布的美国专利5,198,220和1993年9月7日公布的美国专利5,242,910(二者都授予Damani)和1984年4月17日公布的授予Mattei的美国专利4,443,430中。
增稠剂可以以按总牙膏或凝胶组合物重量计约0.1％至约15％、优选约2％至约10％、更优选约4％至约8％的量使用。更高的浓度可用于口香糖、药用糖块(包括口气清新薄荷糖)、小药囊、非研磨性凝胶和牙龈下凝胶。
湿润剂 本主题发明组合物的局部口腔载体的另一任选组分是湿润剂。湿润剂用于防止牙膏组合物在接触空气后发生硬化，并使组合物给予口腔以潮湿感，对于特定湿润剂来说，湿润剂还可用于赋予牙膏组合物以理想的甜味。以纯湿润剂为基础，该湿润剂通常占本发明组合物重量的约0％至约70％，优选约5％至约25％。用于本主题发明组合物的适合湿润剂包括可食用的多元醇如甘油、山梨醇、木糖醇、丁二醇、聚乙二醇和丙二醇，特别是山梨醇和甘油。
风味剂和甜味剂 本组合物中也可添加调味剂。适合的风味剂包括冬青油、薄荷油、荷兰薄荷油、丁香芽油、薄荷醇、对丙烯基茴香醚、水杨酸甲酯、桉油精、肉桂、乙酸1-薄荷酯、鼠尾草、丁子香酚、欧芹油、羟苯基丁酮、α-紫罗兰酮、牛至属植物、柠檬、橙、丙烯基乙基愈创木酚、桂皮、香草醛、百里酚、里哪醇、称为CGA的肉桂醛甘油乙缩醛，以及它们的混合物。调味剂通常以按组合物重量计约0.001％至约5％的含量用于该组合物中。
可使用的甜味剂包括蔗糖、葡萄糖、糖精、右旋糖、左旋糖、乳糖、甘露糖醇、山梨醇、果糖、麦芽糖、木糖醇、糖精盐、非洲甜果素、天冬甜素、D-色氨酸、二氢查尔酮、丁磺氨和环磺酸盐，尤其是环磺酸钠和糖精钠，以及它们的混合物。组合物优选包含按组合物重量计约0.1％至约10％、优选约0.1％至约1％的这些试剂。
除了调味剂和甜味剂之外，冷却剂、流涎剂、加温剂和麻木剂也可用作本发明组合物的任选组分。这些试剂以按组合物重量计约0.001％至约10％、优选约0.1％至约1％的含量存在于组合物中。
冷却剂可以是任何的各种各样的物质。包括在本发明中的这些物质是羧酰胺、薄荷醇、缩酮、二醇以及它们的混合物。在本组合物的优选冷却剂是对孟烷氨基甲酰试剂，如N-乙基-对-孟烷-3-羧酰胺，商品名为“WS-3”；N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺，商品名为“WS-23”；以及它们的混合物。另外优选的冷却剂选自薄荷醇、由Takasago生产的称为TK-10的3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、由Haarmann和Reimer生产的称为MGA的薄荷酮甘油乙缩醛和由Haarmann和Reimer生产的称为Frescolat的乳酸薄荷酯。用于本发明的术语“薄荷醇”和“薄荷基”包括这些化合物的右旋和左旋异构体，及其外消旋的混合物。TK-10描述于1984年10月7日公布的Amano等人的美国专利4,459,425中。WS-3和其它试剂描述于1979年1月23日公布的Watson等人的美国专利4,136,163中。
本发明优选的流涎剂包括Takasago制造的Jambu。优选的加温剂包括辣椒和烟酸酯如苄基烟酸酯。优选的麻木剂包括苯佐卡因、利多卡因、丁香芽油和乙醇。
碱金属碳酸氢盐 本发明也可包括碱金属碳酸氢盐。碱金属碳酸氢盐是水溶性的，除非被稳定化，它在含水体系中易于释放二氧化碳。碳酸氢钠，也称为发酵粉，是优选的碱金属碳酸氢盐。本组合物可包含约0.5％至约30％、优选约0.5％至约15％、最优选约0.5％至约5％的碱金属碳酸氢盐。
混杂载体 在制备商用适宜的口腔组合物中使用的水应该优选是低离子含量的并且不含有机杂质。通常，水的含量按本发明的含水组合物的重量计为约5％至约70％、优选约20％至约50％。这些水的量包括加入的游离水和由其它物质(如由山梨醇)带入的水。
泊洛沙姆可用于本组合物中。泊洛沙姆可被分为非离子表面活性剂类。它还可以作为乳化剂、粘合剂、稳定剂以及其它相关的功能。泊洛沙姆是以伯醇羟基封端的双官能嵌段聚合物，其具有的分子量为1,000至15,000以上。泊洛沙姆以商品名Pluronics和Pluraflo由BASF出售。本发明优选的泊洛沙姆是Poloxamer 407和Pluraflo L4370。
可用于本组合物中的其它乳化剂包括聚合物乳化剂如购自B.F.Goodrich的Pemulen系列，并且其主要是高分子量的聚丙烯酸聚合物，用作疏水性物质的乳化剂。
二氧化钛也可加入到本组合物中。二氧化钛是能为组合物提供不透明性的白色粉末。二氧化钛通常占洁齿剂组合物重量的约0.25％至约5％。
优选使用缓冲剂来修饰本组合物的pH。本发明所使用的缓冲剂是指能将组合物的pH调节为约pH4.0约pH10.0的试剂。缓冲剂包括磷酸一钠、磷酸三钠、氢氧化钠、碳酸钠、酸式焦磷酸钠、柠檬酸和柠檬酸钠。缓冲剂可以以按本组合物重量计约0.5％至约10％的含量施用。洁齿剂组合物的pH用3∶1的洁齿剂的含水浆液(例如3份水对1份牙膏)进行测量。
其它可用于本组合物的任选试剂包括选自烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。高度优选的是以商品名Abil EM90市售的鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多元醇。聚二甲基硅氧烷共聚多元醇通常以按重量计约0.01％至约25％、优选约0.1％至约5％、更优选约0.5％至约1.5％的含量存在。该聚二甲基硅氧烷共聚多元醇辅助提供良好触感有益效果。
其它活性剂 本口腔组合物也包括其它活性剂，如抗微生物剂。包括在这种试剂中的是水不溶性的非阳离子抗微生物剂如卤代二苯基醚、苯酚化合物。所述化合物包括苯酚及其同系物、一烷基和多烷基与芳族的卤代酚、间苯二酚及其衍生物、双酚化合物和卤代N-水杨酰苯胺、安息香酯和卤代N-碳酰苯胺。除了其它的以外，水溶性抗微生物剂还包括季铵盐和双-二胍盐。三氯生一磷酸盐是附加的水溶性抗微生物剂。季铵试剂包括其中季氮上的一个或两个取代基的碳链长度(典型地为烷基)为约8至约20、典型地为约10至约18个碳原子，同时剩余取代基(典型地为烷基或苄基)具有更低的碳原子数如约1至约7个碳原子，典型地为甲基或乙基的那些。典型的季铵抗菌剂示例是十二烷基三甲基溴化铵、氯化十四烷基吡啶、溴化杜灭芬、氯化N-十四烷基-4-乙基吡啶、十二烷基二甲基(2-苯氧基乙基)溴化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、氯化十六烷基吡啶、季铵化的5-氨基-1，3-双(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶、烷基苄基二甲基氯化铵、苄索氯铵和甲苄索氯铵。其它化合物是公开在1980年6月3日公布的授予Bailey的美国专利4,206,215中的双[4-(R-氨基)-1-吡啶鎓烷烃。也可包括其它抗微生物剂，如双甘氨酸铜、甘氨酸铜、柠檬酸锌和乳酸锌。酶是另一类可用于本组合物的活性物质。有用的酶包括属于蛋白酶、溶解酶、牙斑基质抑制剂和氧化酶类的那些酶蛋白酶包括木瓜蛋白酶、胃蛋白酶、胰蛋白酶、无花果蛋白酶、菠萝蛋白酶；细胞壁水解酶包括溶菌酶；牙斑基质抑制剂包括葡聚糖酶、突变酶；以及氧化酶包括葡糖氧化酶、乳酸氧化酶、半乳糖氧化酶、尿酸氧化酶、过氧化物酶(包括辣根过氧化物酶、绿过氧物酶、乳过氧化物酶、氯过氧化物酶)。除了抗微生物特性之外，氧化酶还具有增白/清洁活性。这些试剂公开在1960年7月26日授予Norris等人的美国专利2,946,725和1977年9月27日授予Gieske等人的美国专利4,051,234中。其它抗微生物剂包括洗必太、三氯生、三氯生一磷酸盐和调味油如百里酚。三氯生和此类其它试剂公开在1991年5月14日公布的Parran，Jr.等人的美国专利5,015,466，和1990年1月16日公布的授予Nabi等人的美国专利4,894,220中。提供抗牙斑有益效果的这些试剂可以以按洁齿剂组合物重量计约0.01％至约5.0％的含量存在。
使用方法 本发明还涉及清洁和抛光牙齿以及减少牙釉质上变色、牙斑、牙龈炎和牙结石产生的方法。
本发明的使用方法包括将试验者的牙釉质表面和口腔粘膜与本发明的口腔组合物接触。使用方法可以为用洁齿剂刷洗、用洁齿剂浆液或漱口剂漂洗、或咀嚼口香糖产品。其它方法包括将局部用口腔凝胶、口喷剂或其它形式(如薄带或薄膜)与个体的牙齿和口腔粘膜接触。该组合物可用牙刷、笔状涂敷器、鹿脚涂敷器等或甚至用手指直接施用于牙齿、牙床或其它口腔表面。个体可以是任何人或其它动物，其牙齿表面接触该口腔组合物。“其它动物”将包括家庭宠物或其它家畜，或关于笼中的动物。例如，使用方法可包括用一种洁齿剂组合物来刷洗狗的牙齿。另一个实施例包括用口腔组合物将猫的嘴漂洗足够长时间，以看到有益效果。可以配制包含本口腔组合物的宠物护理产品如咀嚼物和玩具。将包括本共聚物的组合物包含在相对柔软但坚固耐用的材料中，如生皮、由天然或合成纤维制成的绳子、和由尼龙、聚酯或热塑性聚氨酯制成的聚合物制品。当动物咀嚼、舔或啃咬上述产品时，所含的活性组分被释放到动物的口腔中的唾液基质中，这相当于有效的刷洗或漂洗。
实施例 下列实施例进一步描述和证明了本发明范围内的实施方案。所给出的这些实施例仅为举例说明，且不应被认为是对本发明的限制，因为在不背离本发明的精神和范围的条件下，对其进行许多改变是可能的。除非另外指明，本发明使用的所有百分比均为以组合物重量计。
实施例1.制备具有侧链-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基团的二羧基官能化聚二甲基硅氧烷 将93.7g(即，0.67mol)的烯丙基琥珀酸酐、52g甲苯和1.01gKardtedt催化剂溶液(六甲基二甲硅醚中含0.1％的Pt)加入到500ml反应器中。90℃下加热反应物料；3小时内加入120g(即0.45mol的SiH)式为Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeHO)4SiMe3 且包含3.75mol SiH/kg的聚二甲基氢化硅氧烷。在加料结束后，反应了的SiH的量(用gazometry测定)为96.1％；在加料结束后2小时，反应了100％。通过在150℃下真空(3mbar)蒸发10小时来除去挥发性物质。然后，加入15g去矿物质水，以水解该琥珀酸酐官能团。水解反应后，进行红外线分析(酸吸收带在1714cm-1处，酸酐吸收带在1863和1782cm-1处)。当水解反应完成时(48小时)，加入100g甲苯以共沸除水。回收了133.5g(相当于82％的收率)粘性油。
核磁共振分析证实下列为所得产物的一般结构 Me3SiO(SiMe2O)9(SiMeAO)4SiMe3 其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH。
实施例2.制备具有侧链-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH基团的二羧基官能化聚二甲基硅氧烷 将49.8g(即0.36mol)的烯丙基琥珀酸酐、44g甲苯和1.139gKardtedt催化剂溶液(六甲基二甲硅醚中含0.1％的Pt)加入到500ml反应器中。90℃下加热反应物料；1小时内加入150.3g(即0.266mol的SiH)式为 Me3SiO(SiMe2O)100(SiMeHO)15SiMe3 且包含1.77mol SiH/kg的聚二甲基氢化硅氧烷。在加料结束后，反应了的SiH的量(用gazometry测定)为86％；在加料结束后16小时，反应了100％。通过在150℃下真空(6mbar)蒸发10小时，除去挥发性物质。加入101g甲苯；过滤反应物料。然后，加入6.7g去矿物质水以水解该琥珀酸酐官能团。水解反应后，进行红外线分析(酸吸收带在1714cm-1处，酸酐吸收带在1866和1788cm-1处)。当水解反应完成时(6天)，共沸除水。回收了146.3g(相当于80％的收率)粘性油。
核磁共振分析证实下列为所得产物的一般结构 Me3SiO(SiMe2O)100(SiMeAO)15SiMe3 其中A代表-(CH2)3-CH(COOH)-CH2COOH。
实施例3.在抛光的牛牙釉质表面上以1％的溶液施用的官能化硅氧烷聚合物的保留 在抛光的牛牙釉质表面上，以1％的溶液施用依照本发明的二羧基官能化硅氧烷聚合物和包含其它官能团的其它硅氧烷聚合物，比较它们的沉积和保留。在MIBK(甲基异丁基甲酮)中，以1％的浓度制备不同的硅氧烷聚合物溶液。将6□1的每种溶液直接施用到嵌在树脂上的清洁抛光的牛牙釉质样品上，该样品具有约1cm2的表面积。在环境条件下蒸发该溶剂，并用Kruss DSA-10系统测定的初始水接触角(WCA)。然后，将该牙釉质样品浸在超纯水中5分钟，并使其风干后，再次测定水接触角。然后，在刷光机(在150g压力下带有Oral-B平头牙刷的V-8交叉连接器)上将该样品刷1分钟，并用水刷10分钟，并在每一次间隔再次测定WCA。在该研究中，包括未处理的牙釉质样品作为对照物。结果概述于下表I中。以酸酐及其水解了的二元酸官能化的硅氧烷聚合物在牛牙釉质刷光的模型上显示了最好的保留性质，这通过相对较高的WCA值(表示更疏水的表面)得到了证明，甚至在刷光10分钟后，该聚合物仍保留在模型上。
表I.用官能化硅氧烷聚合物处理的牛牙釉质表面的水接触角 硅氧烷聚合物的官能团 平均分子量 处理后的水 接触角 5分钟 浸入H20 刷光1分钟 刷光10分钟聚醚 15000 25.70 34.35 35.32胺 17000 65.86 61.12 54.56聚醚/多元醇 14000 83.19 85.01 51.68丙基琥珀酸酐 1600 92.31 90.00 91.46 92.51丙基琥珀酸酐 360 93.96 92.15 86.52 65.28 丙基琥珀酸 1000086.3896.8383.0884.75丙基琥珀酸 170028.1970.3482.986.53牙釉质对照物48.3950.7542.9754.86 实施例4.以1％浓度的洁齿剂浆液施用的刷在抛光的牛牙釉质上的官能化硅氧烷聚合物的沉积和保留 将官能化硅氧烷聚合物与Crest口腔清洁制剂(洁齿剂和水(1∶3))混合以得到洁齿剂浆液，在该浆液中以1％的浓度包含每个聚合物。将嵌在树脂上且具有约1cm2表面积的清洁抛光的牛牙釉质样品放入于每个浆液中，以浸泡5分钟。取出样品，然后在超纯水中进行声波处理和漂洗。然后将它们风干，在牙釉质表面测量水接触角(WCA)。将样品放置在刷光机(在150g压力下带有Oral-B平头牙刷的V-8交叉连接器)上，并且用准备好的浆液刷1分钟和10分钟。在每个间隔后，用上述同样的方法再次测量WCA。在该研究中，包括未处理的牙釉质样品作为对照物。结果如下表II所示。依照本发明的二元酸官能化硅氧烷聚合物比所测试的其它官能化硅氧烷聚合物，能更好地沉积和保留在牙釉质上，同时丙基琥珀酸官能化聚合物(AMW＝1700)具有最好的沉积和保留。酸酐官能化聚合物也保持有如相对较高的WCA值所表示的疏水性表面，尽管该疏水性不能同二元酸官能化聚合物一样被保留下来。在这些刷光条件下，共聚多元醇官能化聚合物几乎不能保留在牙釉质上。
表II.用掺入洁齿剂中的官能化硅氧烷聚合物处理过的牛牙釉质表面的水接触角 官能团平均分子量 水接触角测量 浸泡5分钟 刷光1分钟 刷光10分钟丙基琥珀酸1700 82.33 98.85 98.77丙基琥珀酸10000 53.19 55.87 49.77丙基琥珀酸酐1600 84.0 70.0 68.0多元醇/聚醚14000 57.0 25.0 25.0空白牙釉质对照物 26.0 25.0 25.0 实施例5.丙基琥珀酸官能化硅氧烷聚合物和过氧化氢脲(CP)的混合物在牛牙釉质上抗外来色斑的漂白性能 依照本发明组合物包含二元酸官能化硅氧烷聚合物和10％的过氧化氢脲，将该组合物抗外来色斑的漂白性能与包含丙烯酸聚合物凝胶或水以及相同含量过氧化氢脲的组合物的漂白性能相比较。将牛牙釉质样品嵌在树脂上，并暴露于染色液中以在牙釉质表面引入暗斑。在控制的照明条件下(D55光)使用带有偏振滤光镜的Fuji HC1000数字照相机，测量CIE(国际照明协会)基准L*a*b*值。将过氧化氢脲(尿素过氧化氢，Sigma U-1753)以10％的浓度混合到下列测试物质中丙基琥珀酸官能化硅氧烷聚合物(AMW＝1700)；5％的丙烯酸聚合物凝胶；和超纯水。将约10mg的每种测试物质混合物施用到牛样品的牙釉质表面上，然后将该样品放于含有15mL超纯水的单独的小瓶中，然后在设置为37℃的恒温箱中，将该小瓶放于震动机上30分钟。30分钟后，通过用MIBK轻轻地擦抹表面，除去处理物。将该样品用纸吸干，并测量L*、a*和b*的变化，L*、a*和b*是三维色带间隔的数值表达式，其中L*表示y轴的光亮度，a*表示x轴的色度(红-绿)，和b*表示z轴的色度(黄-蓝)。然后，以相同的方法施用于后面的处理物，并且对14个处理物重复该方法，总曝光时间为7小时。相对于基准，ΔL*变化简明的结果如下表III所示。在含水条件下，二元酸官能化硅氧烷聚合物相对于包含相同浓度过氧化氢脲的丙烯酸聚合物凝胶或水，对外来色斑提供了增强的漂白有益效果。
表III.ΔL*对外来染色的牛牙釉质基准 处理 处理时间 1小时 3小时 5小时 7小时丙基琥珀酸官能化硅氧烷聚合物+10％CP 3.5 12 22 29丙烯酸聚合物凝胶+10％CP 0 5 9 12超纯水+10％CP 0 1 3 5 实施例6.漂白内部变色取出的人类牙齿，然后用包含丙基琥珀酸官能化硅氧烷聚合物和过氧化氢脲(CP)的洁齿剂刷净 将取出的人的磨牙去除所有软组织，并抛光/prophied以除去所有牙结石或外来色斑。将它们嵌在树脂上，并在控制的照明条件下(D55光)使用带有偏振滤光镜的Fuji HC1000数字照相机，测量CIE(国际照明协会)基准L*a*b*值。将过氧化氢脲(尿素过氧化氢，Sigma U-1753)加入到甲基异丁基甲酮(MIBK)溶液中，该溶液包含溶解的丙基琥珀酸官能化硅氧烷聚合物(AMW＝1700)。将溶剂蒸去，然后将剩下的CP/聚合物加入到Crest口腔保护洁齿剂浆液中，以便所得浆液包含10％的CP和5％的聚合物。同样制备仅包含10％CP的对照浆液。将Oral B平头牙刷浸在浆液中，并且手动50次将浆液刷在磨牙的一侧。在牙齿(颊面、舌未梢面和唇侧各得50次)的所有面上重复该操作。然后，将该样品放入含有15mL超纯水的单独的小瓶中，然后在设置为37℃的恒温箱中，将该小瓶放于震动机上1小时。1小时后，通过用MIBK轻轻地擦抹表面，除去处理物。用相同的方法处理受到对照浆液处理的样品。将该牙齿用纸轻轻地吸干，并测量L*、a*和b*色带间隔的变化。然后，以相同的方法施用于后面的处理物，并且重复该方法，总曝光时间为7小时。相对于基准，ΔL*变化的结果如下表IV所示。这些结果证明，当将过氧化氢脲从洁齿剂浆液中递送到牙齿表面上时，包含二元酸官能化硅氧烷聚合物的本组合物相对于只包含过氧化氢脲的组合物，对于内部变色/染色取出的人类牙齿，可显著地提供更大的漂白有益效果，有助于过氧化氢脲在牙齿表面上的保留。这些结果还证明，该二元酸官能化硅氧烷聚合物有助于过氧化氢脲在牙齿表面上的保留，随着时间的过去，可产生更大的漂白效果。
表IV.ΔL*对内部染色的人类牙釉质基准 处理 处理时间 1小时 3小时 5小时 7小时5％丙基琥珀酸硅氧烷聚合物(AMW＝1700)+10％CP 1 2 3 410％CP 0.5 1 1 1 实施例7-局部用口腔凝胶 依照本发明的局部用口腔凝胶如下所示。使用常规方法制备这些组合物。
组分7A7B 7X 7D 7E 7F 7G调味剂5.0005.000 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500薄荷醇0.2000.200糖精0.2000.200 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100丙基琥珀酸聚硅氧烷聚合物(AMW＝1700或10000)3.0003.000 70.000 75.000 66.000 80.000 75.00过氧化脲10.000 20.000 15.000 15.000三氯生 0.300氯化十六烷基吡啶 1.00Pemulen TR11.0001.000二元磷酸钠0.2000.200泊洛沙姆4079.00010.500Pluraflo L4370适量适量PEG 600 适量 适量 适量 适量 适量 实施例8-洁齿剂组合物 依照本发明的洁齿剂组合物如下所示。使用常规方法制备这些组合物。
组分 8A 8B 8C 8D 8E 8F颜色FD&C蓝色#1 0.300 0.200 0.200卡波姆956 2.000 2.000 0.300 0.300柠檬酸 0.180调味剂 0.900 1.100 1.000 0.900 1.200 0.800糖精 0.300 0.400 0.450 0.400 0.300 0.350甘油 10.000 30.000 30.000 适量磷酸二氢钠 0.500 0.590 0.500磷酸三钠 1.450 1.400黄原胶 0.475 0.500氢氧化钠(50％溶液) 1.100PEG 40 SDIS 1.240泊洛沙姆407，NF 15.000 15.000 5.000粉末聚乙烯 20.000 15.430二氧化硅 10.000 20.000 15.000锡酸钠 0.090氟化钠 0.243 0.243 0.243 0.243 0.243 0.243山梨醇(70％溶液) 50.000 40.000烷基硫酸钠(28％溶液) 3.000 4.000 5.000丙基琥珀酸聚硅氧烷聚合物 5.000 3.000 1.000丙基琥珀酸/丙二醇酯聚硅氧烷聚合物 3.000 2.000 4.000过氧化脲 10.000 4.000过氧化氢(35％溶液) 5.000 3.000三氯生 0.300 0.300氯化十六烷基吡啶 0.530维生素E 2.000纯化的USP等级的水 适量 适量 适量 适量 适量 实施例9-口香糖组合物 依照本发明的包括涂敷口香糖(9C)的口香糖组合物如下所示。
组分9A9B木糖醇16.70016.700树胶基质(例如Prestige-PL，Cafosa)28.00028.000丙基琥珀酸官能化聚硅氧烷(AMW＝1700)5.0005.000脲过氧化氢10.000氢化的淀粉水解产物(85％固体)8.0008.000甘油7.0007.000甘露糖醇5.0005.000调味剂1.6001.600天冬甜素0.2000.200喷雾干燥的薄荷醇0.1500.150山梨醇适量适量9C组分核心涂层总计1克/片0.35克/片1.35克/片山梨醇49.35-36.56树胶基质125.0-18.52丙基琥珀酸官能化硅氧烷聚合物(AMW＝1700)5.03.70脲过氧化氢5.0-3.70氟化钠-0.080.02木糖醇---氢化的淀粉水解产物5.0-3.70甘露糖醇2.0-1.48甘油5.0-3.70二氧化钛-2.00.52调味剂2.02.02.00附加的喷雾干燥的风味剂1.5-1.11三氯蔗糖0.050.030.05丁磺氨钾0.100.100.10山梨醇2-95.2524.70聚山梨酸酯60-0.300.08不溶解的可食用闪光剂3(亮蓝)-0.040.01蜡4-0.200.05 1包括几种成分，其包括预制的树胶基质，得自供应商如L.A.Dreyfus Company，3775Park Avenue，Edison，New Jersey，US；Cafosa Gum，Calabria 267，08029，Barcelona，Spain，等 2山梨醇的含量是指在干燥后的绝对含量；加入的山梨醇为70％的水溶液。
3供应于Watson Foods Company Incorporated，301 Heffernan Drive，West Haven，Connecticut，USA 4蜡的含量是指在干燥后的绝对含量，加入的蜡为28％的乙醇溶液；所使用的蜡包含几种成分，如由Kaul GmBH，Elmshorn，Germany所供给的 制备指导--实施例9A和9B 将树胶基质加热至约45℃，使其软化。在整个混合过程中将混合器腔体保持在约45℃。将树胶基质加入到具有双σ刀片搅拌器的混合腔体中，混合5分钟。加入甘露糖醇和喷雾干燥的薄荷醇。混合2分钟。加入甘油，混合2分钟。加入50％的木糖醇，混合2分钟。加入氢化的淀粉水解产物，混合5分钟。加入50％的山梨醇，并混合3分钟。加入第二份50％的木糖醇、硅氧烷和天冬甜素，并混合3分钟。加入风味剂，混合3分钟。对于实施例9B，在接近室温下，最后加入漂白剂以使活性氧的损失减到最小。
制备指导-实施例9C 核制剂缓慢加热以软化树胶基质，并加入甘露糖醇、喷雾干燥的风味剂、甘油、50％的木糖醇、氢化的淀粉水解产物、50％的山梨醇，完全混合。加入第二份50％的木糖醇、硅氧烷聚合物和脲过氧化氢(当需要时)以及天冬甜素、残留的风味剂，并进一步混合。使用辊和划线装置将整个口香糖块分为具有所需形状和尺寸的分散片。
涂层溶液将二氧化钛和聚山梨酸酯60加入到70％的山梨醇水溶液中，然后混合。加入风味剂，然后加入三氯蔗糖和丁磺氨钾，并进一步混合。
核制剂的涂层将树胶片放入到涂层锅中，应用涂层溶液，部分干燥。重复涂层步骤，直至得到所需厚度或重量的涂层。将清澈的70％的山梨醇水溶液涂敷到产物表面，同时涂敷湿润的经干燥喷雾的斑点，然后干燥。涂敷第二份清澈的70％山梨醇溶液涂层，然后涂敷蜡涂层，使产物完全干燥。
实施例10-漱口水 组分重量(％) 水29.000 丙二醇53.459 苯甲酸钠 0.320 苯甲酸0.021 糖精钠0.700 丙基琥珀酸官能化聚硅氧烷 (AMW＝1700) 5.000 泊洛沙姆407 10.000 风味剂1.500 如下制备实施例10漱口水混合水、泊洛沙姆和丙二醇。然后加入风味剂、苯甲酸和硅氧烷聚合物。最后加入苯甲酸钠和糖精钠，并混合直至均匀。
实施例11-牙齿粘合剂组合物 以霜膏形式的牙齿粘合剂组合物可通过将下列组分混合在一起来制备。
组分11A11B11C11D石蜡油23.9323.9323.930凡士林(白)21.7720.8711.870羧甲基纤维素钠20.0020.0020.0020.00二氧化硅(胶态)1.141.141.141.14着色剂(Opatint红染料)0.060.060.060.06丙基琥珀酸官能化聚硅氧烷(AMW＝1700)0.101.0010.0045.8烷基乙烯基醚/马来酸(AVE/MA)共聚物盐33.0033.0033.0033.00 在50℃至60℃下，混合流体组分(红色染料、丙基琥珀酸官能化聚硅氧烷、凡士林、矿物油)，直至看上去均匀。然后，在一个容器中，将粉末组分(胶态二氧化硅、CMC、任何AVE/MA共聚物混合盐)摇动混合在一起。其后，将粉末混入流体中以形成均匀的粉红色霜膏。该霜膏组合物可通过以高达10克的量来增加或减少每种AVE/MA盐的含量、石蜡油的含量和/或CMC的含量来改性。上述霜膏组合物还可通过使用各种AVE/MA混合的聚合物盐(如Ca/Zn或Mg/Ca/Zn盐)和/或酸的混合物来改性。使用中，个体可将0.1至2克的该霜膏组合物放置在假牙上。然后，个体将假牙放入自己的口中，并将其按压到位。
权利要求
1.口腔护理组合物，所述口腔护理组合物包含口腔可接受的载体和按重量计至少0.1％的具有下式的二羧基官能化硅氧烷聚合物
X(R4R5SiO)p(R6ASiO)qY
其中
X代表式为R1R2R3SiO-的三甲硅烷氧基端基，或Z端基，其中Z代表-OH；
Y代表式为-SiR3R2R1的三甲硅烷基端基，或W端基，其中W为氢；
R1至R6，其可以完全相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基或苯基，优选甲基；
A代表具有下式的二羧酸基
其中
B代表具有2至30个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基可任选地被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代，
R’代表氢原子或具有1至30个碳原子的烷基，
E为零或为具有1至5个碳原子、优选1至3个碳原子的亚烷基残基，
所述亚烷基残基可任选地被具有1至30个碳原子的一个或多个烷基取代；和
M为H，具有1至4个碳原子的可任选地被羟基或烷氧基取代的烷基，或阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属和取代的或未取代的铵、哌啶鎓或链烷醇胺；
p为0至1000、优选0至500、更优选5至200范围内的平均值；
q为1至100、优选1至50范围内的平均值；和
Z端基和W端基的数目与X端基和Y端基的总数的比率为0/100至75/100。
2.如权利要求1所述的口腔护理组合物，其中所述二羧基官能化硅氧烷聚合物包含二羧酸侧基的一种或其组合，所述二羧酸侧基选自
-(CH2)n-CH(COOM)2或
-(CH2)n-CH(COOM)-CH2COOM
其中n为2至30。
3.如权利要求1或权利要求2所述的口腔护理组合物，所述口腔护理组合物还包括选自下列的口腔护理剂漂白剂、牙齿颜色改变剂、酶、抗牙结石剂、氟离子来源、抗微生物剂、抗炎剂、H2拮抗剂、止痛药、抗病毒剂、牙齿粘合剂、风味剂，以及它们的混合物。
4.如权利要求3所述的口腔护理组合物，其中所述口腔护理剂为按所述组合物的重量计0.1％至20.0％含量的漂白剂。
5.如权利要求4所述的口腔护理组合物，其中所述漂白剂选自过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐、亚氯酸，以及它们的混合物。
6.如权利要求5所述的口腔护理组合物，其中所述漂白剂选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过碳酸钠、亚氯酸钠、亚氯酸钾，以及它们的混合物。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物的用法，所述组合物用于清洁和增白个体的牙齿或假牙；预防或减少牙斑、龋齿、牙结石和牙齿色斑；和向牙齿提供光泽、光滑性和良好触感有益效果。
8.用于增强口腔护理组合物功效的方法，所述方法包括在所述组合物内包括用于口腔护理活性剂的载体，所述口腔护理活性剂包含有效量的二羧基官能化硅氧烷聚合物，以疏水性地修饰牙齿和其它口腔表面，并增强所述活性剂在牙齿和其它口腔表面上的递送和保留。
9.增白牙齿的方法，所述方法包括向个体的口腔施用组合物，所述组合物包含漂白剂和阴离子官能化疏水性聚合物。
全文摘要
本文公开了处理和修饰表面并增强活性物质向表面递送的组合物和方法，其中该表面是用该组合物处理过的，该组合物包含硅氧烷聚合物，该聚合物用包含阴离子基团、具体地讲是羧酸基团的侧链部分官能化。当本组合物施用到适宜的表面上时，包含羧基官能化硅氧烷聚合物的本组合物在处理过的表面形成了非常疏水的涂层。这些聚合物有效地沉积在具有阳离子位点的表面上，该位点能够形成与聚合物阴离子基团之间的键合或连接。处理过的表面由于羧基官能化硅氧烷聚合物的沉积而变得疏水，然后该聚合物赋予表面多种最终使用有益效果，如易于清洁、色斑除去及预防、增白，等等。该羧基官能化硅氧烷聚合物还可用作载体以将活性物质沉积在表面上，并改善所述活性物质在处理过的表面上的保留和功效。本组合物可用于多种应用，包括口腔护理、毛发和皮肤护理、个人护理、美容以及织物和硬质表面的清洁和调理。实施例是用于清洁和增白自然牙齿和假牙的口腔组合物；用于预防、减少或除去牙齿上的牙斑、牙结石和表面沉积色斑的口腔组合物；和用于向牙齿提供光泽、光滑性和良好触感有益效果的口腔组合物，该组合物在制剂中按重量计包含至少约0.1％的二羧基官能化硅氧烷聚合物，该制剂可有效地将所述的聚合物沉积在牙齿和其它口腔表面上。
文档编号A61K8/896GK1652744SQ03810368
公开日2005年8月10日 申请日期2003年5月9日 优先权日2002年5月9日
发明者S·马杰蒂, E·A·B·雷诺, S·A·科瓦克斯, P·奥里尔, W·M·格兰多夫 申请人:宝洁公司