使用了羧甲基纤维素的医疗用材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含再生纤维素纤维的医疗用材料，所述再生纤维素纤维包含羧甲基 纤维素（以下也称为CMC。）。
[0002] 更详细而言，本发明涉及可保持由CMC带来的高止血性、吸液性且在吸液后也维 持形态稳定性、对皮肤具有优异的追随性、进而可透视要粘贴的身体表面、能够用于创伤覆 盖的医疗用材料。
【背景技术】
[0003] 作为以往的伤口止血材料，已知有氧化纤维素、明胶、细纤维性胶原，其已被用作 医药品、医疗器械。另外，以下专利文献1、专利文献2中公开了具有细胞粘附促进作用的羧 甲基纤维素。另一方面，现有技术的止血材料吸收水分而溶胀、形成粘膜从而保护创伤面， 但是过度吸收水分时存在结构体溶出、难以保持形态的问题，例如难以用于如透析后的穿 刺部止血那样的出血势头猛的患部。
[0004] 另外，人的皮肤等出现创伤时，可以使用用于保护创伤部位的外科敷料、伤口敷料 等创伤部保护材料，以下专利文献3中记载了 CMC的取代度为0. 5~小于I. 0的可溶性创 伤治愈止血纤维素纤维。另外，以下专利文献4中也记载了将CMC适用于创伤部时，不残留 有可能引发创伤部的炎症等的不溶性异物。然而，取代度为0.5以上的CMC在吸液后过快 地胶凝化而发生急剧收缩或溶出等形态变化，因此作为伤口敷料存在问题。
[0005] 通常对于医疗用途的粘贴材料要求追随皮肤动作的性质、适应于凹凸等的性质 等。因此，现有技术的伤口敷料出于薄且柔软的目的而广泛利用了使用棉、丝的纱布。然 而，纱布欠缺吸收性、保液性，当创伤部中的渗出液多时，无法适宜地吸收而发生渗漏，污染 衣服、床单等而产生不洁物，存在为了防止渗出液渗漏而必须频繁更换纱布的烦恼。另外， 也存在包含发泡原材料之类的吸收原材料的纱布，但吸收原材料的存在导致创伤外表的材 料发生粘连之类的问题，使创伤干燥并与湿润状态下的恢复相比，其结果存在恢复变慢的 问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特许第3057446号公报
[0009] 专利文献2 :日本特许第3114016号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2000-256958号公报
[0011] 专利文献4 :日本特开2002-143210号公报
【发明内容】
[0012] 发明要解决的问题
[0013] 鉴于前述现有技术的创伤止血剂、伤口敷料所伴随的问题，本发明要解决的课题 在于，提供可保持由CMC的凝胶化带来的高吸液性、止血性且在吸液后也维持形态稳定性、 对皮肤具有优异的追随性、可透视要粘贴的身体表面的医疗用材料。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 本发明人等为了解决所述课题，进行了深入研究并反复实验，结果发现：通过将构 成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基的取代度控制为〇. 1以上且小于〇. 5,将湿润时的力 学物性控制为规定范围，由此CMC纤维可保持高吸液性、止血性且在吸液后也维持形态稳 定性、对皮肤也具有优异的追随性，从而完成了本发明。
[0016] SP，本发明如下所述。
[0017] [1] -种医疗用材料，其特征在于，其为包含再生纤维素纤维的结构体，所述再生 纤维素纤维包含构成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基的取代度为0. 1以上且小于0. 5的 羧甲基纤维素纤维，该结构体的形态为纺织物和/或无纺布，并且使生理盐水含浸于该结 构体时，该结构体的纵向与横向的10%模量的范围均为〇· 2N/50mm以上且5. 0N/50mm以下。
[0018] [2]根据前述[1]所述的医疗用材料，其中，前述纵向的10%模量除以前述横向的 10%模量而得到的值为0. 5以上且5. 0以下。
[0019] [3]根据前述[1]或[2]所述的医疗用材料，其中，前述结构体的明度指数为9. 0 以上且30. 0以下。
[0020] [4]根据前述[1]~[3]中任一项所述的医疗用材料，其中，前述结构体的吸液性 为 5. 0g/100cm2以上且 40. 0g/100cm 2以下。
[0021] [5]根据前述[1]~[4]中任一项所述的医疗用材料，其中，前述再生纤维素纤维 为连续长纤维。
[0022] [6] -种伤口敷料，其使用前述[1]~[5]中任一项所述的医疗用材料。
[0023] [7] -种伤口止血材料，其使用前述[1]~[5]中任一项所述的医疗用材料。
[0024] [8] -种创可贴，其使用前述[1]~[5]中任一项所述的医疗用材料。
[0025] 发明的效果
[0026] 本发明的医疗用材料保持高吸液性、止血性且在吸液后也维持形态稳定性、对皮 肤具有优异的追随性，因此在身体表面的基本所有部位均可使用。
【具体实施方式】
[0027] 以下，详细说明本发明的实施方式。
[0028] 为了将构成纤维素分子的葡萄糖单元中的羟基置换为羧甲基，将纤维素纤维在碱 存在下进行碱纤维素化，然后在包含醇的一氯乙酸钠溶液中使其反应。此处，为了控制取 代度，重要的是将反应温度设为30°C~50°C，小于30°C时，反应速度过慢，另一方面，超过 50°C时，发生副反应而反应效率降低。通过一边维持搅拌状态一边进行2~10小时的反应， 能够控制取代度，但对于取代度的控制而言，反应液与纤维素纤维的液比也是重要的因素。 反应条件也可以考虑生产成本等而适宜地变更。
[0029] 本发明中，CMC的取代度范围是重要的，若达到0. 5以上，则溶解性变高，与渗出液 接触时，存在CMC结构体溶解而无法保持形状的问题。另一方面，若小于0. 1，则无法保持凝 胶感，无法充分发挥止血、创伤保护的功能。
[0030] 反应结束后羧甲基的末端成为钠盐，可以为钠盐的形式，也可以用酸处理而制成 质子型，还可以为其中间状态。
[0031] 对于本发明所使用的再生纤维素纤维的纤维原材料没有特别限制，可以使用铜铵 人造丝、粘胶人造丝、Lyocell (天丝）（注册商标）等公知的纤维。构成无纺布的纤维的单 丝粗度优选为〇. 1~3dtex左右。另外，附加了粘结剂的无纺布由于溶液的浸透速度慢且 担心粘结剂成分溶出，因此优选使用无粘结剂的无纺布。
[0032] 本发明中提及的无纺布是指：将纤维缠绕而非编织而成的片状无纺布，纤维可以 为短纤维也可以为长纤维，还可以为棉状。另外，缠绕的方法包括利用热/机械/水流或化 学作用而使其粘接的方法。连续长纤维无纺布在羧甲基化时不发生短纤维的崩坏，故而优 选。
[0033] 本发明所使用的医疗用材料中，期望包含91%以上的上述再生纤维素纤维。小于 91%时，羧甲基纤维素纤维的功能不充分，作为医疗用材料体现不出充分的功能。
[0034] 本发明的医疗用材料需要在湿润状态下显示形态稳定性。此处提及的形态稳定性 是指：使生理盐水含浸于无纺布，无纺布的纵向、横向的10%模量的范围均在0. 2N/50mm以 上且5. 0N/50mm以下的范围内，其模拟性地表示在创伤面吸收体液时的CMC片材的稳定性。
[0035] 纵向、横向的10%模量的进一步优选的范围均为0· 5N/50mm以上且2. 5N/50mm以 下的范围。10%模量小于0. 2N/50mm时，片材变弱而容易破裂，因此有创伤治愈的期间无法 维持形状的问题。10%模量超过5. 0N/50mm时，有无法追随于皮肤而密合性变差的问题。另 外，10%模量的纵向与横向的比值相差过大时也会产生不良情况。具体而言，在创伤面吸收 体液后，水分随着时间推移而逐渐蒸发的过程中，产生片材翘曲而容易剥离的问题，因此需 要干燥后的直线性。为了表现出干燥后的直线性，优选纵向的10%模量除以横向的10%模 量而得到的值为0. 5以上且5. 0以下、更优选为0. 6以上且4. 0以下、进一步优选为0. 7以 上且3. 0以下。
[0036] 为了使本发明的医疗用材料表现出形态稳定性，优选将CMC反应前的无纺布物性 设定为适宜范围。具体而言如下所述。
[0037] (i)优选在纤维不脱落的范围内进行交织。
[0038] (ii)交织后的湿润状态下的无纺布的纵向（制造设备中的无纺布的行进方向） 与横向（与制造设备中的无纺布的行进方向垂直的方向）的拉伸强度比（纵向强度除以横 向强度而得的值）优选为0. 5~7. 0的范围内、更优选为I. 0~6. 0、进一步优选为I. 0~ 4. 5〇
[0039] (iii)优选为单位面积重量是20g/m2以上的片状，其上限没有特别要求，在操作上 更优选为150g/m 2以下的片状。另外，CMC化后的单位面积重量优选为30g/m2以上且200g/ m 2以下。
[0040] (iv)片材的厚度优选为0· Imm以上。
[0041] 若纤维不进行交织，则CMC化时可见纤维的脱落，无法得到期望效果。另外，若交 织后的无纺布的纵向与横向的湿润状态下的强度比偏离0. 5~7. 0的范围，则CMC化后的 纵向与横向的平衡变差，湿润时其中一个方向收缩，无法充分覆盖创伤部。本发明的医疗用 材料需要即使在湿润状态下其尺寸变化也小而片材不会收缩。用后述记载的方法测定的尺 寸变化优选为-10 %~