[0319] 本发明的着色固化性树脂组合物，根据需要，可包含填充剂、其他的高分子化合 物、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、链转移剂等各种添加剂。
[0320] 作为使用本发明的着色固化性树脂组合物形成着色图案的方法，可列举例如将本 发明的着色固化性树脂组合物在基板或另外的树脂层（例如，在基板上在先形成的另外的 着色固化性树脂组合物层等）上涂布，将溶剂等挥发成分除去/干燥而形成着色层，经由光 掩模而使该着色层曝光，进行显影的方法；使用不需要光刻法的喷墨设备的方法等。
[0321] 对于这种情形的涂膜的膜厚并无特别限定，能够根据使用的材料、用途等适当地 调整，例如，为〇· 1~30 μ m，优选为1~20 μ m，更优选为1~6 μ m。
[0322] 对于着色固化光性树脂组合物的涂布方法，可列举例如挤出涂布法、直接凹印辊 涂布法、反转凹印辊涂布法、CAP涂布法、模压涂布法等。此外，可使用浸涂机、棒涂机、旋涂 机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机（有时也称为模压涂布机、帘式流动涂布机、无旋转涂 布机）等涂布机涂布。
[0323] 对于溶剂的除去/干燥，可列举例如自然干燥、通风干燥、减压干燥、加热干燥等。 具体的干燥温度优选10~120°c，更优选25~100°C。
[0324] 干燥时间优选10秒~60分钟，更优选30秒~30分钟。
[0325] 减压干燥优选在50~150Pa的压力下、20~25 °C的范围进行。
[0326] 对于干燥后的涂膜，经由用于形成目标图案的光掩模进行曝光。
[0327] 对于此时的光掩模上的图案形状并无特别限定，可使用适合目标用途的图案形 状。
[0328] 作为用于曝光的光源，优选产生250~450nm的波长的光的光源。具体地，可列举 水银灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等，可使用将特定波长范围截断的滤波器截断， 或者使用将特定波长范围取出的带通滤波器选择性地取出而曝光。
[0329] 由于能够对曝光面全体均匀地照射平行光线，进行掩模和基板的正确的对位，因 此优选使用掩模对准器和步进器等装置。
[0330] 通过在曝光后与显影液接触而使规定部分例如未曝光部分溶解、显影，从而能够 得到图案。作为显影液，可列举碱性化合物（氢氧化钾、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等）的水 溶液等。该显影液可包含表面活性剂。
[0331] 显影方法可以是旋覆浸没（A F;hpUddle)法、浸渍法、喷雾法等的任何方法。进 而，在显影时可使基板倾斜任意的角度。显影后优选进行水洗。
[0332] 进而，根据需要，可进行后烘焙。后烘焙优选例如150~230°C、10~240分钟的 范围。
[0333] 采用本发明的着色固化性树脂组合物，能够得到耐热性、耐光性良好的涂膜、图案 和高品质的滤色器。此外，能够以公知的形态在具有这些滤色器或图案作为其构成部件的 一部分的显示装置，例如公知的液晶显示装置、有机EL装置、固体摄像元件等各种与着色 图像关联的全部设备中利用。
[0334] 接下来，列举实施例，对本发明更具体地说明。例中，表示含量乃至使用量的％和 份，只要无特别说明，则为质量基准。
[0335] 以下中，化合物的结构通过质量分析（LC :Agilent制1200型、MASS :Agilent制 LC/MSD型）确认。
[0336] [合成例1]
[0337] 在2-氨基-4-甲基磺酰基-6-硝基苯酚（CAS No. 101861-04-5) 7. 5份中加入水 65份后，加入氢氧化钠1. 3份，使其溶解。在冰冷却下，加入35%亚硝酸钠（和光纯药工业 (株）制造）水溶液6. 1份，接下来，每次少量地加入35 %盐酸19. 4份，使其溶解，搅拌2 小时，得到了包含重氮盐的悬浮液。接下来，缓慢地加入使氨基硫酸（和光纯药工业（株） 制造）5. 6份溶解于水26份中的水溶液，使过量的亚硝酸钠非活性化。
[0338] 接下来，使3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮（和光纯药工业（株）制造）5. 6份在水 70份中悬浮，使用氢氧化钠，将pH调节到8. 0。向其中边适当地追加10%氢氧化钠溶液以 使pH在7-7. 5的范围内，边历时15分钟滴入上述包含重氮盐的悬浮液。滴入结束后，通过 进一步搅拌30分钟，从而得到黄色的悬浮液。搅拌1小时。将过滤得到的黄色固体在减压 下在60°C下干燥，得到了由式（p-2)表示的化合物11.7份（收率87%)。
[0340] 将式（p-2)的化合物10份放入二甲基甲酰胺（东京化成工业（株）制造）100份 中溶解，加入硫酸铵铬（ΠΙ) 12水合物（和光纯药工业（株）制造）3. 1份、醋酸钠（和光纯 药工业（株）制造）I. 1份后，加热回流4个半小时。冷却到室温后，将反应溶液注入20% 食盐水1500份中，将过滤后得到的红橙色固体在60°C下干燥，得到了由式（z-2)表示的化 合物13.6份（收率63% )。
[0341]
[0342] [合成例2]
[0343] 在具备搅拌器、温度计、回流冷却器和滴液漏斗的烧瓶内，以0. 02L/分钟使氮流 入而形成氮气氛，装入丙二醇单甲基醚乙酸酯305份，边搅拌边加热到70°C。接下来，将丙 烯酸60份、丙烯酸3,4_环氧三环[5.2. LO26]癸酯（将由式（I-I)表示的化合物和由式 (II-I)表示的化合物以摩尔比50 :50混合。）440份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯140份 中，制备溶液，使用滴液漏斗历时4小时将该溶解液滴入保温于70°C的烧瓶内。
[0345] 另一方面，使用另外的滴液漏斗历时4小时将聚合引发剂2,2' -偶氮二（2,4_二 甲基戊腈）30份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯225份中的溶液滴入烧瓶内。聚合引发剂 的溶液的滴入结束后，在70°C下保持4小时，然后冷却到室温，得到了重均分子量（Mw)为 9. I X 103、分子量分布为2. 16、固形分34. 8%、固形分换算的酸值为81mg-K0H/g的树脂Bl 溶液。树脂B1具有下述所示的结构单元。
[0347] 使用GPC法在以下的条件下进行合成例中得到的树脂的重均分子量（Mw)和数均 分子量（Mn)的测定。
[0348] 装置：K2479 ((株）岛津制作所制造）
[0349] 柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
[0350] 柱温度：40 °C
[0351] 溶剂：THF (四氢呋喃）
[0352] 流速：1. OmT,/mi η
[0353] 检测器：RI 校正用标准物质：TSK STANDARD P0LYSTYRENEF-40、F-4、F-288、 A-2500、A-500 (东 y -（株）制造）
[0354] 将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量之比（Mw/Mn)作为分子 量分布。
[0355] 实施例
[0356] 以成为表3中所示的组成的方式，将各成分混合，得到了着色固化性树脂组合物。
[0360] ?对于颜料，与颜料分散剂和E-I 2)栏记载的量的丙二醇单甲基醚乙酸酯混合，预 先分散而成。
[0361] 2)Ε-12)表示丙二醇单甲基醚乙酸酯含量的合计。
[0362] 再有，表3中，各成分表示以下的内容。此外，树脂（B)表示固形分换算的质量份。
[0363] 化合物（Α2):由式（1-C23)表示的化合物
[0364] 化合物Al :由式（ζ-2)表示的化合物
[0365] 化合物（A3):下式
[0367] 颜料：C. I.颜料红254
[0368] 树脂⑶：树脂BI
[0369] 聚合性化合物（C):二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD (注册商标）DPHA ;日本化药 (株）制造）
[0370] 光聚合引发剂（D) :2_苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基）丁烷-1-酮 (Irgacure369 ;BASF 社制造）
[0371] 聚合引发助剂（Dl) :2,4-二乙基噻吨酮（KAYA⑶RE (注册商标）DETX-S ;日本化药 (株）制造）
[0372] 聚合引发剂（D2) :0XE01 (BASF社制造）
[0373] 溶剂（E) :E-1 :丙二醇单甲基醚乙酸酯
[0374] 溶剂（E) :E-2 :丙二醇单甲基醚
[0375] 溶剂（E) :E-3 :双丙酮醇
[0376] [着色图案的制作]
[0377] 在2英寸见方的玻璃基板（4 一夕少XG ; 3 -二'7夕社制造）上，采用旋涂法涂布 着色固化性树脂组合物后，在100 °C下预烘焙3分钟，形成了组合物层。放冷后，使基板上的 组合物层与具有图案的石英玻璃制光掩模的间隔成为100μπι，使用曝光机（TME-150RSK; 卜7°3 y (株）制造），在大气气氛下以150mJ/cm2的曝光量（365nm基准）进行光照射。 再有，作为光掩模，使用了形成了 IOOym线和间隙图案的掩模。光照射后，将上述涂膜在包 含非离子系表面活性剂〇. 12 %和碳酸钠2 %的水系显影液中在23°C下浸渍显影80秒，水洗 后，在烘箱中、230°C下进行20分钟后烘焙，得到了着色图案。
[0378] [膜厚测定]
[0379] 对于得到的着色图案，使用膜厚测定装置（DEKTAK3 ;日本真空技术（株）制造）测 定膜厚。将结果示于表3。
[0380] [色度评价]
[0381] 对于得到的玻璃基板上的着色图案，使用测色机（0SP-SP-200 ;才卩 （株） 制造）测定分光，使用C光源的等色函数，测定CIE的XYZ表色系中的xy色度坐标（X、y) 和三刺激值Y。Y的值越大，表示明亮度越高。将结果示于表3。
[0382] [对比度评价]
[0383] 除了没有使用光掩模进行曝光，没有进行显影以外，进行与着色图案的形成同样 的操作，制作玻璃基板上的着色涂膜。对于该得到的玻璃基板上的着色涂膜，使用对比度测 色机（CT-1 :壶坂电机社制造、检测器：BM-5A、光源：F-10)，使空白值为30000,测定了对比 度。将用偏振膜（P0LAX-38S ;少^才社制造）夹持玻璃基板上的着色涂膜的产物作为测定 样品。将结果示于表4。
[0386] 产业上的利用可能性
[0387] 采用本发明的着色固化性树脂组合物，能够制造明亮度和对比度更优异的滤色 器。
【主权项】
1.着色固化性树脂组合物，其包含着色剂（A)、树脂（B)、光聚合性化合物（C)、光聚合 引发剂（D)和溶剂（E)，着色剂（A)为包含选自（i)，（ii)和（iii)中的至少1种的着色剂， (i) 由式（A2)表示的化合物式（A2)中，R21~R24各自独立地表示氢原子、碳数1~8的脂肪族烃基或碳数6~10 的1价的芳香族烃基，该脂肪族烃基和该芳香族烃基中所含的氢原子可被羟基、-OR33或卤 素原子取代，R33表示碳数1~8的1价的脂肪族烃基， R25和R26各自独立地表示氢原子或甲基， R27表示亚乙基、丙烷-1，3-二基或丙烷-1，2-二基， R28表示氢原子或碳数1~4的烷基， η表示1~4的整数，η为2以上的整数的情况下，多个R27可彼此相同，也可不同， (ii) 由式（Α1)表示的化合物式（A1)中，R1~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1~10的1价的脂肪族烃 基、硝基或-so2r29， R29表示-OH、-NHR3°或-R32， R3°表示氢原子、碳数1~10的1价的脂肪族烃基、可用碳数1~4的烷基取代的环己 基、-R31-0-R32、-R31-C0-0-R32、-R31-0-C0-R32、或碳数 7 ~10 的芳烷基， R31表示碳数1~8的2价的脂肪族烃基， R32表示碳数1~8的1价的脂肪族烃基， R19和R2°各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或氨基， M1表示Cr或Co， Y表示Na或K， (iii)选自黄色颜料、橙色颜料和红色颜料中的至少一种颜料。2. 根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，着色剂（A)是包含（i)、（ii) 和（iii)的着色剂。3. 根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，着色剂㈧为包含⑴和（ii) 的着色剂。4. 根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，着色剂（A)为包含（i)和 (iii)的着色剂。5.根据权利要求1~4的任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，颜料为选自 C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料红177、C.I.颜料红242和 C.I.颜料红254中的至少1种。6. 根据权利要求1~5的任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，还包含硼络合物 (F)或锌络合物（G)。7. 根据权利要求1~6的任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，Μ1为Cr。8. 滤色器，由根据权利要求1~7的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。9.显示装置，其包含根据权利要求8所述的滤色器。
【专利摘要】着色固化性树脂组合物，其包含着色剂(A)、树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E)，着色剂(A)是包含选自(i)，(ii)和(iii)中的至少1种的着色剂。(i)由式(A2)表示的化合物(ii)由式(A1)表示的化合物(iii)选自黄色颜料、橙色颜料和红色颜料中的至少一种颜料。
【IPC分类】C09B67/20, G02B5/20, C09D11/322, G03F7/027
【公开号】CN105264442
【申请号】CN201480032415
【发明人】铃木智也, 芦田徹
【申请人】东友精细化工有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年6月5日
【公告号】WO2014196661A1