1.一种纳米多级孔ZSM-11分子筛的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将经过焙烧的高岭土通过酸液进行酸处理得到改性高岭土;
(2)将步骤(1)制备的改性高岭土与外加硅源、有机模板剂、无机碱、乙醇和水混合并搅拌均匀,控制所得浆液中各原料的摩尔配比为:1SiO2:(0.0042~0.06)Al2O3:(0~0.05)Na2O/K2O:(0.05~0.6)T:(3~30)H2O:(0~10)EtOH;所述改性高岭土中的活性氧化硅占晶化合成所需总氧化硅的38~100%,外加硅源占晶化合成所需总氧化硅的0~62%;
(3)将步骤(2)中所制得的浆液干燥形成干凝胶;
(4)将干凝胶在水蒸汽辅助下于120~200℃晶化1~192h,晶化产物在高温下焙烧得到ZSM-11分子筛。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述的高岭土的焙烧温度为500~1200℃,焙烧时间为0.1~10h。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述的酸液选自硫酸、盐酸或者硝酸中的一种或者几种,酸液的浓度为2~10mol/L,酸液与焙烧的高岭土的液固比为1~10mL/g。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述的酸液选自硫酸和盐酸的一种或者两种,酸液的浓度为4~8mol/L,酸液与焙烧的高岭土的液固比为4~10mL/g。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(2)中所述的外加硅源选自硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯和硅胶中的一种或几种,所述的有机模板剂为四丁基氢氧化铵和四丁基氢氧化磷的一种或者两种的混合物,所述无机碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种的混合物。
6.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,步骤(2)中所述的外加硅源选自硅溶胶、正硅酸乙酯中的一种或几种,所述的有机模板剂为四丁基氢氧化磷。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(2)中所述的浆液中各原料的摩尔配比为:1SiO2:(0.006~0.04)Al2O3:(0~0.0 5)Na2O/K2O:(0.06~0.2)T:(10~30)H2O:(0~4)EtOH。
8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(3)中所述的水蒸汽辅助晶化所用水的量为0~10g/g干凝胶。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(3)中所述的水蒸汽辅助晶化的晶化温度为120~180℃,晶化时间为12~192h。
10.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(3)中所述的晶化产物的焙烧温度为500~600℃,焙烧时间为4~12h。