一种用于制备有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂的sapo-5/sapo-34复合分子筛的制备方法_2

文档序号:8353355阅读:来源:国知局
混合溶液,其中,采用振动的方式混合铅源、磯源、娃 源、水和/或模板剂,所述振动的频率为10-100转/分钟,振动时间为30-180分钟。
[0025] 根据本发明的第二方面,提供一种有机含氧化合物制低碳帰姪的催化剂,所述催 化剂的活性组分是由上述方法制备的SAP0-5和SAP0-34共生的复合分子筛,优选地,所述 有机含氧化合物是甲醇和/或二甲離;所述低碳帰姪是己帰、丙帰和/或下帰。
[0026] 根据本发明的第H方面,提供一种有机含氧化合物制低碳帰姪的催化剂的制备方 法,其依次包括W下步骤:
[0027] (1)分别将上述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛、成型粘结剂、添加剂、胶溶剂与水混 合,形成各自溶液或浆液;
[0028] (2)将上述各溶液或浆液混合,形成均匀混合浆液,并静置或陈化;
[0029] (3)将静置或陈化后的混和浆液进行喷雾干燥成型,得到成型颗粒,再经赔烧,从 而,获得所述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛催化剂,
[0030] 其中,SAP0-5/SAP0-34复合分子筛、成型粘结剂、添加剂、胶溶剂的重量比为1 ; 0. 1-0. 6 ;0. 5-1. 5 ;0. 01-0. 25。
[0031] 优选地,在上述步骤(2)中,将所述复合分子筛浆液依次与成型粘结剂溶液、添加 剂浆液、胶溶剂溶液混合,形成均匀混合浆液,并静置或陈化。
[0032] 在上述催化剂制备方法中,所述成型粘结剂可为拟薄水铅石、铅溶胶、娃溶胶、娃 铅溶胶、磯酸铅、氧化铅、氧化铁或它们任意的混合物之一;所述添加剂可为娃藻±、高岭± (石)、蒙脱±(石)、滑石、膨润±或它们任意的混合物之一,它们在使用前通过酸处理而被活 化;所述胶溶剂可为无机酸和/或有机酸,优选地,所述无机酸包括硝酸、盐酸和/或硫酸; 所述有机酸包括甲酸、己酸、丙酸和/或巧樣酸。
[0033] -般情况下,基于浆液总重量,在上述步骤(2)中形成的所述混合浆液固含量为 8-35%。
【附图说明】
[0034] 图1是本发明SAP0-5/SAP0-34复合分子筛的X-射线衍射图谱。
[003引图2是本发明SAP0-5/SAP0-34复合分子筛的扫描电镜(SEM)图。
[0036] 图3是现有SAPO-34分子筛的X-射线衍射图谱。
[0037] 图4是现有SAP0-34分子筛的扫描电镜(SEM)图。
【具体实施方式】
[0038] 通过W下参考实施例和附图的描述进一步详细解释本发明,但W下描述仅用于使 本发明所属技术领域的普通技术人员能够更加清楚地理解本发明的原理和精髓,并不意味 着对本发明进行任何形式的限制。
[0039] 本发明通过改变和优化物料的混合方式,即采用振动混合的方式,在常规条件下, 成功合成出SAP0-5/SAP0-34共生复合分子筛,而采用常规揽拌的方式混合各物料,则在相 同的条件下,只能合成出纯SAP0-34分子筛,究其原因,可能是振动混合远不如揽拌混合使 物料分布的更加均匀,该样,就有可能在局部区域或小范围内形成有利于SAP0-5分子筛合 成和生长的物料配比和环境,但从整体上说,总物料配比和大的环境仍然有利于SAP0-34 分子筛的合成和生长,因此,最终形成W SAP0-34分子筛为主、W SAP0-5分子筛为次的 SAP0-5/SAP0-34共生复合分子筛。
[0040] 优选地,本发明由SAP0-5分子筛和SAP0-34分子筛共生的复合分子筛的制备方 法,依次包括W下步骤:
[0041] (1)按比例依次将铅源和水、磯源和水、娃源和水、模板剂在5 C -9(TC的 温度下混合,得到包括铅源、磯源、娃源、水和模板剂的混合液,在上述混合液中, Al2〇3:P2〇5:Si〇2:R:H2〇 摩尔比为(0.5-1. 0): (0.5-2. 0): (0.01-0. 8): (1-5): (10-100), R代表模板剂;
[0042] (2 )混合上述混合液,随后,陈化静置混合液2-24小时,从而,形成混合凝胶;
[0043] (3)使上述混合凝胶在18(TC -22CTC下进行水热合成晶化反应8-60小时,从而,形 成晶化液;
[0044] (4)从上述晶化液中分离晶化所形成的固体结晶物,再在8(TC -12CTC下干燥所述 固体结晶物2-12小时,得到SAP0-5和SAP0-34共生分子筛原粉;
[0045] (5)在400-700°C下赔烧上述SAP0-5和SAP0-34共生分子筛原粉2-8小时,W除 去其中的模板剂,从而,得到SAP0-5分子筛和SAP0-34分子筛共生的复合分子筛,
[0046] 其中,在上述步骤(1)和/或步骤(2 )中,采用振动方式混合铅源、磯源、娃源、水和 /或模板剂,所述振动的频率为10-100转/分钟,振动时间为30-180分钟。
[0047] 在上述方法中,优选地,所述模板剂为H己胺、二己胺、四己基氨氧化胺、正下胺或 它们任意的混合物。
[0048] 通常,在上述步骤(5)中,对所述复合分子筛原粉进行赔烧是为了除去模板剂,优 选地,赔烧温度为400-70(TC,更优选为450-65(TC;优选地,赔烧时间为2-8小时,更优选为 3-6小时。
[0049] 优选地,本发明W上述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛为活性组分的有机含氧化合 物制低碳帰姪的催化剂的制备方法,依次包括W下步骤:
[0050] (1)将上述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛、成型粘结剂、添加剂、胶溶剂与水混合, 形成各自溶液或浆液。在形成各自溶液或浆液时,可W辅之于加热或揽拌,W促进混合均 匀,水可是去离子水;
[0051] (2)将SAP0-5/SAP0-34复合分子筛浆液依次与成型粘结剂溶液、添加剂浆液、胶 溶剂溶液混合,形成均匀混合浆液,并静置或陈化;
[0052] (3)将静置或陈化后的混和浆液进行喷雾干燥成型,得到成型颗粒,再经赔烧,从 而,获得所述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛催化剂,
[0053] 其中,所述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛、成型粘结剂、添加剂、胶溶剂的重量比优 选为 1 ;0. 1-0. 6 ;0. 5-1. 5 ;0. 01-0. 25。
[0054] 在上述步骤(1)中,各物料与水的重量比可分别是;SAP0-5/SAP0-34复合分子筛: 水=1 ;0. 2-5. 0,优选为1 ;0. 5-3. 0 ;粘结剂:水=1 ;0. 5-5. 0,优选为1 ;1. 0-3. 0 ;添加剂:水 =1 ;0. 5-5. 0,优选为1 ;1. 0-3. 0 ;胶溶剂:水=1 ;0. 2-5. 0,优选为1 ;0. 5-4. 5。优选地,各溶 液、浆液或混合液的混合时间为5-60分钟,更优选为15-30分钟。
[0055] 在一个更优选实施方案中,所述成型粘结剂为拟薄水铅石;所述添加剂为高岭± (石);所述胶溶剂为稀硝酸,基于酸溶液的总重量,酸浓度为5-45%,优选10-40%。
[0056] 在上述本发明催化剂制备方法中,SAP0-5/SAP0-34复合分子筛、粘结剂、添加剂和 胶溶剂的平均粒度(直径)优选不超过75微米,更优选为0. 1-20微米。
[0057] 在一个优选实施方案中,所述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛、粘结剂、添加剂、胶溶 剂的重量比为 1 ;〇. 15-0. 55 ;0. 65-1. 45 ;0. 05-0. 20。
[0058] 在上述步骤(2)中,优选地,所述SAP0-5/SAP0-34复合分子筛浆液首先与成型粘 结剂溶液混合,形成第一种混合液;然后,该第一种混合液与添加剂浆液混合,形成第二种 混合液;该第二种混合液再与胶溶剂溶液混合,形成第H种混合液,即混合浆液,基于浆液 总重量,其固含量为8-35%,优选为10-30%,更优选为15-25%。因此,应当理解的是;"依次" 混合是前一步形成的混合液中加入后续的混合组分,从而形成含有更多组分的混合液。
[0059] 在上述步骤(2)中,各混合步骤的
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