一种用于制备有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂的sapo-5/sapo-34复合分子筛的制备方法_3

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混合时间大约为5-80分钟,优选为7-60分钟, 更优选为10-45分钟。
[0060] 优选地,在上述步骤(2)中,对包括SAP0-5/SAP0-34复合分子筛、成型粘结剂、添 加剂、胶溶剂和水的混合浆液进行强力揽拌混合,W便形成均匀混合浆液。优选地,强力揽 拌混合用胶体磨和/或高剪切剪切仪进行。
[0061] 例如,上述强力揽拌混合的时间为10-80分钟,特别优选为30-70分钟,最优选为 35-60分钟;优选地,胶体磨和/或高剪切剪切仪转速为4000-12000转/分钟,更优选为 4500-10000转/分钟,特别优选为5000-8000转/分钟。
[0062] 通常,上述均匀混合浆液的静置或陈化温度为10-8(TC,优选为15-45C,最优选 为20-4(TC。优选地,静置或陈化时间为1-48小时,更优选为12-24小时。
[0063] 基于浆液总重量,静置或陈化后的均匀混合浆液的固含量为8-35%,优选为 10-30%,更优选 15-25〇/〇。
[0064] 优选地,喷雾干燥成型的操作条件如下;喷雾干燥器入口温度;250-40(TC,出口 温度;100-20(TC。成型颗粒粒径;40-100微米,优选45-90微米。
[0065] 通常,成型颗粒的赔烧温度为400-70(TC,更优选为550-65(TC ;赔烧时间优选为 2-8小时,更优选为5-7小时。所形成的催化剂含有来自ALP0-5/SAP0-34复合分子筛、 成型粘结剂、添加剂和胶溶剂等组分的物质,W干基计,各组分重量比为;SAP0-5/SAP0-34 复合分子筛;成型粘结剂;添加剂;胶溶剂=1 ;〇. 1-0. 6 ;0. 5-1. 5 ;0. 01-0. 25,优选为1 ; 0. 15-0. 55 ;0. 65-1. 45 ;0. 05-0. 20。最终SAP0-5/SAP0-34复合分子筛催化剂的平均粒度为 60-80微米。
[0066] 上述制备方法还优化了制备SAP0-5/SAP0-34复合分子筛及其催化剂所需的各有 效组分的混合方式或分散顺序,并对所形成的包含所有必要组分的混和浆液进行强力揽拌 混合,从而,使制得的SAP0-5/SAP0-34复合分子筛及其催化剂的综合性能得到了全面提 升。
[0067] 本发明SAP0-5/SAP0-34复合分子筛及其催化剂优选的工作条件如下;反应温度: 300-50(TC,优选400-50(TC ;反应压力;0-0. 5MPa;甲醇质量空速;1.0-5. 0/小时;在该工 作条件下,甲醇转化率接近100% ;己帰+丙帰+下帰收率> 87% ;丙帰+下帰收率> 70% ; SAP0-5/SAP0-34复合分子筛使用寿命超过200分钟,SAP0-5/SAP0-34复合分子筛催化剂使 用寿命超过2小时。
[006引 实施例
[0069] 实施例1 ;制备共生的ALP0-5/SAP0-34复合分子筛
[0070] 将9. 862克拟薄水铅石和20克去离子水混合,形成铅源溶液,将13. 849克浓度为 85重量%的磯酸与10克去离子水混合,形成磯源溶液,将5. 362克浓度为40重量%的娃溶 胶和25. 738克去离子水混合,形成娃源溶液。
[0071] 将上述铅源溶液、磯源溶液和娃源溶液分别放入H个锥形瓶中,并将上述H个锥 形瓶放置在振动摇床(型号为:上海智诚ZHWY-200D多振幅轨道式恒温培养振荡器)中,振 动摇床的振动频率为85分钟/转,振动摇床的振动使锥形瓶在振动床上围绕竖直的中也轴 作圆周振动。
[0072] 上述各包含铅源溶液、磯源溶液和娃源溶液的H个锥形瓶在振动摇床中振动1小 时,通过振动而对溶液中的各成分进行混合。
[0073] 然后,将铅源溶液加入到上述在振动床中作圆周振动的含有磯源溶液的锥形瓶 中,并使上述锥形瓶在振动摇床中振动1小时,W混合锥形瓶中的物料,形成铅源和磯源的 混合溶液,再向上述锥形瓶中加入娃源溶液,还使上述锥形瓶在振动摇床中振动1小时,形 成铅源、磯源和娃源的混合溶液,之后,再向上述锥形瓶中加入18. 193克H己胺模板剂,同 样使上述锥形瓶在振动摇床中振动1小时,形成包括铅源、磯源、娃源、模板剂和水的混合 溶液。
[0074] 在上述混合溶液中,Ala化:P2O5: Si化:R: &0摩尔比为1:1:0. 3:3:50,其中,R代表模 板剂。
[00巧]静置陈化上述混合溶液1小时,形成混合凝胶,将混合凝胶从锥形瓶中取出,并装 入内胆为聚四氣己帰(特氣隆)的不镑钢反应蓋中,在20(TC下进行水热合成晶化反应24小 时,形成晶化液。
[0076] 冷却上述晶化液至室温,并从上述晶化液中分离固体结晶产物,固体结晶产物再 经去离子水洗涂和离也过滤后、在12CTC下干燥5小时,得到SAP0-5和SAP0-34共生的复合 分子筛原粉。
[0077] 随后,在空气气氛和65(TC下赔烧上述原粉5小时,得到SAP0-5/SAP0-34共生复合 分子筛。
[007引对比实施例1
[0079] 除了将上述振动摇床的振动频率由85转/分钟变为300转/分钟外,重复实施例 1的过程,得到纯SAP0-34分子筛。
[0080] 对比实施例2
[0081] 除了不用振动摇床进行物料混合,改用磁力揽拌器或揽拌奖混合物料外,重复实 施例1的过程,得到纯SAP0-34分子筛。
[0082] 实施例2 ;制备SAP0-5/SAP0-34共生复合分子筛催化剂
[0083] 将300克按实施例1中方法得到的SAP0-5/SAP0-34复合分子筛(平均粒度为5微 米)与300毫升去离子水混合,形成浆液(1),混合时间为20分钟;将150克拟薄水铅石(平 均粒度20微米)与300毫升去离子水混合,形成成型粘结剂浆液(2),混合时间为30分钟; 将300克高岭± (产地;河北灵寿县点石矿产品加工厂,平均粒度为20微米)与400毫升去 离子水混合,形成添加剂浆液(3),混合时间为20分钟,将150毫升浓度为37重量%的稀硝 酸与200毫升去离子水混和,形成胶溶剂溶液(4),混合时间为15分钟。
[0084] 将复合分子筛浆液(1)依次与成型粘结剂浆液(2 )、添加剂浆液(3 )和胶溶剂溶液 (4)混合,依次得到混合液a、混合液b和混合液C,混合液a混合时间为20分钟,混合液b 混合时间为30分钟,混合液C混合时间为20分钟,再向混合液C中加入800毫升去离子水, 进行混合,形成混合液d (混合浆液),混合时间为20分钟。
[0085] 接着,对混合液d进行强力揽拌混合,其中,胶体磨(购自上海依肯机械设备有限 公司,型号CM2000/4)转速为6000转/分钟;强力揽拌混合时间为50分钟,最终得到均匀 混合浆液。
[0086] 在W下条件下对上述均匀混合浆液进行静置或陈化;温度;25°C,时间;24小时; 在W下条件下对静置或陈化后的均匀混合浆液进行喷雾干燥成型;入口温度;36(TC,出口 温度;17(TC,成型颗粒粒径;50-70微米;在W下条件下对成型颗粒进行赔烧,赔烧炉;马弗 炉,温度;60(TC,时间;5小时。
[0087] 经过上述混合、喷雾干燥成型和赔烧等过程,得到W本发明SAP0-5/SAP0-34共生 复合分子筛为活性组分的催化剂。
[008引对比实施例3 ;制备SAP0-34分子筛催化剂
[0089] 除了将按实施例1中方法得到的SAP0-5/SAP0-34复合分子筛变为按对比实施例 1中方法得到的SAP0-34分子筛外,重复实施例2的过程。
[0090] 得到W SAP0-34分子筛为活性组分的催化剂。
[00川测试例
[009引测试例1 ;X-射线衍射(XRD)分析和扫描电镜(SEM)分析
[0093] 对实施例1中得到的SAP0-5/SAP0-34共生分子筛进行X-射线衍射(X畑)分析, 得到图1,从图1中可W发现;实施例1中得到的分子筛的XRD谱图中同时出现SAP0-5和 SAP0-34分子筛的XRD特征衍射峰,说明形成了两种分子筛的化学复合结
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