完毕后继续保温（温度仍是40°C)反应1. 5小时，自然冷却到一定温 度后，所得产物用30wt%的氢氧化钠溶液调节pH值至6. 8,即得到具有早强功能的聚羧酸 减水剂产品。
[0084] 实施例3 :
[0085] 如图3所示，所述的具有早强功能的聚羧酸减水剂还可以是优选下述重量份数的 原料制成的：
[0086] 聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体22份，聚合度为113的异戊烯醇 聚乙二醇单甲醚大单体55份，丙烯酸8.6份，链转移剂0. 35份，引发剂0. 55份，2-丙烯酰 氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸3. 5份，去离子水132份。其中，所述的链转移剂为巯基乙酸和 巯基丙酸两种组合，在〇.35份链转移剂中巯基乙酸占0. 11份，巯基丙酸占0. 24份；所述的 引发剂为双氧水和维生素C两种的组合，在0. 55份引发剂中双氧水占0. 45份，维生素C占 0? 10 份。
[0087] 所述的去离子水分为去离子水X、去离子水Y、去离子水Z。其中用于溶解聚氧乙烯 醚类大单体、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸的去离子水X的重量份数为57份，用于 溶解引发剂和链转移剂的去离子水Y的重量份数为40份，用于溶解丙烯酸或者其衍生物单 体的去离子水Z的重量份数为35份。
[0088] 所述的具有早强功能的聚羧酸减水剂的制备方法包括如下工艺步骤：
[0089] ①按上述重量配比将（聚氧乙烯醚类大单体）聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇 单甲醚大单体22份，聚合度为113的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体55份，2-丙烯酰氨 基-2-甲基-1-丙烷磺酸3. 5份和去离子水X倒入500ml三口烧瓶里，水浴搅拌加热到 38°C，然后在三口烧瓶里加入0.45份重量分数为30 %的双氧水；同时在容器（烧杯）中将 维生素C和巯基乙酸巯基丙酸溶入去离子水Y中，制得溶液A;在另一个容器（另一个烧杯） 中将丙烯酸溶入去离子水Z中，制得溶液B;②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在38°C温度下，采用恒流泵分别在三口烧瓶里滴加溶液A和溶液B，其中溶液B在溶液A滴加后3 分钟开始滴加，溶液B的滴加时间控制在2. 5小时，溶液A的滴加时间控制在3. 0小时，滴 加完毕后继续保温（温度仍是38°C)反应1. 0小时，自然冷却到一定温度（可以是45°C) 后，所得产物用30wt%的氢氧化钠溶液调节pH值至6. 5,即得到具有早强功能的聚羧酸减 水剂产品。
[0090] 本发明的各实施例所得到的聚羧酸减水剂在获得高性能减水效果的同时，还具有 早强功能。参见以下实验数据图表，图1-3分别为通过凝胶渗透色谱测定的实施例1-3合 成样品的GPC曲线，图4为普通减水剂GPC曲线。表1为通过凝胶渗透色谱测定的实施例 1-3合成样品及普通减水剂分子量分布，以及自由基聚合的转化率。表2为采用基准水泥测 试净浆流动度，根据GB/T80772012《混凝土外加剂匀质性试验方法》，水胶比为0. 29,掺量折 算为有效固体掺量，为水泥重量〇. 08%。表3 (1)为混凝土实验配合比，表3 (2)为混凝土实 验数据，采用峨胜水泥，掺量按水泥重量0. 18% (折成固体份），坍落度控制在180± 10mm， 根据GB8076-2008《混凝土外加剂》，测其坍落度和混凝土各龄期强度。其中对比样为普通 聚羧酸减水剂。
[0091]表1、
【主权项】
1. 一种早强型醚类聚羧酸减水剂，其特征在于：该减水剂由下述重量份数的原料制 成：聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20-30份，聚合度为113的异戊烯醇聚 乙二醇单甲醚大单体50-60份，丙烯酸6. 5-8. 6份，链转移剂0. 3-1. 5份，引发剂0. 4-0. 6 份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2. 5-3. 5份，去离子水125-135份。
2. 根据权利要求1所述的一种早强型醚类聚羧酸减水剂，其特征在于：该减水剂由下 述重量份数的原料制成：聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20-30份，聚合度 为113的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体50-60份，丙烯酸或者其衍生物单体6. 5-8. 6份， 链转移剂〇. 3-1. 5份，引发剂0. 4-0. 6份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2. 5-3. 5 份，去尚子水125-135份。
3. 根据权利要求1或2所述的一种早强型醚类聚羧酸减水剂，其特征在于：该减水剂 由下述重量份数的原料制成：聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20份，聚合度 为113的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体50份，丙烯酸或者其衍生物单体6. 5份，链转移 剂〇. 3份，引发剂0. 4份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2. 5份，去离子水125份。
4. 根据权利要求1或2所述的一种早强型醚类聚羧酸减水剂，其特征在于：该减水剂 由下述重量份数的原料制成：聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体30份，聚合度 为113的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体60份，丙烯酸或者其衍生物单体8. 6份，链转移 剂1. 5份，引发剂0. 6份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸3. 5份，去离子水135份。
5. 根据权利要求1或2所述的一种早强型醚类聚羧酸减水剂，其特征在于：该减水剂 由下述重量份数的原料制成：聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体25份，聚合度 为113的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体55份，丙烯酸或者其衍生物单体7. 55份，链转移 剂〇. 9份，引发剂0. 5份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸3份，去离子水130份。
6. 根据权利要求1-5所述任一项的一种早强型醚类聚羧酸减水剂，其特征在于：所述 的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、甲基烯丙基磺酸钠中的一种或者几种组分的组合。
7. 根据权利要求1-5所述任一项的一种早强型醚类聚羧酸减水剂，其特征在于：所述 的引发剂为双氧水、维生素C、过硫酸铵中的一种或者几种的组合。
8. 权利要求1-5所述任一项的一种早强型醚类聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在 于，包括以下步骤： (1) 按重量份数将聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体、聚合度为113的异 戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和去离子水加入到三 口烧瓶中，加热并开动搅拌器溶解； (2) 按重量份数将链转移剂和引发剂溶于40份去离子水中； (3) 按重量份数将丙烯酸加入35份去离子水中溶解； (4) 待反应釜温度升至38-42°C，异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体都溶解后开始采用 恒流泵滴加链转移剂和引发剂的混合溶液2-3小时； (5) 3分钟以后开始采用恒流泵滴加反应物单体溶液，1. 5-2. 5小时； (6) 滴加完后继续在40°C保温反应1. 0-2. 0小时，自然冷却到45°C以下； (7) 所得产物用浓碱溶液调节pH值至6. 5-7. 0,即得到具有早强功能的聚羧酸减水剂 产品。
9. 权利要求1-5所述任一项的一种早强型醚类聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在 于，包括以下步骤： (1) 按重量份数将聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体、聚合度为113的异 戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和去离子水加入到三 口烧瓶中，加热并开动搅拌器溶解； (2) 按重量份数将链转移剂和引发剂溶于40份去离子水中； (3) 按重量份数将丙烯酸衍生物单体加入35份去离子水中溶解； (4) 待反应釜温度升至38-42°C，异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体都溶解后开始采用 恒流泵滴加链转移剂和引发剂的混合溶液2-3小时； (5) 3分钟以后开始采用恒流泵滴加反应物单体溶液，1. 5-2. 5小时； (8) 滴加完后继续在40°C保温反应1. 0-2. 0小时，自然冷却到45°C以下； (9) 所得产物用浓碱溶液调节pH值至6. 5-7. 0,即得到具有早强功能的聚羧酸减水剂 广品。
【专利摘要】本发明公开了一种具有早强功能的聚羧酸减水剂及其制备方法，涉及建筑材料技术领域。该减水剂由下述重量份数的原料制成的：聚合度为27的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20-30份，聚合度为113的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体50-60份，丙烯酸或者其衍生物单体6.5-8.6份，链转移剂0.3-1.5份，引发剂0.4-0.6份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2.5-3.5份，去离子水125-135份。本发明所产生的有益效果在于：掺量小、早强效果显著、减水率高且坍落度损失小、绿色环保，具有较小的分子量分布和较高的自由基聚合转化率，使用本发明合成样品所配制的混凝土早期强度比使用普通减水剂混凝土早期强度优异。
【IPC分类】C08F291-06, C08F220-06, C08F220-36, C04B103-30, C04B24-16
【公开号】CN104692699
【申请号】CN201510060601
【发明人】刘昭洋, 王进春, 叶子, 何俊淅, 康静, 杨晓峰, 董树强, 刘江涛, 王龙飞
【申请人】石家庄市长安育才建材有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年2月5日