专利名称：新的有机硅氧烷多元醇的(甲基)丙烯酸酯的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的有机硅化合物作为辐射固化涂料添加剂的用途，所述新的有机硅化合物在末端和/或侧链上含有至少一个Si-C键合的有机基团，所述有机基团具有至少两个通过伯羟基基团连接的(甲基)丙烯酸酯基团，并且可以具有或不具有不含可进行加聚的双键的一元羧酸基团。
含丙烯酸酯基的基团与有机硅氧烷骨架主要通过Si-C键连接，并避免Si-O-C键合。
背景技术：
含(甲基)丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷作为添加剂在辐射固化涂料中，尤其是在印刷油墨中，具有优异的性能。这些涂料不仅具有良好的脱性能(release property)，还具有改进的抗刮性及提高的润滑性。
无排放，低投资，以及短干燥时间所带来的较低的能量消耗，快速固化所带来的高产率，以及许多情况下涂料质量的改进、尤其光泽及耐磨性的改进——这些便是为何辐射固化在工业涂料领域正成为扩展最大的应用形式的原因。
辐射固化涂料是已知的，并在例如《用于印刷油墨、涂料及油漆的UV和EB固化制剂》(“UV&EB curing formulation for printing inks，coatings&paints”，R.Holman，P.Oldring，伦敦，1988)中已有描述。
它们的性能与其所基于的低聚物有因果关系。而多数用于辐射固化(UV/EB)体系的市售低聚物又是基于改性丙烯酸酯(Mw＝300至2000g/mol)。
特别地，常用于涂覆纸张的环氧丙烯酸酯，因其快速固化、并因其可获得的硬度等级以及耐化学性而受到推崇。对于高质量的涂料而言，还使用了聚氨酯丙烯酸酯(urethane acrylate)，这时除改进的柔性外，不可缺少的还特别是优异的交联性以及耐化学性和硬度。
另一方面，使用聚醚丙烯酸酯能够更易于达到所需要的较低的加工粘性。然而，在这种情况下，却必须要接受上述性能的降低。
其他的制剂成分包括一种或多种光引发剂、颜料以及一种分子量Mw最高达300g/mol的官能化单体，通常是多官能化单体，所述单体是一种使体系的粘度符合加工条件的反应稀释剂。
除木材加工工业外，另一重要的应用领域为用于纸张的印刷油墨，所述油墨用于例如印刷唱片套、图书封面、图片明信片及艺术明信片，以及高品质的名录(quality catalog)。在这些印刷产品的工业生产中，这些产品的操作存在着困难。例如，辐射引发的油墨固化后对堆叠物件(stacking elements)表面的破坏不总是可以避免的。
此外，在印刷包装材料的生产中，还希望有印刷油墨的快速剥离效果，以使得在印刷操作后不久即贴上的标签或编码可以在以后的时间里在不破坏印刷图案的情况下被再次取下。
已尝试通过将减阻添加剂(friction-reducing additive)例如油或蜡(例如聚乙烯或聚四氟乙烯蜡)添加到印刷油墨中，或随后将它们涂敷到印刷后的表面上，来改进对新印刷物品的可操作性。这经常会导致光泽的破坏性损失。给印刷产品后续涂蜡也不并总是令人满意，尤其是因为这一额外的加工步骤使得生产成本增加。此外，还不得不使用高浓度以获得抗刮性的改进。这样的方式未获得显著的剥离效果。
如今，为了这样的目的，还以与风干体系或强制干燥(在升高的温度下)操作的体系大体相同的方式使用硅油或有机改性的硅氧烷，例如聚醚硅氧烷。然而，这些化合物不能在辐射引发的交联反应过程中以化学的方式结合到膜内，结果是，这些添加剂由于其不相容性而随时间上升到表面；此外，首先，在例如重复印刷步骤的情况下，硅氧烷可以到达其具有破坏效果的位置；其次，改进的抗刮效果充其量也只是一种临时性能。尤其是，在堆叠操作(stacking operations)的情况下，不可能完全避免硅氧烷添加剂到达其上叠放的印刷产品的背面。
另外，在包装工业中，还必须确保所加入的添加剂尽可能快地赋予印刷产品以剥离效果，从而使其上粘贴编码或标签可随后在不破坏印刷产品的情况下被除去。
因此，在实践中需要一种可交联的改性硅氧烷添加剂，所述添加剂能够在低浓度时改进尤其是大规模印刷产品的可操作性，并且特别地，能够改进新印刷表面的抗刮性，提高其润滑性，并且能够在交联后迅速表现出高剥离效果和能够由于其交联而在薄膜中保持固定。同时，为改进上述性能而将该添加剂加入印刷油墨时，这种添加剂还应基本不受该油墨的性能及组成的影响，并且应是可通用的。这种添加剂应在尽可能少的用量下有效，并且不应破坏印刷油墨的性能特性。尤其是，它们不应破坏表面薄膜的形成或印刷油墨的固化。此外，它们还不应对印刷油墨的稳定性产生任何有害影响，也不应破坏流动性能。
含有丙烯酸酯基团的聚硅氧烷已证实其自身为可通过高能辐射固化的添加剂，用于例如印刷油墨以及成膜粘合剂的制备，或者用于塑料、纸张、木材以及金属表面的涂层组合物。固化尤其是通过UV辐射的方式(在添加已知的光引发剂后，例如添加二苯甲酮及其衍生物后)或通过电子束的方式实现。
具有丙烯酸酯改性的有机基团的有机聚硅氧烷的制备在很多专利中已有描述，所述丙烯酸酯改性的有机基团通过Si-O和/或Si-C键连接到硅氧烷单元。给出以下未审查的以及已经授权的专利文件，作为现有技术的代表。
根据DE-C-2747233中的方法，其中含丙烯酸酯的有机基团通过Si-O-C键的方式连接到聚硅氧烷结构的有机聚硅氧烷可通过含有-COH的(甲基)丙烯酸酯与含有SiX基团(X＝烷氧基、羟基或氯)的有机聚硅氧烷进行反应来制备，采用下式的物质作为有机聚硅氧烷，
R1＝具有1至4个碳原子的烷基和/或一个苯基， X＝氯或一个OR2基团， R2＝具有1至4个碳原子的烷基和/或氢， a＝1.0至2.0， b＝0.02至1.6， a+b≤2.66， 其中，硅氧烷分子具有3至100个Si原子，并采用季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸酯，并且使用——以COH和SiX基团计——0.05mol至等摩尔量的季戊四醇酯。
在上述方法的一个改进方案中，根据DE-C-2948708，遵照以下方法，从而，下式的有机聚硅氧烷
(R1＝具有1至4个碳原子的烷基、乙烯基和/或苯基，条件是至少90mol％的R1基团为甲基，a＝1.8至2.2，b＝0.004至0.5)首先与——以SiCl基团计——至少2摩尔量的二烷基胺进行反应，所述二烷基胺的烷基基团分别具有3至5个碳原子，并且其中与氮相邻的碳原子分别带有不多于一个的氢原子；并且反应产物与至少等摩尔量的季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯进行反应，然后以已知的方式使上述方法的产物与悬浮在其中的固体组分相分离。
本领域的技术人员可领会的是，就水解稳定性而言，其中带有丙烯酸酯基团的有机基团通过Si-C键连接到硅氧烷骨架上的丙烯酸酯改性有机聚硅氧烷优于通过Si-O-C键连接的化合物。
其中含有丙烯酸酯基团的有机基团通过Si-C键连接到聚硅氧烷结构上的有机聚硅氧烷可例如通过以下方式制备使氢硅氧烷与烯丙基缩水甘油醚进行加成反应，或与具有一个烯式双键的合适的环氧化物进行加成反应，加成反应后，用丙烯酸来酯化环氧化物，打开环氧化物的环。该方法在DE-C-3820294中已有描述。
制备带有Si-C键合的改性基团的丙烯酸酯改性聚硅氧烷的另一种可选方式如下使一种氢硅氧烷在存在铂催化剂时与一种具有一个烯式双键的醇，例如烯丙醇进行加成反应，然后使该醇的OH基团与丙烯酸、或丙烯酸与其他饱和或不饱和酸的混合物进行反应。上述方法在例如DE-C-3810140中已有描述。
然而，采用上述方法，在所有的情况下，与硅氧烷骨架的每个连接键只可能带有单独一个(甲基)丙烯酸酯基团。为了获得最大的交联度，即最大数量的反应基团，同时使硅氧烷骨架上的改性密度尽可能低，希望的是能够在每个桥连接(bridging link)上连接多于一个(甲基)丙烯酸酯基团。
此外，通过用不含可进行加聚的双键的一元羧酸酯基团来部分代替(甲基)丙烯酸酯基团，这种化合物还可能对涂料的交联密度施加一种受控制的影响，同时又不必担心会降低至低于交联所需要的可交联反应基团的最低浓度。
上述化合物应可通过以下方式获得用SiH官能化的聚硅氧烷对具有至少三个或更多个伯羟基的有机化合物进行氢化硅烷化反应，其中的一个羟基与一个含有易发生氢化硅烷化的双键的有机基团发生醚化，然后，采用(甲基)丙烯酸、或(甲基)丙烯酸与不含易发生交联的双键的一元羧酸的混合物，使自由OH基团酯化。
US-A-4640940描述了一种制备以下通式的聚有机硅氧烷的方法，
其中，R1为一个有机基团，R2为一个烷基或链烯基；G为n+1价的烃基、氧代烃基或多氧代烃基，其中，某些或全部氢原子可被卤素原子代替；R3为H或有机官能化的基团，特别是可加聚的有机官能化基团、或者引发或加速加聚的基团，n≥2，条件是如果n＝2并且一个R3基团＝H，则其他R3基团也同样为H；并且，a＝0、1或2。
为了在制备上述化合物时抑制Si-O-C键合的副产物的形成，笔者指出，有必要在存在六氯铂酸时的氢化硅烷化反应之前，将相应的醇转化为一种缩酮，并且在加成反应之后酯化之前再除去该保护基。这意味着需要额外的反应步骤，而这些步骤又与额外的能量消耗及需要处理的副产物相关。
上述美国专利申请的另一个实例描述了相反的反应顺序，其中，首先用甲基丙烯酸来酯化醇，然后再与氢硅氧烷发生加成反应。
然而，在重复上述方法时，却发现反应以一种不同于所记载的方式进行。尽管烯式双键上的加成应该仅能得到Si-C键，然而，尤其是光谱分析却表明，在第一种情况所描述的反应条件下，形成了相当高比例的Si-O-C键(最高达50％)，同时打开了乙缩醛单元。与三羟甲基丙烷单烯丙基醚二甲基丙烯酸酯的氢化硅烷化反应，也带来了高比例的Si-O-C键合的加合物，以及通过(甲基)丙烯酸酯双键的氢化硅烷化而获得的加合物，其结果是已经不再有(甲基)丙烯酸酯双键可用于随后的辐射交联。
这类产品虽然仍可通过辐射固化，但是在存储时却表现出剥离效果的急剧下降。因此，这类产品不适合用作脱粘(abhesive)添加剂。
发明内容
已令人惊奇地发现，在所述多羟基化合物的氢化硅烷化反应中，如果所使用的催化剂含有以铑或铂作为中心原子的配位化合物，则可有效地抑制Si-O-C键合的副产物的形成。在这种情况下，已发现的特别是抑制副产物形成的化合物为氧化态I、II和III的铂和铑催化剂，并且，其中特别优选以下物质三(乙二胺)合铑(III)、二(三苯基膦)合铑碳酰氯(carbonyl chloride)、2，4-[Rh(C5H7O2)(CO)(PPh3)]、2，4-戊二酮根二羰基合铑(I)、三(2，4-戊二酮根)合铑(III)、乙酰丙酮根二(乙烯)合铑(I)、二-μ-氯-二氯二(环己烯)合二铂(II)、二-μ-氯-二氯二(乙烯)合二铂(II)、1，1-环丁烷二羧酸根二氨合铂(II)、二溴(1，5-环辛二烯)合铂(II)、顺-二氯二(吡啶)合铂(II)、二氯二(1，5-环辛二烯)合铂(II)、二氯(二环戊二烯基)合铂(II)。
因此，根据本发明，所使用的有机硅氧烷基(甲基)丙烯酸酯基本不含Si-O-C键合的副产物。
上述有机硅氧烷基(甲基)丙烯酸酯可通过以下反应获得 将以下通式I的有机聚硅氧烷
R1＝相同或不同的具有1至10个碳原子的脂族烃基或芳香族烃基， R2＝R1或H，条件是至少一个R2基团为H， a＝0至500， b＝0至5， 与以下通式II的多羟基链烯基醚 H2C＝CH-(CH2)c-O-CH2-R3-(CH2-OH)d (II) R3＝一个具有1至20个碳原子的直链烃基、环烃基、芳香烃基或带支链的烃基(带有或不带有醚桥(ether bridge))， c＝0至10， d＝2至10， 在铂或铑催化剂的存在下进行加成反应，并且，以羟基计，将0.4至1摩尔量的(甲基)丙烯酸以及0至0.6摩尔量的不含可进行加聚的双键的2至10个碳原子的一元羧酸进行后续反应，该后续反应在常规酯化条件下进行。由下标a和b限定的羟基官能化有机聚硅氧烷的结构，即使在与(甲基)丙烯酸及一元羧酸反应后也得以保持。
在聚合物分子中，R1可以相同或不同，并且可以具有1至10个碳原子的低级烷基或苯基的含义。烷基可以是直链或带支链的形式。优选至少90％的R1基团为甲基。R3基团的实例为具有1至20个碳原子的烷基，优选具有1至10个碳原子的烷基，特别优选具有3至8个碳原子的烷基。下标c优选为0至5，d优选为2至6。特别优选c＝1且d＝2至5。
对于通式II的多羟基链烯基醚与通式I的氢硅氧烷起始化合物的氢化硅烷化反应而言，特别合适的催化剂为氧化态I、II及III的铂和铑催化剂。在以铑作为中心原子的催化剂中已发现的特别优选的化合物有三(乙二胺)合铑(III)、二(三苯基膦)合铑碳酰氯、2，4-[Rh(C5H7O2)(CO)(PPh3)]、2，4-戊二酮根二羰基合铑(I)、三(2，4-戊二酮根)合铑(III)、以及乙酰丙酮根二(乙烯)合铑(I)。在以铂作为中心原子的催化剂中已发现的特别优选的化合物有二-μ-氯-二氯二(环己烯)合二铂(II)、二-μ-氯-二氯二(乙烯)合二铂(II)、1，1-环丁烷二羧酸根二氨合铂(II)、二溴(1，5-环辛二烯)合铂(II)、顺-二氯二(吡啶)合铂(II)、二氯二(1，5-环辛二烯)合铂(II)、二氯(二环戊二烯基)合铂(II)。
因此，上述方法及各有机聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯的优点在于 1.有效抑制了Si-O-C键合的副产物的形成，并且得到的产物在存储时具有非常好的稳定性。
2.无需额外的反应步骤以引入及去除保护基。
3.对于每个通过Si-C键连接到硅氧烷骨架上的桥连接而言，可以连接多于一个的易发生交联的(甲基)丙烯酸酯单元，从而在尽可能小的改性密度下提供提高的反应活性。
4.通过对酯化中所使用的(甲基)丙烯酸和不含易发生交联的双键的一元羧酸的混合物进行选择，可在最终产物中实现特定的性能特性，例如交联密度、玻璃化温度以及涂料硬度，同时又不必担心会降低至低于交联所需要的可交联反应基团的最低浓度。
具有至少一个可氢化硅烷化的双键以及至少两个可酯化伯羟基的合适的式II多羟基链烯基醚的实例有
根据现有技术，在与(甲基)丙烯酸或与(甲基)丙烯酸和羧酸的混合物进行酯化后，共沸除去所形成的化学计量值的水，硅氧烷骨架可在酸性催化剂存在下平衡为相应的更大的硅氧烷链长。
本领域的技术人员很清楚，上述化合物是以实质上按统计学规律分布的混合物形式存在。因此，下标a和b的值为平均值。
上述化合物的实例有
在可辐射固化的涂料中该化合物可用作添加剂。它们不具有现有技术添加剂的缺点，并且在可辐射固化的涂料中，带来对抗刮性、润滑性以及剥离性的显著改进。它们可按常规方式与固化引发剂、填充剂、颜料、其他常规丙烯酸酯体系以及其他常规添加剂进行配料。所述化合物可通过自由基在三维方向上进行交联，并且在添加例如过氧化物、或在高能辐射(例如UV或电子束)的影响下在很短的时间内进行热固化，以形成具有耐机械性及耐化学性的薄膜，所述薄膜在给定本发明化合物的合适组成的情况下，能够表现出可预先确定的脱粘性能。如果采用UV光线作为辐射源，则优选在光引发剂和/或光敏剂的存在下进行交联，例如存在二苯甲酮及其衍生物、或二苯乙醇酮及相应的被取代的二苯乙醇酮衍生物。
在含有有机聚硅氧烷的组合物中，光引发剂和/或光敏剂的用量优选为——分别以各自的丙烯酸酯官能化的有机聚硅氧烷的重量计——0.01重量％至10重量％，特别是0.1重量％至5重量％。
具体实施例方式 以下实施例仅为阐明本发明，而无论如何也不构成对本发明的限制。
实施例1 a)1，1，1-三(羟甲基)丙烷单烯丙基醚与侧链Si-H官能化的硅氧烷的加成反应 在一个装有加强冷凝器(intensive condenser)、温度计以及滴液漏斗的1升四颈烧瓶中，将452g(+30％过量)的1，1，1-三(羟甲基)丙烷单烯丙基醚与作为催化剂的10ppm二氨基环丁烷二羧酸根合铂在惰性气氛下加热至100℃。当达到该温度时，在30分钟内滴加672g的平均链长N＝10的、末端Si-H官能化的、通式为HMe2SiO(SiMe2O)8SiMe2H的聚二甲基硅氧烷。滴加结束后，在100℃下搅拌混合物，直到约3小时后达到＞99.5％的转化率。
过滤除去催化剂的残留物，并在150℃/0.1巴的条件下蒸除挥发性的反应副产物，得到约350mPa的低粘度油状物，所述油状物在1H-NMR以及29Si-NMR光谱下具有以下通式
b)二羟基烷基硅氧烷的丙烯酸酯化(acrylicization) 在一个装有搅拌器、滴液漏斗及温度计的1升四颈烧瓶中，将325g 1a)所述的α，ω-二羟基烷基硅氧烷与230ml环己烷及0.35g羟基苯甲醚加热至65℃。在该温度下，添加0.5％的三氟甲磺酸，然后滴加总共135g(20％过量)的丙烯酸。采用脱水器将缩合产生的水分离除去。反应时间约3小时。然后用2％浓度的碳酸钠溶液中和反应混合物，并过滤及蒸馏。
根据29Si-NMR以及13C-NMR光谱结果，最终产物具有以下结构式
实施例2 以实施例1所述的方式，采用10ppm顺-二氯二(吡啶)合铂及23g正丁醇，使238g侧链Si-H官能化的、平均链长N＝10的、通式为Me3SiO(SiMe2O)5(SiHMe2)3SiMe3的聚二甲基硅氧烷与226g的1，1，1-三(羟甲基)丙烷单烯丙基醚反应。100℃下搅拌5小时后，转化率＞99.5％。
为了用丙烯酸来酯化羟基烷基硅氧烷，以与实施例1b)所述的相同方式，将220g的末端羟基烷基硅氧烷与53g(20％过量)的丙烯酸在140ml的环己烷中进行反应，同时添加100ppm的甲基氢醌以及0.5％的三氟甲磺酸。通过以2％浓度的碳酸钠溶液中和，以及过滤和蒸馏，对反应产物进行后处理。
根据29Si-NMR以及13C-NMR光谱结果，最终产物具有以下结构式
实施例3 将含有丙烯酸酯基团的聚硅氧烷平衡至更大的链长 60℃下，使150g实施例1b)所述的化合物与802g八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷的混合物、以及0.7g三氟甲磺酸反应10小时。然后添加14g的碳酸氢钠，在环境温度60℃下搅拌混合物2小时。过滤，通过在120℃/0.1毫巴下汽提来除去挥发性的反应产物，得到一种低粘度的液体。
根据29Si-NMR以及13C-NMR光谱结果，最终产物具有以下结构式
实施例4 重复实施例1a)的步骤，但做以下改变不使用1，1，1-三(羟甲基)丙烷单烯丙基醚，而采用4-乙基-4(烯丙氧基甲基)-2，2-二甲基-1，3-二噁烷，并且省略使用正丁醇作为助催化剂。将六氯铂酸以2％浓度的溶液加入乙酸乙酯。
后处理后，通过13C-NMR以及29Si-NMR对反应产物进行光谱测试，表明Si-O-C键合的反应产物的含量为90％，而Si-C键合的反应产物的含量少于10％。
实施例5 改变1b)的步骤，为了酯化200g的2中所述的二羟基硅氧烷，使用了116g丙烯酸和25g乙酸的混合物。在反应时间四小时且进行如上后处理后，得到的产物根据光谱数据可具有以下结构式
下文中，将说明根据本发明待使用的多种化合物的性能特性。
为了检测性能特性，选择以下印刷油墨配方(重量％) 配方1 Setacure 56715.3份芳香族聚氨酯丙烯酸酯，阿克苏(Akzo) Setacure 57652.6份脂族聚氨酯丙烯酸酯，阿克苏 三丙二醇二丙烯酸酯 10.1份 Heliogen Blue7080 D 6.0份酞菁颜料，巴斯夫(BASF) Quantacure ITX7.5份光引发剂，希巴盖吉(Ciba Geigy) Quantacure EPD7.5份光引发剂，希巴盖吉 本发明的添加剂1.0份 配方2 Laromer LR8946 X 41.2份氨基改性的醚类低聚物丙烯酸酯，巴斯夫 Laromer LR886934.8份聚醚丙烯酸酯，巴斯夫 Laromer LR8899 X 4.7份聚醚丙烯酸酯，巴斯夫 Heliogen Blue7080 D 11.0份酞菁颜料，巴斯夫 Quantacure ITX3.7份光引发剂，希巴盖吉 Lucirin TPO 1.8份光引发剂，巴斯夫 Esacure TZT 1.8份光引发剂 本发明的添加剂1.0份 印刷油墨按上述配方以常规方式配成。添加剂在各种情况下均作为配方中最后的组分添加，通过珠磨盘(bead mill disk)在2500rpm下混合1分钟。
将印刷油墨以12μm厚的湿膜刮涂到经电晕预处理的PVC薄膜上。通过暴露在120W/cm的紫外光(UV固化)下以20m/min的传送带速度(belt speed)进行固化。在各种情况下均重复这样的操作一次。为了确定剥离力(release force)，使用一个Beiersdorf的25mm宽的胶带，该胶带具有橡胶粘结剂层，并且以商品名Tesa4154市售。为了测量脱粘性，分别在印刷油墨固化5分钟和24小时后在70g/cm2下滚粘该胶带。室温下储存三小时后，测量180°剥离角、12mm/s的速度下分别将胶带从基材上剥离所需要的力。该力即被称为剥离力。
抗刮性是表面所具有的对与其相接触的硬的移动物体所造成的可见的线性破坏的抵抗性能。所谓的刮擦值(scratch value)通过特别改造的由电动马达驱动的涂膜器测得。不采用所安装的拉膜棒(film-drawing bar)，而是将位于设备另一端的辊子上的板安装到可运动的棒座上。借助于棒座，可以移动其上固定有基材(涂覆有印刷油墨的薄膜)的板。为了模拟刮磨，将带有三个尖端的垫子置于印刷油墨的薄膜上，并加载500g的载荷。将板上的测试薄膜在该重量下以12mm/s的速率拉开。测量为达到该目的所需要使用的垂直方向上的力，该力被称为刮擦值。分别在油墨固化24小时后确定刮擦值。
如果用带有平毛毡衬垫的垫子代替带有尖端的垫子，并且重复上述步骤，则测得的摩擦力被称为摩擦系数。这样的测试也分别在油墨固化后24小时进行。
待测试的化合物1对应于实施例3制备的硅氧烷丙烯酸酯。类似的平衡反应制备出化合物2(如实施例3，但根据通式I，a＝b＝0，c＝120)以及化合物3(如实施例3，但a＝b＝0，c＝150) 表1(配方1) 表2(配方2)
权利要求
1.一种有机硅氧烷以0.01重量％至10.0重量％的浓度作为添加剂在辐射固化涂料中的用途，所述有机聚硅氧烷含有(甲基)丙烯酸酯基团，并且可通过以下反应获得
将以下通式I的有机聚硅氧烷，
R1＝相同或不同的具有1至10个碳原子的脂族烃基或芳香族烃基，
R2＝R1或H，条件是至少一个R2基团为H，
a＝0至500，
b＝0至5，
与以下通式II的多羟基链烯基醚
H2C＝CH-(CH2)c-O-CH2-R3-(CH2-OH)d
(II)
R3＝一个具有1至20个碳原子的直链烃基、环烃基、芳香烃基或带支链的烃基(带有或不带有醚桥)，
c＝0至10，
d＝2至10，
在铂或铑催化剂存在下进行加成反应，并且以羟基基团计，将0.4至1摩尔量的(甲基)丙烯酸以及0至0.6摩尔量的不含可进行加聚的双键的2至10个碳原子的一元羧酸进行后续反应，该后续反应在常规酯化条件下进行。
全文摘要
本发明涉及含有(甲基)丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷作为辐射固化涂料添加剂的用途。
文档编号C07F7/00GK101096474SQ20061009065
公开日2008年1月2日 申请日期2006年6月30日 优先权日2006年6月30日
发明者H·多哈勒, S·西尔伯, T·埃布雷克特, S·斯塔特米勒 申请人:戈尔德施米特股份公司