专利名称：一种cnc的生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于农药中间体合成领域，具体涉及一种[2，2]-环庚二醛-2-e-丙 腈-5-烯的生产工艺。
技术背景目前，我国吡虫啉原药的生产有多条工艺路线，其中以环戊二烯路线居 多。[2,2]-环庚二醛-2-卩-丙腈-5-烯(简称CNC)是环戊二烯路线合成呲虫啉 原药的中间体，它是由环庚二醛-5-烯(NC)中间体和丙烯腈(AN)在KOH 与叔丁醇催化作用下得到的反应物，CNC为棕红色透明油状液体，遇高温易 分解。但是CNC由于其生产过程较复杂，又没有对其质量较有效的检测技术， 因此，以前的工艺生产的CNC的质量得不到有效控制，而且生产过程易发 生波动，生产周期长，副反应物较多，去除CNC混合液中固体杂质既困难 又费时，直接影响下道工序的出率和质量。 发明内容本发明的目的是为了针对CNC生产周期长、副产物多、杂质去除困难 等缺点以及CNC的质量没有较有效的检测技术的问题，通过重新调整工艺 技术参数、稳定生产过程，从而提供一种能减少副反应生成的聚合物、降低 原料消耗、縮短生产周期、便于去除CNC混合液中固体杂质以提升CNC内 在质量的生产工艺。本发明的目的可以通过以下措施达到一种CNC的生产工艺，将甲苯、叔丁醇和KOH混合后，在氮气的保护 下加入丙烯腈，在温度升至22 38'C时滴加环庚二醛-5-烯，滴加时间为2 6小时，滴加结束后保温反应1 2.5小时，当反应液的pH值达到6 10时， 取样测环庚二醛-5-烯的气相色谱峰，当环庚二醛-5-烯峰《0.5%时停止反应并过滤，其中各原料之间的摩尔比为环庚二醛-5-烯丙烯腈甲苯KOH:叔丁 醇=1: 1,78 1.79: 7.38 7.40: 0.0765 0.0780: 0.055 0.060。丙烯腈加入时甲苯的温度优选为22 27'C;滴加环庚二醛-5-烯时溶剂的温度优选为29 3TC;环庚二醛-5-烯的滴加时间根据NC的量确定，优选为2.5 3.5小时。CNC合成的具体的反应方程式如下-CHO CHO+ CH2= CH~CN-NC AN CNC在CNC的合成中，滴加结束后NC峰是否易被测定，决定着反应产物的 内在质量，在现有工艺中各原料用量大且NC —般需要保温7个小时或7个 小时以上，测定NC峰，其物料颜色呈深红色且浑浊，残渣发粘不易抽滤， 同时现有反应条件下易形成AN自聚，导致AN与NC反应不完全，反应物 中残渣量大。CNC裂解后的中间体FPN (2-亚基-4-氰基丁醛)收率低。在为了解决FPN收率低的试验中，我们试图以NC峰测定时间进行内在 质量对比，结果发现NC峰在滴加结束后就呈现一个低值，且物料颜色透明， 聚合物明显减少。针对这一现象，我们以此进行跟踪试验，结果出人意料地 发现将保温时间縮短以及配合特定的原料用量后，反而产生了物料的透明度 明显增加，残渣量明显减少，同时脱溶后的CNC粘度明显降低等结果，并 且以CNC为原料进行裂解生产FPN时，FPN的收率明显提高，CNC裂解的 化学方程式如下,CHOOCNCNCCPCH2FPN通过对CNC生产工艺技术参数的调整，生产过程稳定，副反应生成物 大大减少，原料消耗明显下降；縮短了保温时间，生产周期明显縮短；在CNC 混合液中固体杂质去除时，过滤省时，CNC液体色泽透明；CNC的内在质 量得到提升，其裂解后的中间体质量和收率既稳定又提高；由于保温时间的縮短，减少了溶液中AN的聚合物，既节能又减排，降低了治理废渣的费用。
具体实施方式
实施例1向干燥的5000L反应釜中投入3500Kg已处理合格的甲苯(含量》90%, 水份《0.02%)，通氮，开启搅拌，依次投入22Kg无水叔丁醇、18Kg的KOH、 待甲苯温度在25t:放入470KgAN，在30。C开始滴加NC (折百605Kg)，滴 加时间为3小时5分钟，温度控制在3(TC，滴加结束后保温1.5小时，得到 棕红色透明液体，取样测得NC的气相色谱峰0.2% (外标法，2m不锈钢 5%OV-255柱，柱温120。C 140。C，汽化170。C 190。C，检测200°C，下同)， 抽滤、洗涤、脱溶，得1012Kg CNC，取500Kg CNC投入釜中裂解，得192Kg 的FPN (含量为95.6%)。向干燥的反应釜中投入3403Kg己处理合格的甲苯(含量>90%，水份 《0.02%)，通氮，开启搅拌，依次投入21.6Kg无水叔丁醇、21.6Kg的KOH、 待甲苯温度在26"放入473KgAN，在31。C开始滴加NC (折百600Kg)，滴加时间为3小时，温度控制在3rc，滴加结束后保温l小时，得到棕红色透明液体，取样测得NC峰0.3%，抽滤、洗涤、脱溶，得1006Kg CNC，取450KgCNC投入釜中裂解，得176Kg的FPN (含量为95.1%)。对比例l向干燥的反应釜中投入6125Kg己处理合格的甲苯(含量》90%，水份 《0.02%)，通氮，开启搅拌，依次投入24Kg无水叔丁醇、25.4Kg的KOH、 待甲苯温度在26t:放入473KgAN，在3rC开始滴加NC (折百626Kg)，滴加时间为3小时，温度控制在3rc，滴加结束后保温7小时，得到深红色浑浊液体，取样测得NC峰0.5。/。，抽滤时残渣发粘不易抽滤且残渣量比实施例 2多出40%、洗涤、脱溶，得991KgCNC，取450Kg CNC投入釜中在同实 施例2的条件下裂解，得141Kg的FPN (含量为94.7%)。由此可见，实施例2的方法不仅原料用量少，产率高，而且最终得到的 CNC的内在质量也有显著提高。
权利要求
1. 一种CNC的生产工艺，其特征在于将甲苯、叔丁醇和KOH混合后，在氮气的保护下加入丙烯腈，在温度升至22～38℃时滴加环庚二醛-5-烯，滴加时间为2～6小时，滴加结束后保温反应1～2.5小时，当反应液的pH值达到6～10时，取样测环庚二醛-5-烯的气相色谱峰，当环庚二醛-5-烯峰≤0.5％时停止反应并过滤，其中各原料之间的摩尔比为环庚二醛-5-烯∶丙烯腈∶甲苯∶KOH∶叔丁醇＝1∶1.78～1.79∶7.38～7.40∶0.0765～0.0780∶0.055～0.060。
2、 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于丙烯腈加入时甲苯的温度为 22 27°C。
3、 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于滴加环庚二醛-5-烯时的温 度为29 31。C。
4、 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于环庚二醛-5-烯的滴加时间 为2.5 3.5小时。
全文摘要
本发明公开了一种CNC的生产工艺，将甲苯、叔丁醇和KOH混合后，在氮气的保护下加入丙烯腈，在温度升至22～38℃时滴加环庚二醛-5-烯，滴加时间为2～6小时，滴加结束后保温反应1～2.5小时，当反应液的pH值达到6～10时，取样测环庚二醛-5-烯的气相色谱峰，当环庚二醛-5-烯峰≤0.5％时停止反应并过滤，其中各原料之间的摩尔比为环庚二醛-5-烯∶丙烯腈∶甲苯∶KOH∶叔丁醇＝1∶1.78～1.79∶7.38～7.40∶0.0765～0.0780∶0.055～0.060。本发明既能减少副反应产物的生成，又能缩短生产周期，得到的CNC的内在质量得到提升，其裂解后的中间体质量和收率都有显著的提高。
文档编号C07C255/00GK101279931SQ20081002494
公开日2008年10月8日 申请日期2008年5月21日 优先权日2008年5月21日
发明者吉士和, 吴言富, 吴重言 申请人:江苏克胜集团股份有限公司