专利名称：一种对壬酰氧基苯磺酸钠的合成方法
技术领域：
本发明涉及酰基化合物合成领域，特别是一种对壬酰氧基苯磺酸钠的合成方法。
背景技术：
目前在氧系漂白剂中使用最多的是过氧化钠和过硼酸钠，但由于这两种漂白剂具 有较强的热稳定性，只有超过70°C以上时才能发挥漂白作用，而很多的织物特别是合成纤 维类的织物都不能适应，因此必须加入过氧化物的低温活化剂来降低其漂白温度。壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)是一种使用较为广泛的过氧化物的低温活化剂，在低 温下比过羟基离子的漂白活性更强，容易与H2O2溶液反应生成过氧化脂肪酸。过氧化脂肪 酸在H2O2漂白过程中起着传递有效氧的特殊作用，其优点是水溶性大，反应温度较低，漂白 的白度较高。壬酰氧基苯磺酸钠的纯品为白色粉末，其结构式如下 对壬酰氧基苯磺酸钠通常以壬酸、二氯亚砜、对羟基苯磺酸钠为原料、以氯化苯、 苯、甲苯或四氢呋喃等单一的有机溶剂作为反应溶剂合成，收率不高，基本在85%左右，而 且这些有机溶剂的毒性较大，对环境也会造成一定的污染。中国专利申请200710071082. 9公开了一种烷酰氧基苯磺酸盐的合成方法，由有 机羧酸与二氯亚砜在无溶剂的条件下反应生成酰氯，再将酰氯与对羟基苯磺酸盐在碱和四 氢呋喃混合溶液中反应，浓缩反应液，冷藏析晶，离心过滤烘干得到产物烷酰氧苯磺酸钠， 产率为88. 49%。该方法通过水相溶剂来合成N0BS，收率不高，且在产品离心和烘干方面也 存在困难，难以造粒，溶剂母液无法循环套用，排放的污水相对较多。欧洲专利ΕΡ402043公开了一种壬酰氧基苯磺酸钠的制备方法，将间羟基苯磺酸 钠与壬酰氯在二甲苯溶剂中反应得到84%的壬酰氧基苯磺酸钠产品。由于二甲苯与对羟基 苯磺酸钠的极性相差很大，这在一定程度上影响了间羟基苯磺酸钠与壬酰氯的反应机率， 使得产品得率不高。
发明内容
针对上述情况，本发明的目的在于提供一种具有产品收率高、环保等优点的对壬 酰氧基苯磺酸钠合成方法。以壬酸、三氯化磷、对羟基苯磺酸钠为原料，通过首先合成壬酰 氯中间体，再反应生成对壬酰氧基苯磺酸钠。本发明的上述目的通过以下技术方案实现一种对壬酰氧基苯磺酸钠的合成方法，其特征是包括以下步骤a.将壬酸与三氯化磷以摩尔比为1 1 2在无溶剂的条件下，20 60°C反应回 流1 3小时，常压蒸馏出多余的三氯化磷，然后减压蒸馏制得中间体壬酰氯；
b.以二甲苯和四氯乙烷作溶剂、四丁基溴化铵作相转移催化剂，将对羟基苯磺酸 钠与步骤a所得壬酰氯按照摩尔比1 1 3混合，145°C下反应回流3 6小时；反应完 成后将物料冷却至室温，待固体析出后进行抽滤，滤液回用；将所得固体用回用的滤液冲洗 数次，烘干，得对壬酰氧基苯磺酸钠产品。进一步地，步骤a中壬酸与三氯化磷的反应温度优选为40°C，反应回流时间优选 为2小时。步骤b中二甲苯和四氯乙烷的质量比为1 1。
在壬酰氯与对羟基苯磺酸钠反应的过程中，采用二甲苯和四氯乙烷作混合溶剂， 根据“相似相容”原理，该混合溶剂使得反应物之间的相容性有了较好的提高，有利于增加 反应物发生反应的接触面积，相应提高了反应机率，所以产品收率大幅提高。因二甲苯、四 氯乙烷与水的相容性较差，反应完成后，溶剂经过简单的处理，还可作为母液循环套用，不 仅节约了生产成本，而且提高了产品收率。根据本发明方法，对壬酰氧基苯磺酸钠产品的收 率可以达到96%以上。
具体实施例方式实施例1 (1)壬酰氯的合成向装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中加入15. 82g壬酸，开始 搅拌，室温下滴加20. 63g三氯化磷(PCl3)，控制滴加速度在30min左右滴加完毕，升温到 20°C左右反应回流2小时，常压蒸馏出多余的PCl3，然后通过减压蒸馏蒸出壬酰氯对应的馏 分，得到产物壬酰氯17. 38g，收率为98. 5%。(2)对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)的合成往四口烧瓶中加入19. 6g对羟基苯磺酸钠，33ml 二甲苯与67ml四氯乙烷(质量比 为1 1)，室温下缓慢滴加26.48g壬酰氯，滴加完毕加入0.4g四丁基溴化铵，升温至145°C 左右回流4小时。同时用水吸收反应产生的氯化氢气体；反应完成后将物料冷却至室温，待 固体析出后进行抽滤，滤液回用；将所得固体用回用的滤液冲洗数次，烘干，得对壬酰氧基 苯磺酸钠产品28. 56g。共回收溶剂98ml，经检测，回收的溶剂中二甲苯与四氯乙烷质量比 为 1 1。对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)的收率为96. 5%。实施例2 (1)壬酰氯的合成向装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中加入15. 82g壬酸，开始 搅拌，室温滴加27. 5g PCl3,控制滴加速度在30min左右滴加完毕，升温到40°C左右反应回 流3小时，常压蒸馏出多余的PCl3,然后通过减压蒸馏蒸出壬酰氯对应的馏分，得到产物壬 酰氯17. 54g，收率为99. 4% ο(2)对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)的合成往四口烧瓶中加入19. 6g对羟基苯磺酸钠、98ml实施例1中回用溶剂母液，再相应 添加二甲苯与四氯乙烷2ml (按照质量比1 1)。室温下缓慢滴加35. 5g壬酰氯，滴加完毕 加入0. 4g四丁基溴化铵，升温至145°C左右回流4小时。同时用水吸收反应产生的氯化氢气体；反应完成后将物料冷却至室温，待固体析出后进行抽滤，滤液回用；将所得固体用回 用的滤液冲洗数次，烘干，得对壬酰氧基苯磺酸钠产品29. 48g。回收溶剂98ml。对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)的收率为99. 6%。实施例3 (1)壬酰氯的合成 向装有回流冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的三口烧瓶中加入15. 82g壬酸，开始 搅拌，室温滴加13. 75g PCl3,控制滴加速度在30min左右滴加完毕，升温到60°C左右反应 回流2小时，常压蒸馏出多余的PCl3，然后通过减压蒸馏蒸出壬酰氯对应的馏分，得到产物 壬酰氯17. 58g，收率为99. 6%0(2)对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)的合成往四口烧瓶中加入19. 6g对羟基苯磺酸钠，使用实施例2中回用溶剂母液，再相应 添加二甲苯与四氯乙烷2ml (按照质量比1 1)。室温下缓慢滴加44. Og壬酰氯，滴加完毕 加入0. 4g四丁基溴化铵，升温至145°C左右回流4小时。同时用水吸收反应产生的氯化氢 气体；反应完成后将物料冷却至室温，待固体析出后进行抽滤，滤液回用；将所得固体用回 用的滤液冲洗数次，烘干，得对壬酰氧基苯磺酸钠产品29. 54g。对壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)的收率为99. 8%。
权利要求
一种对壬酰氧基苯磺酸钠的合成方法，其特征是包括以下步骤a.将壬酸与三氯化磷以摩尔比为1∶1～2在无溶剂的条件下，20～60℃反应回流1～3小时，常压蒸馏出多余的三氯化磷，然后减压蒸馏制得中间体壬酰氯；b.以二甲苯和四氯乙烷作溶剂、四丁基溴化铵作相转移催化剂，将对羟基苯磺酸钠与步骤a所得壬酰氯按照摩尔比1∶1～3混合，145℃下反应回流3～6小时；反应完成后将物料冷却至室温，待固体析出后进行抽滤，滤液回用；将所得固体用回用的滤液冲洗数次，烘干，得对壬酰氧基苯磺酸钠产品。
2.如权利要求1所述的对壬酰氧基苯磺酸钠的合成方法，其特征是步骤a中壬酸与三 氯化磷在40°C下反应回流2小时。
3.如权利要求1所述的对壬酰氧基苯磺酸钠的合成方法，其特征是步骤b中二甲苯和 四氯乙烷的质量比为1 1。
全文摘要
本发明公开了一种对壬酰氧基苯磺酸钠的合成方法，首先将壬酸与三氯化磷在无溶剂的条件下反应生成中间体壬酰氯；再以二甲苯和四氯乙烷作溶剂、四丁基溴化铵作相转移催化剂，将对羟基苯磺酸钠与壬酰氯反应回流3～6小时；物料冷却至室温，待固体析出后进行抽滤，滤液回用；将所得固体用回用的滤液冲洗数次后烘干，得对壬酰氧基苯磺酸钠产品。本发明采用二甲苯和四氯乙烷作混合溶剂，提高了反应物之间的相容性，有利于增加反应物发生反应的接触面积，相应提高了反应机率，产品收率大幅提高，且溶剂还可作为母液循环套用，不仅节约生产成本，而且提高了产品收率。根据本发明方法，对壬酰氧基苯磺酸钠产品的收率可以达到96％以上。
文档编号C07C309/42GK101870667SQ200910097898
公开日2010年10月27日 申请日期2009年4月23日 优先权日2009年4月23日
发明者朱桃炯, 章小兵, 胡根良, 连培祥, 魏一帆 申请人:浙江金科化工股份有限公司