无定形化合物和含有该无定形化合物的聚合物稳定剂的制作方法

专利名称：：无定形化合物和含有该无定形化合物的聚合物稳定剂的制作方法
技术领域：
：本申请提出，要求日本专利申请Nos.2008-221626(2008年8月29日提交)、2009-091870(2009年4月6日提交)和2009-091871(2009年4月6日提交)的巴黎条约优先权，其整个内容在此以引用的方式并入本文。本发明涉及无定形化合物和含有该无定形化合物的聚合物稳定剂。
背景技术：
：聚合物稳定剂是用于对聚合物如热塑性聚合物(例如聚丁二烯)提供对热、光和氧的稳定性并通过包含在聚合物中来使用。作为聚合物稳定剂的有效成分，已经有由下面的化学式所定义的已知化合物，且其仍被广为所知的是该化合物可以作为粉末状晶体获得(参见，例如，日本专利申请公开(JP-A)No.10-273494,)。被溶于烃溶剂之后，用于含有上述化合物的聚合物的稳定剂作为有效成分当作溶解材料与聚合物共混以生产聚合物组合物。
发明内容由于作为有效成分的含有上述化合物的聚合物稳定剂为细粉末，"在处理该聚合物稳定剂的时候"，例如，在制备将被用于生产聚合物组合物的"由聚合物稳定剂和烃溶剂构成的溶解材料"的步骤时，该粉末可能出现散开(scatter),因此，渴望得到具有抑制出现粉末散开的聚合物稳定剂。、鉴于上述文献，本发明的发明人已经进行了多种研究并完成了本发明。即，本发明提供下面的[1]至[9]。由下面式(l)所定义的无定形化合物(在下文中，也被称作"本无定形化合物")其中W和W独立地表示氬原子、具有1-8个碳原子的烷基或具有5-8个碳原子的环烷基；W表示氢原子或具有1-8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基(alkylidene)或具有5-8个碳原子的环烷叉基在15-25。C由差示扫描量热法(DSC)测定具有吸热峰且在25。C的测定体系中在环己烷中的溶解速率为5mg/sec或更高在对溶解速率的测定体系中，该测定是通过在25。C往含有50g的环己烷的容器(容量100ml,外径55mm,高度70mm)加入3g的被测物质进行的；以100ipm的转速旋转具有38mm直径的扇型搅拌叶片；并测定被测物质被溶解所用的时间。在[l]中所述的无定形化合物，处于附图2中所示的原子排列状态，附图2为通过X-射线衍射法使用CuKa光谱测定的X-射线衍射谱图。在[1]或[2]中所述的无定形化合物，其中在式(l)中，R1和R2各自为叔戊基；W为氢原子；且X为乙叉基(ethylidene)。在[1]或[2]中所述的无定形化合物，其中在式(l)中，W为叔丁基；R"为曱基；W为氢原子；且X为亚曱基。用于生产[l]-[4]中任一所述的无定形化合物的方法，包括熔融晶体物质的第一步骤和冷却并固化在第一步骤中获得的熔融物质的第二步骤，所述晶体物质所具有70。C-220。C的熔点且由下式(1)所定义<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)其中W和W独立地表示氬原子、具有1-8个碳原子的烷基或具有5-8个碳原子的环烷基；R表示氢原子或具有1-8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基或具有5-8个碳原子的环烷叉基，所述熔融通过在等于或高于熔点的温度下加热进行。聚合物稳定剂，含有在[l]-[4]任一中所述的无定形化合物。在[6]中所述的聚合物稳定剂，具有颗粒形状。用于生产聚合物组合物的方法，包括在烃溶剂中溶解[6]或[7]中所述的聚合物稳定剂的第一步骤和将在第一步骤中得到的溶解材料与聚合物共混的第二步骤。[8]中所述的方法，其中所述聚合物为热塑性聚合物。本发明的无定形化合物具有极好的"快速溶于烃溶剂的能力"且本发明的聚合物稳定剂不会引起粉末的散开并因此作为聚合物稳定剂是极好的。图l是表示使用DSC对本发明的无定形化合物进行差示扫描量热测定的吸热峰的图。由于峰为相转变中的宽峰，该图表明无定形化合物处于无定形原子排列状态。图2是表示通过X-射线衍射测量法使用CuKa光谱对本发明的无定形化合物测定的X-射线衍射谱图。由于该谱图含有宽峰，该图表明无定形化合物处于无定形原子排列状态。图3是表示使用DSC对常规的晶体化合物进行差示扫描量热测定的吸热峰的图。由于峰为在单点，即在熔点的锐峰，该图表明该化合物处于晶体原子排列状态。图4是表示通过X-射线衍射测量法使用CuKa光谱对常规的晶体化合物测定的X-射线衍射谱图。由于该谱图含有各自的晶格面的锐衍射峰，该图表明该化合物处于晶体原子排列状态。具体实施例方式本发明的无定形化合物为由下式(1)所定义的无定形化合物其中W和R"独立地表示氨原子、具有1-8个碳原子的烷基或具有5-8个碳原子的环烷基；R表示氢原子或具有1-8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基或具有5-8个碳原子的环烷叉基在15-25t:由差示扫描量热法(DSC)测定具有吸热峰且在25。C在如下测定体系中在环己烷中的溶解速率为5mg/sec或更高在对溶解速率的测试体系中，该测定是通过在25。C往含有50g的环己烷的容器(容量100ml，外径55mm,高度70mm)加入3g的被测物质进行的；以100rpm的转速旋转具有38mm直径的扇型搅拌叶片；并测定被测物质被溶解所用的时间。在式(l)中，W和W独立地表示氢原子、具有l-8个碳原子的烷基或具有5-8个碳原子的环烷基。在这里，烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、2-乙基己基等等。此外，环烷基的例子包括环戊基、环己基、环辛基、3-曱基环戊基、4-曱基环戊基、3-曱基环己基等等。特别地，例如，曱基、叔丁基、叔戊基被优选作为示例。W表示氢原子或具有1-8个碳原子的烷基。对于W烷基的例子包括对W所例示的烷基。特别地，氢原子或甲基被优选作为示例。X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基或具有5-8个碳原子的环烷叉基。在这里，烷叉基的例子包括亚曱基、乙叉基、丙叉基(propylidene)、丁叉基(butylidene)等等。此外，环烷叉基的例子包括环戊叉基、环己叉基等等。特别地，亚曱基、乙叉基或丁叉基被优选作为示例。本无定形化合物的具体例子包括2-[l-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯，2,4-二-叔丁基-6-[1-(3,5-二-叔丁基-2-羟苯基)乙基]苯基丙烯酸酯，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-曱基节基)-4-曱基苯基丙烯酸酯，2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)乙基]-4-曱基苯基丙、2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羟基-5-曱基苯基)丙基]-4-甲基苯基丙烯酸酯，2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)乙基]-4-丙基苯基丙烯酸酯，和2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羟基-5-异丙基苯基)乙基]-4-异丙基苯基丙烯酸酯，等等。本无定形化合物的具体且优选的示例包括2-[l-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯，即，由式(l)所定义的物质，其中R1和W各自为叔戊基；R3为氢原子；且X为乙叉基和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-曱基节基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，即，由式(l)所定义的物质，其中W为叔丁基；R"为曱基；W为氢原子；且X为亚甲基。本无定形化合物在15-25。C由差示扫描量热法(DSC)测定具有吸热峰。此外，在"溶解速率的测定体系"中，本无定形化合物所具有的溶解速率为5mg/sec或更高，优选5mg/sec或更高和9mg/sec或更低，测定通过在25。C往含有50g的环己烷的容器(容量100ml，外径55mm,高度70mm)加入3g的被测物质并以100rpm的转速旋转具有38mm直径的扇型搅拌叶片，并测定被测物质被溶解所用的时间。作为本无定形化合物，存在例示性的无定形化合物，其处于如附图2中所示的原子排列状态，附图2为通过X-射线衍射法使用CuKa光谱测定的X-射线衍射谱图。附图2显示了X-射线衍射测量的结果，在纵坐标轴表示峰强度和在横坐标轴表示衍射线的角度2e。本无定形化合物的优选的例子包括具有带两个宽峰的衍射谱图的无定形化合物的物质，所述宽峰的峰顶部存在于2G为10-12°和16-19°。更优选的例子包括具有带两个宽峰的衍射谱图的无定形化合物，所述宽峰的峰顶部存在于20为10-11°和16-18。。本无定形化合物的形状可以是板状、细粉末状、丸粒(pellet)状、颗粒状(granular)、片状、近似球形、近似半球形、薄片等，且没有特别的限定；但是，近似球形和近似半球形是优选的。此外，本无定形化合物的大小没有特别的限制，但是，其颗粒直径可以是，例如，约1mm-约4mm。优选的颗粒直径可以是，例如，约2mm—约4mm。本无定形化合物的高度可以是，例如，约lmm-约4mm。4尤选的高度可以是，例如，约1mm-约3mm。本无定形化合物每一个颗粒的重量没有特别的限制；但是，其可以是，例如，约6mg-约12mg。此外，本无定形化合物的硬度没有特别的限制；但是，其可以是，例如，约10N-约30N。另外，在本无定形化合物的形状为板状的情况下，必要时，本无定形化合物可以被研磨成粉以制成片状。作为本无定形化合物的生产方法，作为例子，该方法包括将晶体物质熔融的第一步骤和冷却并固化在第一步骤中获得的熔融物质的第二步骤，所述晶体物质具有70°C-220°C，优选100-140。C的熔点并由下式(1)所定义其中W和R"独立地表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基或具有5-8个碳原子的环烷基；R表示氢原子或具有1-8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基或具有5-8个碳原子的环烷叉基，所述熔融通过在等于或高于所述熔点的温度下加热进行。在本无定形化合物方法的第一步骤中，上述晶体物质可以通过在等于或高于熔点的温度下加热而熔融，且"等于或高于熔点的温度，，可以是，例如，约90。C-约250°C,且优选约120。C-约160°C。在本无定形化合物方法的第二步骤中，在第一步骤中获得的熔融物质可以^皮冷却和固化，用于"冷却"的温度和时间可以是，例3口，约50。C或更低用约IO秒或更长。特别地，其优选约0。C-约50。C用约10秒或更长和约2分钟或更短，且更优选地约0。C-约4(TC用约20秒-约2分钟。作为冷却并固化在第一步骤中获得的熔融物质的第二步骤，示例性的为将在第一步骤中获得的熔融物质喷洒(spray)或滴加(drip)到冷却的热交换板(例如由金属如不锈钢制作的片材等)上的方法；将在第一步骤中获得的熔融物质滴加至冷却水或不良溶剂的方法；以及将在第一步骤中获得的熔融物质连续挤出到冷却带上的方法。用于滴加熔融物质的方法可以是，例如乂人滴管滴加的方法，且特别地，在其被填充在滚动滴加(rolldrop)型造粒装置、Rotoform⑧造粒装置等之后滴加熔融物质的方法。在这里，滚动滴加型造粒装置通常为提供有转鼓的造粒装置，所述转鼓具有突出部分并具有用突出部分的尖端部分刮下熔融物质并将熔融物质通过由转鼓转动引起的离心力和/或重力的作用滴加到热交换板上的装置。所述Rotofora^造粒装置为通常具有带有孔的圓柱部分和在圓柱部分的内部用于接收熔融物质的结构并因此具有通过孔将熔融物质滴加到热交换板上的装置的造粒装置。使用Rotoform造粒装置滴加是特别优选的。为了将本无定形化合物的每一个颗粒的重量控制为想得到的值，在从滴管滴加熔融物质的方法的情况下，可以调节滴管的直径或熔融物质的粘度从而控制从滴管滴加的熔融物质的量。特别地，例如，在滚动滴加型造粒装置的情况下，可控制由突出部分的尖端部刮掉的熔融物质的量，且在Rotoform⑧造粒装置的情况下，可调节孔的大小和熔融物质的粘度来控制从滴管滴加的熔融物质的量。作为"冷却的热交换板"，存在被加热至约0。C-约50°C的热交换板作为例子。其中具体的例子包括用水等调节至指定温度的不锈钢制成的带子、用冷风等调节至指定温度的不锈钢制成的带子、用水等调节至指定温度的不锈钢板和用冷风等调节至指定温度的不锈钢板。另外，更好的是熔融物质被滴加到的热交换板的表面是平滑的。本发明的聚合物稳定剂的特征在于稳定剂含有上述的无定形化合物。本发明的聚合物稳定剂中无定形化合物的含量为，例如，在本发明的聚合物稳定剂的总重中约1重量％或更高，优选约75重量％或更高，更优选约85重量％,且甚至更优选约95重量％或更高。因此，本发明的聚合物稳定剂可以由无定形化合物制成(即在本发明的聚合物稳定剂的总重中无定形化合物占100重量％的情况)。本发明的聚合物稳定剂可以含有不同种类的添加剂，直到本发明的效果没有被抑制的程度。这种添加剂的例子包括酚系抗氧化剂如正十八烷基-3-(4-鞋基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸酯(熔点50画55。C)，2,6-二-叔丁基-4-曱基苯酚(熔点69。C(凝固点))，2,2-硫代-二亚乙基(ethylene)-双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](熔点63°C或更高)，三-乙二醇-双-[3-(3-叔丁基-5-曱基-4-羟基苯基)丙酸酯](熔点76-79。C),3,9-双-[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一碳烷(熔点110-130°C),四{3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸}季戊四醇酯(熔点110-130°C)，2一叔丁基—6_(3_叔丁基_2-羟基-5-曱基千基)-4-曱基苯基丙烯酸酯(熔点130°C或更高)，2-[l-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)乙基]-4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯(熔点119。C),1,3，5-三甲基-2,4，6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基千基)苯(熔点240-245°C)，三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯(熔点218-223。C)，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基千基)-1，3,5画三嗪-2，4,6-(lH，3H,5H)-三酮(熔点159-162。C)，2,2，-亚曱基双(6-叔丁基_4-甲基酚)(熔点128°C或更高)，4,4，-丁叉基双(6-叔丁基-3-曱基酚)(熔点209°C或更高)，和4,4，-硫代双(6-叔丁基-3-曱基酚)(熔点160。C或更高)；硫型抗氧化剂如3,3，-硫代二丙酸二-正月桂基酯(熔点40-42°C)，3，3，-硫代二丙酸二-正十四烷基酯(熔点49-54。C),3,3，画硫代二丙酸二曙正十八烷基酯(熔点65-67。C)，和四-(3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯(熔点约46。C);磷型抗氧化剂如三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(熔点183-187。C),双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(熔点160-180。C)，双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(熔点237-238。C)，双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(熔点221-230°C)，四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4，-亚联苯基二亚膦酸酯(熔点75-90°C),和双-[2，4-二-叔丁基-(6-曱基)苯基]乙基亚磷酸酯(熔点89-92。C);受阻胺型抗氧化剂如癸二酸双(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酯(熔点81-86。C)，2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基曱丙烯酸酯(熔点58。C),和聚[{6-(1,1，3,3-四曱基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2，4-二基}{(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}-l,6-六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}(熔点100-135°C);紫外线吸收剂如2-羟基-4-正辛基氧基二苯曱酮(熔点45。C或更高)，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基酚(熔点77。C或更高)，2-[4，6画双(2,4-二曱基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基画]-5-(辛氧基)酚(熔点87-89。C)，2-(2-羟基-5-曱基苯基)苯并三唑(熔点127。C),2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(熔点137。C)，和2，4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯曱酸酯(熔点192。C);成核剂如a-萘磺酸的钠盐、a-萘磺酸的镁盐、a-萘磺酸的钙盐、a-萘磺酸的铝盐、8-氨基萘磺酸的钠盐、苯磺酸的钠盐、苯磺酸的镁盐、苯磺酸的钙盐、苯磺酸的铝盐、2,5-二氯苯磺酸的钙盐、2,5-二氯苯磺酸的镁盐、间二曱苯磺酸的钙盐、间二曱苯磺酸的镁盐、苯曱酸(熔点122。C)、对异丙基苯曱酸、邻叔丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、单苯乙酸(熔点77。C)、二苯基乙酸、二苯基乙酸的锂盐、二苯基乙酸的钠盐、二苯基乙酸的镁盐、二苯基乙酸的钙盐、二苯基乙酸的钡盐、二苯基乙酸的铝盐、苯基二甲基乙酸、苯基二曱基乙酸的锂盐、苯基二甲基乙酸的钠盐、苯基二甲基乙酸的镁盐、苯基二曱基乙酸的4丐盐、苯基二甲基乙酸的钡盐、邻苯二曱酸的镁盐、琥珀酸(熔点185°C)、琥珀酸的锂盐、琥珀酸的钠盐、琥珀酸的4美盐、琥珀酸的钓盐、琥珀酸的钡盐、戊二酸(熔点95-99°C)、戊二酸的锂盐、戊二酸的钠盐、戊二酸的镁盐、戊二酸的钓盐、戊二酸的钡盐、己二酸(熔点151-153。C)、辛二酸、辛二酸的锂盐、辛二酸的钠盐、辛二酸的镁盐、辛二酸的钓盐、辛二酸的钡盐、癸二酸、癸二酸的锂盐、癸二酸的钠盐、癸二酸的镁盐、癸二酸的钙盐、癸二酸的铝盐、二苯基次膦酸(熔点193-196°C)、二苯基次膦酸的锂盐、二苯基次膦酸的钠盐、二苯基次膦酸的钾盐、二苯基次膦酸的钙盐、二苯基次膦酸的镁盐、二苯基次膦酸的铝盐、4,4，-二氯二苯基次膦酸的锂盐、4,4，-二曱基二苯基次膦酸的钠盐、二萘基次膦酸、二萘基次膦酸的锂盐、二萘基次膦酸的钠盐、二萘基次膦酸的镁盐、二萘基次膦酸的钙盐和二萘基次膦酸的铝盐；金属皂，包括脂肪酸金属盐，如硬脂酸钙和水滑石；无机或有机防粘连剂如珪酸铝、合成二氧化硅、天然二氧化硅、沸石、高岭土和硅藻土；颜料如碳黑、二氧化钛、酞菁基颜料、喹吖啶酮基颜料、异吲哚啉酮基颜料、龙國或perynine基颜料、会啉并口太酮(quinophthalone)基颜料、二酮吡咯并吡咯基颜料、二嗜"秦基颜料、双偶氮缩合颜料和苯并咪唑啉酮基颜泮牛；阻燃剂如十溴联苯、三氧化二锑、磷型阻燃剂和氢氧化铝；抗静电剂如季铵盐型阳离子表面活性剂、甜菜碱型两性表面活性剂、烷基磷酸盐型阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂如伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季铵盐和吡啶衍生物，阴离子表面活性剂如硫酸化油、急、硫酸化酯油、硫酸化酰胺油、烯烃的硫酸化酯盐、脂肪醇石危酸酯盐、烷基硫酸酯盐、脂肪酸乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐和磷酸酯盐，非离子表面活性剂如由脂肪酸部分酯化的多元醇、脂肪醇环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙》克加成物、脂肪酸氨基或脂肪酸酰胺环氧乙烷加成物、烷基纷环氧乙烷加成物、由脂肪酸部分酯化的多元醇的环氧乙烷加成物，和聚乙二醇，和两性表面活性剂如羧酸f;f生物和。米唑啉衍生物；本发明的聚合物稳定剂中还可以含有润滑剂、填料、增塑剂、加工助剂、发泡剂、乳化剂、光亮剂和粘合剂。在本发明的聚合物稳定剂中各种添加剂的含量在本发明的聚合物稳定剂的整个重量中可以是约25重量％或更少，优选约15重量％或更少，且更优选约5重量％或更少。本无定形化合物的形状可以是，例如，粒状(particulate)或板状且优选粒状。粒状的具体例子包括丸粒(pellet)状、颗粒状(gmnular)、片状、近似球形、近似半球形、薄片状，且优选近似球形或近似半球形。此外，本发明的粒状本无定形化合物每一个颗粒的重量优选1mg或更重，且更优选地，例如，lmg-约25mg。本发明的粒状无定形化合物的每个颗粒的粒径为，例如，1mm-约6mm。特别地，其优选约2mm-约5mm。此外，高度为例如，约lmm-约4mm。特别地，高度优选约lmm-约3mm。而且，本发明粒状无定形化合物的硬度为，例如，约10N-约30N。含有本无定形化合物的聚合物组合物的生产方法的例子包括(1)包括将本发明的聚合物稳定剂溶于烃溶剂中的第一步骤和将在第一步骤中得到的溶解材料与聚合物共混的第二步骤的生产方法和(2)包括熔融并将本发明的聚合物稳定剂与聚合物捏合在一起的步骤的生产方法。将在上述生产方法(1)的第一步骤中使用的烃溶剂的例子包括烃溶剂如戊烷、己烷、环戊烷和环己烷。只要本发明的聚合物稳定剂能溶于烃溶剂中，本发明的聚合物稳定剂与烃溶剂在第一步骤中的混合比率没有特别的限制。该混合比率可以是，例如，在本发明的聚合物稳定剂和烃溶剂的总量中，有10-90重量％的本发明的聚合物稳定剂。共混方法也没有特别的限制，且其中的一个例子是将本发明的聚合物稳定剂在氮气氛下共混至储存在容器中的烃溶剂并在约-10至70。C下搅拌混合物的共混方法，以及其中的一个例子是将烃溶剂在氮气氛下加至储存在容器中的本发明的聚合物稳定剂并在约-10至70。C下搅拌混合物的共混方法。在上述生产方法(1)的第二步骤和生产方法(2)的步骤中，本发明的聚合物稳定剂与聚合物的共混比率可以是如下比率将2重量份或更少的本发明的聚合物稳定剂共混到100重量份的聚合物中。该共混比率优选0.01重量份或更高且2重量份或更低并更优选0.01重量份或更高且1重量份或更低。在本发明的聚合物组合物的生产方法中，该聚合物优选热塑性聚合物。在这里，只要其为商品化的树脂，该热塑性聚合物没有特别的限制，其中的例子包括聚丙烯型树脂如乙烯-丙烯共聚物，聚乙烯型树脂(高密度聚乙烯(HD-PE)、低密度聚乙烯(LD-PE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE),等等)、甲基戊烯聚合物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯(聚苯乙烯如聚(对曱基苯乙烯)和聚(a-曱基苯乙烯)、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、特殊丙烯酰基橡胶-丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物，等等)、氯化聚乙烯、聚氯丁橡胶、氯化橡胶、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、甲基丙烯酸类树脂、乙烯-乙烯醇共聚物、氟树脂、聚缩醛、接枝聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯树脂(例如聚对苯二曱酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯，等等)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、芳族聚酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯预聚物、硅树脂、1,2-聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯/丙烯腈共聚物和乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物，且特别地，由于良好的成型加工性能，聚乙烯型树脂、聚丙烯型树脂和聚苯乙烯是优选的。在这里，聚丙烯型树脂是指含有源自丙烯的结构单元的聚烯烃，且特别地，其中的例子包括结晶丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-a-烯烃无规共聚物、丙烯-乙烯-a-烯烃共聚物和由丙烯均聚物组分或主要由丙烯构成的共聚物组分以及丙烯与乙烯和/或a-烯烃的共聚物组分构成的嵌段共聚物。在聚丙烯型树脂被用作本发明中的热塑性聚合物的情况下，可以使用一种聚丙烯型树脂，或者可以共混并使用两种或更多种聚丙烯型树脂。a-烯烃可以是具有4-12个碳原子的a-烯烃，其中的例子包括1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基l-戊烯、1-辛烯和l-癸烯，且优选1-丁蹄、1-己歸和l-辛歸。丙烯-a-烯烃无规共聚物的例子包括丙烯-l-丁烯无规共聚物、丙烯-l-己烯无规共聚物和丙烯-l-辛烯无规共聚物。丙烯-乙烯-a-烯烃共聚物的例子包括丙烯-乙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-l-己烯共聚物和丙烯-乙烯-l-辛烯共聚物。主要由丙烯构成的共聚物组分(其用于组成由丙烯均聚物组分或主要由聚丙烯构成的共聚物组分以及丙烯与乙烯和/或a-烯烃的共聚分、丙烯-l-丁烯共聚物组分和丙烯-l-己烯共聚物组分，而丙烯与乙烯和/或a-烯烃的共聚物组分的例子包括丙烯-乙烯共聚物组分、丙烯-乙烯_1_丁烯共聚物组分、丙烯-乙烯-l-己烯共聚物组分、丙烯-乙烯-l-辛烯共聚物组分、丙烯-l-丁烯共聚物组分、丙烯-l-己烯共聚物组分和丙烯-l-辛烯共聚物组分。在丙烯与乙烯和/或a-烯烃的共聚物组分中，乙烯和/或具有4-12个碳原子的a-烯烃的含量为，例如，0.01-20重量%。此外，由丙烯均聚物组分或主要由丙烯构成的共聚物组分以及丙烯与乙烯和/或a-烯烃的共聚物组分构成的聚丙烯型嵌段共聚物的例子包括丙烯-乙烯嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)陽(丙烯-乙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物和(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-l-己烯)嵌段共聚物。此外，在本发明中，在聚丙烯型树脂被用作热塑性聚合物的情况下，结晶丙烯均聚物和由丙烯均聚物组分或由聚丙烯构成的共聚物组分以及丙烯与乙烯和/或具有4-12个碳原子的a-烯烃的共聚物组分构成的聚丙烯型嵌段共聚物是优选的。由丙烯均聚物组分或主要由聚丙烯构成的共聚物组分以及丙烯与乙烯和/或具有4-12个碳原子的a-烯实施例在下文中，本发明将参照实施例和对比例进行更详细的描述。作为由式(1)所定义的晶体物质，具有100°C-140°C的熔点并处于细粉末的形式，所具有每一个颗粒的重量小于1mg/每个颗粒，使用2-[l-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基-4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯(熔点115。C，由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生产)(在下文中，有时称为"化合物(1)")和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-曱基千基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(熔点130。C，由SumitomoChemicalCo"Ltd.生产)(在下文中，有时称为"化合物(2)")。(实施例1)将化合物(1)置于熔化器加热至145。C并熔融。接下来，滴加到用30°C的冷却水冷却的不锈钢板上之后，得到的熔融物质在不锈钢板上冷却25秒并固化从而得到近似半球形的无定形化合物。所得到的无定形化合物的大小为粒径3.4mm(宽度)、高度2.2mm且其重量为8.62mg/颗粒，其硬度为24.79N。接下来，将得到的无定形化合物进行下列的DSC分析、XRD分析和溶解速率的测量。(DSC分析)使用由ShimadzuCorporation生产的DSC-60A差示扫描量热仪，所得到的无定形化合物被气密地封闭在铝电解槽(aluminumcell)中，且在铝电解槽被插入差示扫描量热仪的样品架后，当样品架在氮气氛中以10。C/min的速度被加热至150。C时，观察到吸热峰。作为结果，如附图1中所示，所得到的无定形化合物的吸热峰为23.7。C。(XRD分析)将所得到的无定形化合物研磨成粉。接下来，将所得到的研磨成粉的原料插入RINT2000垂直型测角仪(由RigakuCo.,Ltd.生产)的样品架之后，使用CuKa光谱通过X-射线衍射仪测定X-射线书f射谱图。所得到的X-射线衍射谱图如附图2中所示。作为结果，如附图2中所示，由于该谱图含有宽峰，其证实了该无定形化合物处于无定形原子排列状态。(每一个粒状无定形化合物颗粒的重量测量)使用由METTLERTOLEDO生产的精密天平进行每一个所获得的无定形化合物颗粒的重量测量。测量被重复20次且平均值被定义为"粒状无定形化合物每一个颗粒的重量"。(粒状无定形化合物的硬度测量)使用由SHIMPO生产的FGP-5数字测力仪，如下测量所得到的无定形化合物的硬度。测量被重复20次且平均值被定义为"粒状无定形化合物的硬度"。将所得到的无定形化合物放置在测量仪器的样品架上。连接至测量仪器的探针的尖端被降低至样品架上无定形化合物所放置的位置以对无定形化合物施加压力。在无定形化合物被压碎时读取破碎压力仪的刻度且该值被定义为"粒状无定形化合物的硬度"。(粒状无定形化合物粒径(宽度)和高度的测量)使用游标卡尺测量所获得的无定形化合物的粒径(宽度)和高度。测量被重复10次且平均值被定义为"粒状无定形化合物的粒径(宽度)"和"粒状无定形化合物的高度"。(溶解速率测量)在25°C下往含有50g环己烷的容器(容积100ml，外直径55mm，高度70mm)中加入3g的被测物质；直径为38mm的扇形搅拌叶片以100rpm的转速转动；并测量被测物质被溶解所用的时间。结果如表l中所示，此溶解速率基于单位"mg/sec"。(实施例2)除了使用"通过以重量比99.5:0.5混合化合物(1)和化合物(2)获得的混合物，，代替在实施例1中使用的"化合物(1)"之外，以与实施例1中相同的方法获得半球形固体无定形化合物。所得到的无定形化合物的大小为粒径3.1mm(宽度)、高度1.8mm且其重量为9.65mg/颗粒，且其硬度为23.77N。接下来，将得到的无定形化合物进行上述的DSC分析、XRD分析和溶解速率的测量。(实施例3)除了使用"通过以重量比95:5混合化合物(1)和化合物(2)获得的混合物"代替在实施例1中使用的"化合物(1)，，之外，以与实施例1中相同的方法获得半球形固体无定形化合物。所得到的无定形化合物的大小为粒径2.7mm(宽度)、高度1.7mm且其重量为9.99mg/颗粒，且其硬度为23,19N。接下来，将得到的无定形化合物进行上述的DSC分析、XRD分析和溶解速率的测量。(对比例1)除了使用"化合物(1)"来代替"所获得的无定形化合物"以外，以如上所述相同的方法对化合物(1)进行DSC分析、XRD分析和溶解速率的测量。结果如附图3(DSC分析)、附图4(XRD分析)和表1(重量、硬度、粒径(宽度)和高度，以及溶解速率)中所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(实施例4)制备了在整个重量中具有100重量％含量的实施例1-3中所获得的无定形化合物(近似半球形无定形化合物)的聚合物稳定剂。在25°C下，将聚合物稳定剂以10重量份与100重量份四种烃溶剂(戊烷、己烷、环戊烷和环己烷)之一的比率搅拌并溶解。在操作的过程中，观察将由聚合物稳定剂产生的粉末散开状态，但其证实在任何这些烃溶剂中没有观察到粉末散开的出现。接下来，溶解材料以合适的比率加入以调节无定形化合物的量为作为热塑性聚合物的苯乙烯-丁二烯共聚物的0.5重量份-100重量份，并将溶剂去除以制作聚合物组合物。(只于t匕侈'J2)通过使用在对比例1中使用的所获得的聚合物稳定剂作为被测物质以在实施例4中相同的方法生产聚合物组合物。在操作的过程中，在25。C下，将聚合物稳定剂以IO重量份与100重量份四种烃溶剂(戊烷、己烷、环戊烷和环己烷)的比率搅拌并将聚合物稳定剂溶解，观察将由聚合物稳定剂产生的粉末散开状态，且证实了在任何这些烃溶剂中观察到粉末散开的出现。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(实施例5)1,3-丁二烯的聚合在60-65°C下在氮气氛和环己胺中进行，使用正丁基锂作为催化剂。在此环境中，异丙醇被用作聚合终止剂。此外，在实施例4中所制备的聚合物稳定剂以20重量份/100重量份环己烷的比率在25。C搅拌并溶解。接下来，将获得的溶解材料以适当的比率共混使得在溶解材料中聚合物稳定剂的比率为1重量份/100重量份所得聚合物，且在所得混合物中的环己烷在氮气氛中在190-200。C下闪蒸以得到聚丁二烯橡胶组合物。(实施例6)在将0.5重量份的在实施例4中制备的聚合物稳定剂(粒状)和100重量份的作为热塑性聚合物的苯乙烯-丁二烯共聚物(MI(200。C,载荷5.0kg):12g/10min,由BASF生产)干混之后，混合物使用具有30mm直径的单轴挤出机(VS30-28型挤出机，由TanabePlasticsCo.,Ltd.生产)在200。C下以100rpm的螺杆转速捏合以获得苯乙烯-丁二烯共聚物组合物的小球，其含有均匀分散(disperse)在苯乙烯-丁二烯共聚物中的聚合物稳定剂。工业实用性具有极好"快速溶解于烃溶剂中的能力"的本无定形化合物作为用于聚合物稳定剂的有效成分是非常有用的，且含有无定形化合物的本发明的聚合物稳定剂没有引起粉末散开，因此作为聚合物稳定剂是极好的。权利要求1.无定形化合物，由下式(1)所定义其中R1和R2独立地表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基或具有5-8个碳原子的环烷基；R3表示氢原子或具有1-8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基或具有5-8个碳原子的环烷叉基在15-25℃由差示扫描量热法(DSC)测定具有吸热峰且在25℃在如下测试体系中在环己烷中的溶解速率为5mg/sec或更高在用于溶解速率的测试体系中，测量是通过在25℃往含有50g环己烷的容器加入3g被测物质进行的，所述容器容量100ml，外径55mm，高度70mm；以100rpm的转速旋转具有38mm直径的扇型搅拌叶片；并测量被测物质被溶解所用的时间。2.如权利要求1所述的无定形化合物，处于由通过X-射线衍射法使用CuKa光谱测定的如图2的X-射线衍射谱图所示的原子排列状态。3.如权利要求1或2所述的无定形化合物，其中在式(1)中，R^和R2各自为叔戊基；R为氢原子；且X为乙叉基。4.如权利要求1或2所述的无定形化合物，其中在式(1)中，W为叔丁基；R"为曱基；W为氢原子；且X为亚曱基。5.用于生产如权利要求1所述的无定形化合物的方法，包括熔融晶体物质的第一步骤和冷却并凝固在第一步骤中获得的熔融物质的第二步骤，所述晶体物质所具有的熔点为70。C-220。C且由下式(1)所定义<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W和f独立地表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基或具有5-8个碳原子的环烷基；W表示氢原子或具有1-8个碳原子的烷基；X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基或具有5-8个碳原子的环烷叉基，其中所述熔融通过在等于或高于所述熔点的温度下加热进4亍。6.聚合物稳定剂，含有如权利要求1或2所述的无定形化合物。7.如权利要求6所述的聚合物稳定剂，具有粒状形状。8.用于生产聚合物组合物的方法，包括在烃溶剂中溶解如权利要求6所述的聚合物稳定剂的第一步骤和将在第一步骤中得到的溶解材料与聚合物共混的第二步骤。9.如权利要求8所述的方法，其中所述聚合物为热塑性聚合物。全文摘要本发明涉及无定形化合物和含有该无定形化合物的聚合物稳定剂。需求一种具有抑制粉末散开的聚合物稳定剂。一种无定形化合物由下式(1)所定义其中R¹和R²独立地表示氢原子、烷基或环烷基；R³表示氢原子或烷基；X表示单键、硫原子、氧原子、具有1-8个碳原子的烷叉基或环烷叉基在15-25℃由差示扫描量热法(DSC)测量具有吸热峰且在25℃如下测量体系中在环己烷中的溶解速率为5mg/sec或更高在对溶解速率的测量体系中，该测量是通过在25℃往含有50g的环己烷的容器(容量100ml，外径55mm，高度70mm)加入3g的被测物质进行的；以100rpm的转速旋转具有38mm直径的扇型搅拌叶片；并测量被测物质被溶解所用的时间。文档编号C07C69/00GK101659613SQ20091017061公开日2010年3月3日申请日期2009年8月28日优先权日2008年8月29日发明者北村和裕,木村健治申请人:住友化学株式会社