专利名称：2-羟基芳酮类化合物的制备方法
技术领域：
本发明属光固化技术领域，是关于2-羟基芳酮类化合物的制备方法。
背景技术：
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(D-1173)，是一种高效的、不易产生黄变的固体光引发剂。主要应用于木材、金属及塑料表面的丙烯酸酯清漆涂料的紫外光固化，如罩光清漆、塑料涂料、木器涂料、粘合剂、平板印刷油墨、丝印油墨、柔印油墨和电子产品等方面。144-(2-羟乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙酮(Irgacure四59)，是唯一经 FDA体系认证许可的水溶性光引发剂中的高端产品，由汽巴-嘉基公司独家生产。由于其极好的活性，具有引发效率高、热稳定性好、耐变黄、无异味等优点。广泛应用于油漆、涂料、光敏胶、印刷油墨、粘合剂、塑料制品、皮革、造纸及电子产品等。对于2-羟基酮类光引发剂的合成，通常是采用将酮类中间体先卤代再碱性水解的制备工艺流程。这种合成方法分两步进行，操作较为繁琐，增加了反应成本，同时使用溴素或氯气作为卤代反应的原料也加大了反应中的危险性，同时产生溴化氢或氯化氢等有害气体，对环境造成了一定的损害。如果采用直接羟基化方法合成羟基酮类光引发剂，则可以有效避免此类问题的产生，提高反应的安全性，降低生产成本，同时具有良好的环境效益。由于其合成难度较大，产品Irgacure四59基本上依赖进口，国内的合成研究不多，目前还没有适用于生产的工艺路线。山东师范大学测试中心孙镛等(水溶性光敏引发剂2-羟基-144-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮，山东化工，1999年第3期)介绍了一种水溶性光引发剂 144-(2-羟乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮(Irgacure 2959)的合成路线。此方法反应步骤长，收率低，并且要用到危险腐蚀品溴素，每步反应均有大量废水需要处理，产品提纯困难，不能保证产品质量。孙镛等(光聚合引发剂1-苯基-2-甲基-2-羟基-1-丙酮的合成及其表征，山东化工，1999年第4期)还介绍了 1-苯基-2-甲基-2-羟基-1-丙酮(D-1173)的合成路线。该工艺路线的难点是，采用相转移催化剂将α-H羟基化为α-OH 时，转化率不高，副产物与主产物D-1173精馏分离困难，因而主产物D-1173含量不高，影响 D-1173的光引发效率。
发明内容
鉴于现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种能满足工业化生产的2-羟基芳酮类化合物的制备方法，利用该方法制备的产品收率和纯度高，环境污染小、成本低，具有巨大的经济效益和社会效益。为了实现本发明的目的，发明人通过大量试验研究，获得了如下技术方案通式(III)化合物的制备方法，包括如下步骤(1)通式⑴化合物与2-乙酰氧基异丁酰氯在催化剂中反应，生成通式(II)化合物
权利要求
1.通式(III)化合物的制备方法，包括如下步骤(1)通式(I)化合物与2-乙酰氧基异丁酰氯在催化剂中反应，生成通式(II)化合物
2.根据权利要求1所述的2-羟基芳酮类化合物的制备方法，其特征在于通过下述结构中间体的化合物，进行简单反应，得到目标产品的
3.根据权利要求1所述的2-羟基芳酮类化合物的制备方法，其特征在于通过下述结构中间体的化合物，进行简单反应，得到目标产品的
4.根据权利要求1的制备方法，其特征在于步骤(1)为在反应容器中加入催化剂和苯，保持O 40°C，搅拌下滴加2-乙酰氧基异丁酰氯，滴加完毕后升温至75 80°C回流搅拌，待反应混合物颜色变深后静置冷却至室温，将反应混合物转入碎冰-浓盐酸溶液中水解，萃取，有机相依次用饱和碳酸钠溶液洗涤至中性，再用水洗涤，常压蒸出溶剂；其中所述的催化剂为无水三氯化铝或无水三氯化锑。
5.根据权利要求1的制备方法，其特征在于步骤( 为在反应容器中加入步骤(1) 制备的产物，并用有机溶剂稀释，加入碱使反应环境为碱性，投入相转移剂，搅拌升温到微沸，反应后得通式(III)化合物粗品。
6.根据权利要求4的制备方法，其特征在于步骤(1)中的通式(I)化合物与2-乙酰氧基异丁酰氯在催化剂和和无水非水溶性溶剂的环境下进行F-C反应，所述的无水非水溶性溶剂为选自CCl4或/和1，2-二氯乙烷。
7.根据权利要求4的制备方法，其特征在于步骤(1)中2-乙酰氧基异丁酰氯、通式 (I)化合物与催化剂的摩尔比为1 1.0 7.0 1.0 1.5。
8.根据权利要求5的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂选自甲醇、1，2_二氯乙烷和异丙醇的一种或多种。
9.根据权利要求5的制备方法，其特征在于所述的碱选自甲醇钠、氢氧化钠和氢氧化钾的一种或多种，其用量与步骤(1)中2-乙酰氧基异丁酰氯的用量摩尔比为1 0.8 1. 2。
10.根据权利要求5的制备方法，其特征在于所述的相转移剂为PEG-400、4-(二甲氨基)-N42-乙基)己基吡啶(鐺)盐、苄基三乙基氯化铵。
全文摘要
本发明涉及2-羟基芳酮类化合物的制备方法，该方法分两步第一步，芳烃或取代芳烃，2-乙酰氧基异丁酰氯，在催化剂和无水非水溶性溶剂中反应，生成中间产物1，1-二甲基-2-氧芳基或取代芳基乙基乙酸酯。第二步，中间产物在有机溶剂、相转移催化剂和碱性环境下，实现酯化物水解反应，经萃取剂萃取、水洗、减压浓缩、精馏或结晶等后处理过程，得到2-羟基芳酮类化合物的产品。本发明实现二步反应得到产品，含量可达98％，总收率可达70％以上，成本低，适于工业化生产。
文档编号C07C49/82GK102320946SQ20111020115
公开日2012年1月18日 申请日期2011年7月19日 优先权日2011年7月19日
发明者唐强, 徐保明, 桂博艺, 程乾, 罗岩, 胡传群, 陈坤, 陈彦国 申请人:湖北工业大学