专利名称：一种制备2,4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的方法
技术领域：
本发明属于有机化工中间体研究与开发技术领域，具体涉及一种制备2，4_ 二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的方法。
背景技术：
席夫碱(Schiff base)作为螯合剂、稳定剂、生物活性剂、分析试剂和催化试剂等已广泛应用于化工生产和科学研究等很多领域。2，4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱因其分子中含有的硝基可能对其应用性能产生影响而受到人们的关注，但其制备方法鲜有报道。席夫碱传统的制备方法一般是以酸或碱为催化剂，在有机溶剂(甲醇、乙醇或甲苯)中回流下进行的。实验发现，用上述方法制备2，4-二甲基-6-硝基苯胺与取代芳香醛缩合而成的席夫碱，无论是在甲醇和乙醇介质中，还是在甲苯介质中，反应所需时间均较长(6-12小时)， 而且席夫碱的收率低，后处理也比较麻烦。为了解决现有制备方法中存在的上述缺点，有必要对其加以改进。
发明内容
本发明解决的技术问题提供一种2，4_二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的简便制备方法，以克服传统方法制备该化合物时存在的反应时间长、产物收率低和后处理麻烦等缺陷。本发明采用的技术方案一种2，4_ 二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的制备方法，包括以下工艺步骤首先在装有回流冷凝器的反应釜中，加入取代芳香醛和低级脂肪酸，加热搅拌使取代芳香醛溶解，然后加入2，4- 二甲基-6-硝基苯胺，升高反应温度至回流，搅拌反应 0. 5-2小时，停止搅拌，蒸出65-75%的低级脂肪酸，再冷却反应混合物至室温，析出结晶， 抽滤析出的晶体，用乙醇洗涤2次，干燥，得产物2，4- 二甲基-6-硝基苯胺席夫碱；所述2，4- 二甲基-6-硝基苯胺与取代芳香醛的摩尔比为1:1;所述2，4_ 二甲基-6-硝基苯胺的摩尔数与低级脂肪酸的体积比为 Imol IOOOmL0所述低级脂肪酸是冰醋酸或丙酸。所述低级脂肪酸是冰醋酸时，反应温度为115_118°C，最适宜的反应温度为 116-118°C，最佳反应时间为1-1. 5小时。所述低级脂肪酸是丙酸时，反应温度为138-142°c，最适宜的反应温度为 139-141°C，最佳反应时间为1-1. 5小时。所述取代芳香醛是香草醛或水杨醛或2-硝基苯甲醛。本发明与现有技术相比的优点本发明是以2，4_二甲基-6-硝基苯胺为氨基源与取代芳香醛，在低级脂肪酸介质中直接缩合制备2，4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的方法。 具有反应速度快，所得产物易于分离，收率高等优点。
具体实施例方式实施例1 在装有回流冷凝器的反应釜中，加入3. 04kg(20mol)香草醛，20L冰醋酸，加热搅拌使香草醛溶解，然后加入3. 32kg (20mol) 2，4- 二甲基-6-硝基苯胺，开冷凝水，逐渐升温至回流，在116-118°C温度下搅拌反应1. 5小时后，停止搅拌，蒸出70%左右的醋酸，然后将反应混合物冷却至室温，析出结晶，抽滤析出的晶体，用乙醇洗剂2次，干燥， 得到2，4- 二甲基-6-硝基苯胺与香草醛缩合的席夫碱，收率88%。实施例2 在装有回流冷凝器的反应釜中，加入2. 44kg(20mol)水杨醛，20L冰醋酸，加热搅拌5分钟使水杨醛溶解，然后加入3. 32kg OOmol) 2，4-二甲基-6-硝基苯胺，开冷凝水，逐渐升温至回流，在116-118°C温度下搅拌反应2小时后，停止搅拌，其它操作同实施例1，得2，4_ 二甲基-6-硝基苯胺与水杨醛缩合的席夫碱，收率82%。实施例3 在装有回流冷凝器的反应釜中，加入3. 02kg OOmol) 2-硝基苯甲醛，20L 冰醋酸，加热搅拌使2-硝基苯甲醛溶解，然后加入3. 32kg (20mol) 2，4- 二甲基-6-硝基苯胺，开冷凝水，升温至回流，在116_118°C温度下搅拌反应1小时后，停止搅拌，其它操作同实施例1，得2，4- 二甲基-6-硝基苯胺与2-硝基苯甲醛缩合的席夫碱，收率78%。实施例4 在装有回流冷凝器的反应釜中，加入3. 02kg OOmol) 2-硝基苯甲醛，20L 丙酸，加热搅拌使2-硝基苯甲醛溶解，然后加入3. 32kg (20mol) 2，4- 二甲基-6-硝基苯胺， 开冷凝水，升温至回流，在139-141°C温度下搅拌反应1. 5小时后，停止搅拌，其它操作同实施例1，得到2，4- 二甲基-6-硝基苯胺与2-硝基苯甲醛缩合的席夫碱，收率80%。上述实施例，只是本发明的较佳实施例，并非用来限制本发明实施范围，故凡以本发明权利要求所述内容所做的等效变化，均应包括在本发明权利要求范围之内。
权利要求
1.一种2，4_二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的制备方法，其特征在于所述方法包括以下工艺步骤首先在装有回流冷凝器的反应釜中，加入取代芳香醛和低级脂肪酸，加热搅拌使取代芳香醛溶解，然后加入2，4- 二甲基-6-硝基苯胺，升高反应温度至回流，搅拌反应0. 5-2小时，停止搅拌，蒸出65-75%的低级脂肪酸，再冷却反应混合物至室温，析出结晶，抽滤析出的晶体，用乙醇洗涤2次，干燥，得产物2，4- 二甲基-6-硝基苯胺席夫碱；所述2，4-二甲基-6-硝基苯胺与取代芳香醛的摩尔比为1 1;所述2，4_ 二甲基-6-硝基苯胺的摩尔数与低级脂肪酸的体积比为Imol lOOOmL。
2.根据权利要求1所述的一种2，4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的制备方法，其特征在于所述低级脂肪酸是冰醋酸或丙酸。
3.根据权利要求2所述的一种2，4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的制备方法，其特征在于所述低级脂肪酸是冰醋酸时，反应温度为115-118°C，最适宜的反应温度为116-118°C， 最佳反应时间为1-1. 5小时。
4.根据权利要求2所述的一种2，4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的制备方法，其特征在于所述低级脂肪酸是丙酸时，反应温度为138-142°C，最适宜的反应温度为139-141°C，最佳反应时间为1-1. 5小时。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的一种2，4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的制备方法，其特征在于所述取代芳香醛是香草醛或水杨醛或2-硝基苯甲醛。
全文摘要
一种2,4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的制备方法，包括以下工艺步骤首先在装有回流冷凝器的反应釜中，加入取代芳香醛和低级脂肪酸，加热搅拌使取代芳香醛溶解，然后加入2,4-二甲基-6-硝基苯胺，升高反应温度至回流，搅拌反应0.5-2小时，停止搅拌，蒸出65-75％的低级脂肪酸，再冷却反应混合物至室温，析出结晶，抽滤析出的晶体，用乙醇洗涤2次，干燥，得产物2,4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱。本发明以2,4-二甲基-6-硝基苯胺为氨基源与取代芳香醛，在低级脂肪酸介质中直接缩合制备2,4-二甲基-6-硝基苯胺席夫碱的方法。具有反应速度快，所得产物易于分离，收率高等优点。
文档编号C07C249/02GK102417466SQ20111045540
公开日2012年4月18日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者张新利, 阎海燕, 陈虎魁 申请人:张新利