专利名称：亚氨基衍生物及其制造方法、及含有其的杀虫剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的亚氨基衍生物及其制造方法及用途。更详细而言，涉及新的亚氨基衍生物、该衍生物的制造方法，及含有该衍生物作为有效成分的杀虫剂。
背景技术：
对于农业用领域所使用的杀虫剂，以往要求各式各样的特性。作为杀虫剂所要求的特性，例如可以举出效果的持续性或广谱性、使用时的安全性、与其他药剂或制剂辅助材料合并使用的容易度等。另外，当然要求价格低廉。关于本发明，在专利文献1、2中记载了具有亚氨基构造的杀虫性化合物。
另外，目前为止已报告的具有磺酰亚氨基构造的杀虫性化合物中，有专利文献I或专利文献3所记载的化合物。另外，目前并未有任何有关具有肟醚构造的杀虫性化合物的合成例的报告，故此类化合物为具有完全新的骨架的杀虫性化合物组。甚至例示出具有与该化合物相近构造的杀虫性化合物，例如已提出报告了具有亚氨基构造的化合物(专利文献I)。[先前技术文献][专利文献][专利文献I]日本特开平5-78323号公报[专利文献2]日本特表平11-509530号公报[专利文献3]日本特开2002-322175号公报
发明内容
关于农业用领域所使用的杀虫剂，问题在于会出现具有长时间使用特定药剂所致的抗药性的害虫等。为了防止具备有抗药性的害虫的出现，另外为了驱除所出现的具备抗药性的害虫等，目前皆极カ寻求一种具备上述各种特性的新的杀虫剂的开发。作为具有亚氨基构造的杀虫性化合物，尽管已知例如上述专利文献I所公开的
2-pyradyl基羰基亚氨基ニ氢噻唑的合成例、或专利文献2所公开的取代N-亚甲基硫脲的合成例，但关于本发明的化合物，尚未发现有希望的杀虫性化合物。另外，尽管已知上述专利文献I或专利文献3所公开的杂环式化合物，但仍然期待具有磺酰亚氨基骨架的化合物且具有更优良特性的杀虫性化合物。另外，本发明的主要目的在于，提供一种可制得效果的持续性或广谱性性等特性优良的杀虫性化合物的新的亚氨基衍生物。用于解决课题的手段[相关申请案]本专利申请基于2010年I月6日所申请的日本特愿2010-001484、日本特愿2010-001485、及日本特愿2010-001486主张张优先权，这些日本申请的全部公开内容皆被引用而作为本发明公开内容的一部分。为了解决上述问题，本发明为提供一种下述通式(A)所表示的亚氨基衍生物。[化I]
权利要求
1.一种下述通式(A)所表示的亚氨基衍生物，其特征在干， N sX …"式(A> \_( 式中，“Ar”表示环上可具有取代基的杂环基； “X”表示硫原子或CH2、NR ;“R”表示氢原子或烷基；“Ya” 表示“ C( = S) NR1R2 = S)SR3，，、“C( = 0)SR4，，、“C( = S) 0R4”、“S02Za ”、或“0Ze，，；在“ Ya”为“C( = S) NR1R2 ”的情况下，“ R/’与“ R2 ”分别表示氢原子或Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、Cl C5的烷氧基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C5)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、Cl C3的烷基羰基、取代或无取代的C6 ClO的芳基羰基、(Cl C3)烷基磺酰基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷基硫代(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基甲基、氰基(Cl C3)烷基、取代或无取代苯氧基(Cl C3)烷基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代的咪唑基甲基、或取代或无取代的杂环或芳香环；其中，“R/’与“R2”不同时表示氢原子；IR1R2 ”可形成环； 在“ Ya”为“C( = S)SR3”的情况下，“ R3”表示Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基羰基(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基甲基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的咪唑基甲基、或取代或无取代的杂环或芳香环； 在“ Ya”为“C( = O) SR,或“ C ( = S)0R4”的情况下，“ R4”表示Cl C5的烷基或Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、Cl C3的烷氧基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、Cl C3的烷氧基羰基甲基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基甲基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的咪唑基甲基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代的杂环、芳香环； 在“ Ya”为“S02Za ”的情况下，“ Ζα”表示氢原子或Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(C6 C10)芳基(C2 C5)烯基、(Cl C4)烷氧基(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基甲基、取代或无取代苯氧基(C2 C5)烷基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代噻吩基、或取代或无取代的杂环或芳香环；或者表示“NR5R6” ;在"NR5R6"中，“R5”与“R6”分别表示氢原子或Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、Cl C4的烷氧基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C3)烷基、Cl C4的烷氧基羰基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代的杂环或芳香环基；“NR5R6”可形成环；在 “ Ya” 为 “ OZ e ” 的情况下，“ Z e ” 表示 “ R7 ”、“ COR8”、“ CONR9R10” 或 “ SO2R11 ” ； 在“Ze ”为“R/’的情况下，“R/’表示氢原子或Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C5)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、(Cl C3)烷基磺酰基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷基硫代(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基甲基、氰基(Cl C3)烷基、取代或无取代苯氧基(Cl C3)烷基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的咪唑基甲基、或取代或无取代的杂环或芳香环； 在“ Ze”为“C0R8”的情况下，“ R8”表示Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C5)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、(Cl C3)烷基磺酰基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷基硫代(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烧基甲基、氰!基(Cl C3)烧基、取代或无取代苯氧基(Cl C3)烧基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的咪唑基甲基、取代或无取代的杂环或芳香环； 在“Ze ”为“C0NR9R1(l”的情况下，“R9”与“Rltl”分别表示氢原子或Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、Cl C3的烷氧基、取代或无取代的C6 ClO的芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、Cl C3的烷氧基羰基甲基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基甲基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代咪唑啉基甲基、取代或无取代的杂环或芳香环；“NR9R1(I”可形成环； 在“ Ze”为“S02Rn”的情况下，“ Rn”表示氢原子或Cl C5的烷基、Cl C5的卤化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的卤化烯基、C2 C5的炔基、取代或无取代的C6 ClO的 芳基、取代或无取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或无取代环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基、3员环 7员环的取代或无取代的杂环烷基甲基、取代或无取代苯氧基(C2 C5)烷基、取代或无取代的吡啶基甲基、取代或无取代的吡啶基、取代或无取代咪唑啉基甲基、取代或无取代噻吩基、或取代或无取代的杂环或芳香环；其中，“Ar”为2-氯-5-吡啶基、“X”为硫原子或氧原子、“Ya”为SO2-甲基的化合物或者“Ar”为2-氯-5-吡啶基、“Ya”为SO2-取代苯基的化合物除外。
2.一种制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物、与下述通式(5)所表示的化合物或下述通式(6)所表示的化合物进行反应，由此制造下述通式(7)所表示的化合物，
3.—种制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(8)所表示的化合物反应以制造下述通式(9)所表示的化合物，使所制造的下述通式(9)所表示的化合物与下述通式(10)所表示的化合物进行反应，由此来制造下述通式(7)所表示的化合物，
4.一种制造下述通式(14)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物、与下述通式(11)所表示的化合物或下述通式(12)所表示的化合物或下述通式(13)所表示的化合物进行反应,来制造下述通式(14)所表示的化合物，
5.ー种制造下述化学式(16)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(15)所表示的化合物进行反应，来制造下述化学式(16)所表示的化合物，
6.一种制造下述通式(2)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(17)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(2)所表示的化合物，
7.—种制造下述通式(19)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(18)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(19)所表示的化合物，
8.—种制造下述通式(23)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物与下述通式(21)所表示的化合物或通式(22)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(23)所表示的化合物，
9.一种制造下述通式(26)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物、与下述通式(24)所表示的化合物或通式(25)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(26)所表示的化合物，
10.一种制造下述通式(28)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物与下述通式(27)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(28)所表示的化合物，
11.ー种杀虫剂，其特征在干， 含有权利要求I所述的通式(A)所表示的亚氨基衍生物作为有效成分。
12.一种下述通式(A)所表示的亚氨基衍生物，其特征在干，
13.—种制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(5)所表示的化合物或下述通式(6)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(7)所表示的化合物， NH
14.一种制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(8)所表示的化合物反应以制造下述通式(9)所表示的化合物，使所得到的下述通式(9)所表示的化合物与下述通式(10)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(7)所表示的化合物，
15.一种制造下述通式(14)所表示的化合物的方法，其特征在干，使下述通式(4)所表示的化合物、与下述通式(11)所表示的化合物或下述通式(12)所表示的化合物或下述通式(13)所表示的化合物进行反应,来制造下述通式(14)所表示的化合物， NH ドZ■ ■ ■式(4) XU(R3S)2CS .....式(11)CICS2R3 .....式(12)N^xNCS2R3 ■…■式(13) V / /CS2R3ぎぎへ、X 式中，“Ar”表不2-氣-5-批唳基或2-氣-5-喔唑基； “X”表示硫原子； “R/，表示Cl C5的烷基或C6 ClO的芳基、(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基羰基(Cl C3)烷基。
16.ー种制造下述化学式(15)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(3)所表示的化合物与下述通式(14)所表示的化合物进行反应，来制造下述化学式(15)所表示的化合物， NH 人X ,…■式⑷UBC ( = P) QR4 ......式(15) ,C(=P)QR4 NAr,z へ■…■式(16) 式中，“Ar”表不2-氣-5-批唳基或2-氣-5-喔唑基； “X”表示硫原子； “B”表示氯或溴、碘的卤素原子； “P”、“Q”分别表示硫原子或氧原子；其中，“P”、“Q”彼此不同； “R4”表示Cl C5的烷基或C6 ClO的芳基。
17.—种制造下述通式(2)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(17)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(2)所表示的化合物，
18.—种制造下述通式(19)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物与下述通式(18)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(19)所表示的化合物， NH I赢ノへ·■■…式(4) NH2OR7 .....式(18)IX …式(補VJ 式中，“Ar”表不2-氣-5-卩比唳基； “X”表示硫原子； “R/’表示氢原子或Cl C5的烷基、C6 ClO的芳基、(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基。
19.一种制造下述通式(23)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物、与下述通式(21)所表示的化合物或通式(22)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(23)所表示的化合物，
20.一种制造下述通式(26)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物、与下述通式(24)所表示的化合物或通式(25)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(26)所表示的化合物，
21.一种制造下述通式(28)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物与下述通式(27)所表示的化合物进行反应，来制造下述通式(28)所表示的化合物，
22.—种杀虫剂，其特征在干， 含有权利要求12所述的通式(A)所表示的亚氨基衍生物作为有效成分。
23.一种下述通式(A)所表示的亚氨基衍生物，
24.ー种杀虫剂，其特征在于， 含有权利要求23所述的通式(A)所表示的亚氨基衍生物作为有效成分。
全文摘要
本发明提供一种可制得具有持续效果或广谱性等优良特性的杀虫性化合物的新的亚氨基衍生物。本发明还提供下述通式(A)所表示的亚氨基衍生物。(式中，“Ar”表示环上可具有取代基的杂环基，“X”表示硫原子或CH2、NR。“R”表示氢原子或烷基。“Ya”选自“C(＝S)NR1R2”、“C(＝S)SR3”、“C(＝O)SR4”、“C(＝S)OR4”、“SO2Zα”、或“OZβ”。“R1”～“R4”、“Zα”及“Zβ”表示氢原子或规定的取代基。
文档编号C07D417/06GK102695705SQ201180005201
公开日2012年9月26日 申请日期2011年1月6日 优先权日2010年1月6日
发明者三宅泰司, 三富正明, 中村哲, 利部伸三, 渡边积, 熊泽智, 野村昌弘 申请人:国立大学法人岐阜大学, 明治制果药业株式会社