专利名称：一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法
技术领域：
本发明涉及有机合成化学技术，特别涉及中氮茚衍生物的制备方法，具体地说是一种制备3-芳基中氮茚衍生物的新方法。
背景技术：
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中氮茚衍生物广泛应用于生物、农药、医药和发光材料领域，是生产药物、染料和有机发光材料的必需品。例如:它是色素、除草剂、潜性磷脂酶抑制剂、抗利什曼虫和抗病毒药物中的有效组分；另外，它还展示有抗分支杆菌的活性；它是合成具有重要生理活性生物碱的关键中间体。近些年来又研究证实，中氮茚衍生物的生物活性，为人类在抗肿瘤、抗菌、抗病毒、杀螨虫、抗炎、抗心律失常、抗高血压等方面也发挥有积极作用。其中，3-芳基中氮茚衍生物是中氮茚衍生物中的一种重要合成物。然而，现有技术中3-芳基中氮茚衍生物合成存在一定的难度，不仅反应过程长、步骤多，还需要昂贵的配体及过量的金属氧化剂，又必须满足无水无氧环境的苛刻反应条件，因而导致了其高昂的制备成本。发明内容:
本发明针对现有技术合成3-芳基中氮茚衍生物所存在的不足之处，提出了一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法。目的在于通过全新的技术路线和工艺方法，以较低的生产成本、在宽松的反应条件下，便利并环保地合成3-芳基中氮茚衍生物。本发明的技术解决方案 (一)本发明的核心技术是:
在钯催化下以氧气为最终氧化剂，取芳基硼酸制备3-芳基中氮茚衍生物。(二)本发明所依据的反应式为:
权利要求
1.一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法，其特征在于: (一)本发明的核心技术是: 在钯催化下以氧气为最终氧化剂，取芳基硼酸制备3-芳基中氮茚衍生物； (二)本发明所依据的反应式为:
2.根据权利要求1所述的一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法，其特征在于:所述工艺方法的进一步设置为:3位氢取代的中氮茚为0.20毫摩尔、芳基硼酸为0.2-0.6毫摩尔、钯催化剂为0.0025-0.02毫摩尔、含氮配体为0.0025-0.06毫摩尔或无含氮配体、碱为0.20-1.0毫摩尔，同置入反应器皿中，加入1.0-4.0毫升溶剂，在氧气氛下于90 120度的温度条件加热搅拌，加热搅拌1-36小时，将反应后混合物倒入水中，过滤，洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物(3 )。
3.根据权利要求1或2所述的一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法，其特征在于: (1)所述工艺方法中的3位氢取代的中氮茚组分的选择:所述工艺方法中的3位氢取代的中氮茚(I)组分的选择:或R1 =氢，或5-甲基，或7-甲基，或7-Ν，N- 二甲胺基，或7-碳酰甲酯基；或& =氢，或氰基，或碳酰甲酯基，或碳酰正丁酯基，或碳酰叔丁酯基，或碳酰乙酯基，或为Ν，Ν-二甲基-碳酰胺基；或& =氢，或甲基，或苯基，或碳酰甲酯基，或为碳酰乙酷基； (2)所述工艺方法中的芳基硼酸(2)组分的选择:或R4=氢，或2-甲基，或3-甲基，或4-甲基，或4-三氟甲基，或4-氟，或4-氯，或4-甲氧基，或为3，5-二甲基； (3)所述工艺方法中的含氮配体组分的选择:或1，10-菲啰啉，或吡啶-2-甲酸，或8-羟基喹啉，或N，N，N’，N’ -四甲基乙二胺，或吡嗪2-甲酸； (4)所述工艺方法中的钯催化剂的选择:或醋酸钯，或为氯化钯； (5 )所述工艺方法中碱的选择:或碳酸氢钠，或碳酸氢钾，或醋酸钾，或醋酸钠，或吡啶，或碳酸钾； (6)所述工艺方法中溶剂的选择:或N，N-二甲基甲酰胺，或N，N-二甲基乙酰胺，或N-甲基吡咯烷酮，或二甲亚砜，或N-甲基吡咯烷酮与二甲亚砜混合。
4.根据权利要求3所述的一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法，其特征在于:所述工艺方法中钯催化剂的最佳选择为醋酸钯。
5.根据权利要求1或2所述的一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法，其特征在于:所述工艺方法的最佳设置为:3_位氢取代的中氮茚为0.20毫摩尔，芳基硼酸为0.40毫摩尔，钯催化剂醋酸钯为0.01毫摩尔，含氮配体吡啶-2-甲酸0.02毫摩尔，碳酸氢钾为0.60毫摩尔，同放入反应器皿中，加入二甲亚砜1.0毫升，在氧气氛下于100度的温度条件加热搅拌，加热24小时，倒入水中，过滤，洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物3-芳基中氮茚衍生物(3 )。
全文摘要
本发明公开了一种制备3-芳基中氮茚衍生物的方法。该方法是在钯催化下以氧气为最终氧化剂，取芳基硼酸制备3-芳基中氮茚衍生物；其工艺为将3位氢取代的中氮茚、芳基硼酸、钯催化剂、含氮配体或无含氮配体及碱的组分原料，按摩尔比1∶1.0～3.0∶0.0125～0.10∶0.0125～0.30或0.0∶1.0-5.0同置入反应器皿中，加入2.0-20毫升溶剂，在氧气氛下加热搅拌进行反应，反应后混合物倒入水中，过滤、洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到3-芳基中氮茚衍生物。本发明工艺流程短、简单易行，且可选用多种非昂贵的含氮配体，或不使用含氮配体；而最终氧化剂又是取用绿色环保的空气中氧气，反应条件宽松，制备成本降低，可为生物、农药和医药领域制造相关产品，提供来源充裕的3-芳基中氮茚衍生物。
文档编号C07D471/04GK103087064SQ20131004844
公开日2013年5月8日 申请日期2013年2月7日 优先权日2013年2月7日
发明者胡华友, 阚玉和, 张宇, 支三军, 李国栋 申请人:淮阴师范学院