一种制备并分离2,4-二羟基-3,5-二异戊烯基苯甲醛的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备并分离2，4-二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛的方法，搅拌下，向冷却至0℃的KOH水溶液中加入2，4-二羟基苯甲醛，待混合均匀后，缓慢加入异戊烯基溴，继续在冰浴中搅拌1h，后升至室温，避光条件下搅拌24h，然后用3M HCl调Ph＜3。萃取，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂。硅胶柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝30∶1)初步分离，收集前面几个点的混合物，减压蒸去溶剂。石油醚，低温重结晶，析出白色固体，用石油醚多次洗涤固体，得到目标产物2，4-二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛。经核磁共振证明白色固体为目标产物。
【专利说明】—种制备并分离2, 4-二羟基-3, 5-二异戊烯基苯甲醛的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学【技术领域】，涉及一种制备并分离2，4- 二羟基-3，5- 二异戊烯基苯甲醛的方法。
【背景技术】
[0002]现有技术中，2,4- 二轻基-3,5- 二异戍烯基苯甲醒(2,4-dihydroxy-3,5-bis (3-methylbut-2_enyl) benzaldehyde)可以由2,4- 二轻基苯甲醒和异戍稀基漠在喊性条件下发生碳代制备，但反应产物复杂，分离纯化成为难题。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于克服上述技术存在的缺陷，提供一种制备并分离2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛的方法，通过初步柱层析结合冻析的方法制备了 2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛。
[0004]其具体技术方案为:
[0005]一种制备并分离2，4_ 二羟基-3，5- 二异戊烯基苯甲醛的方法，包括以下步骤:
[0006]异戊烯基溴制备:常温下，将异戊烯醇加到二氯甲烷中，边搅拌边滴加HBr，滴加完毕后反应lh。二氯甲烷萃取，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，蒸发掉溶剂备用；
[0007]搅拌下，向冷却至(TC的K0H(16.23g，289.84mmol)水溶液中(150mL)加入2，4-二轻基苯甲醒(10g, 72.46mmol),待混合均勻后，缓慢加入异戍烯基溴(34.78mL,289.84mmol)，继续在冰浴中搅拌lh，后升至室温，避光条件下搅拌24h，然后用3M HCl调Ph<3。用乙酸乙酯萃取，合并有机，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂。硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯=30: I)分离，收集前面几个点的混合物(红褐色)，减压蒸去溶剂。加入石油醚，在低温重结晶(_15°C左右)，析出白色固体，用石油醚多次洗涤固体，得到目标产物2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛(2.958g，14.9%)。经核磁共振证明白色固体为目标产物。
[0008]与现有技术相比，本发明的有益效果为:本发明提供了一种有效的制备及分离2，4- 二羟基-3，5- 二异戊烯基苯甲醛的方法，本发明可用于2，4- 二羟基-3，5- 二异戊烯基苯甲醛的大量制备，异戊烯基结构在诸多天然产物及精细化学品中存在，其中很多具有重要生物活性和用途，本发明对于此类化合物的科学研究及精细化学品开发均具有直接或间接的价值。
【专利附图】
【附图说明】
[0009]图1是异戊烯基溴制备；
[0010]图2是2，4- 二羟基-3，5- 二异戊烯基苯甲醛制备；
[0011]图3是反应薄层层析分析。
【具体实施方式】
[0012]下面结合附图和具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细地说明。
[0013]一种制备并分离2，4_ 二羟基-3，5- 二异戊烯基苯甲醛的方法，包括以下步骤:
[0014]异戊烯基溴制备:常温下，将异戊烯醇加到二氯甲烷中，边搅拌边滴加HBr，滴加完毕后反应lh。二氯甲烷萃取，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，蒸发掉溶剂备用；
[0015]搅拌下，向冷却至(TC的K0H(16.23g，289.84mmol)水溶液中(150mL)加入2，4-二轻基苯甲醒(10g, 72.46mmol),待混合均勻后，缓慢加入异戍烯基溴(34.78mL,289.84mmol)，继续在冰浴中搅拌lh，后升至室温，避光条件下搅拌24h，然后用3M HCl调Ph<3。用乙酸乙酯萃取，合并有机，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂。硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯=30: I)分离，收集前面几个点的混合物(红褐色)，减压蒸去溶剂。加入石油醚，在低温重结晶(_15°C左右)，析出白色固体，用石油醚多次洗涤固体，得到目标产物2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛(2.958g，14.9%)。经核磁共振证明白色固体为目标产物。
[0016]如图1所示，异戊烯基溴制备:常温下，将异戊烯醇加到二氯甲烷中，边搅拌边滴加HBr，滴加完毕后反应lh。二氯甲烷萃取，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，蒸发掉溶剂备用。
[0017]参照图2，搅拌下，向冷却至(TC的KOH(16.23g，289.84mmol)水溶液中(150mL)力口入2,4- 二羟基苯甲醛(10g，72.46mmol)，待混合均匀后，缓慢加入异戊烯基溴(34.78mL,289.84mmol)，继续在冰浴中搅拌lh，后升至室温，避光条件下搅拌24h，然后用3M HCl调Ph<3。用乙酸乙酯萃取，合并有机，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂。硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯=30: I)分离，收集前面几个点的混合物(红褐色)，减压蒸去溶剂。加入石油醚，在低温重结晶(_15°C左右)，析出白色固体，用石油醚多次洗涤固体，得到目标产物2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛(2.958g，14.9%)。经核磁共振证明白色固体为目标产物。
[0018]如图3所示，硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯=30: I)分离，收集前面几个点的混合物(红褐色)，减压蒸去溶剂。
[0019]本发明提供了一种有效的制备及分离2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛的方法，本发明可用于2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛的大量制备，异戊烯基结构在诸多天然产物及精细化学品中存在，其中很多具有重要生物活性和用途，本发明对于此类化合物的科学研究及精细化学品开发均具有直接或间接的价值。
[0020]以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，本发明的保护范围不限于此，任何熟悉本【技术领域】的技术人员在本发明披露的技术范围内，可显而易见地得到的技术方案的简单变化或等效替换均落入本发明的保护范围内。
【权利要求】
1.一种制备并分离2，4_ 二羟基-3，5-二异戊烯基苯甲醛的方法，其特征在于，包括以下步骤: 异戊烯基溴制备:常温下，将异戊烯醇加到二氯甲烷中，边搅拌边滴加HBr，滴加完毕后反应Ih ;二氯甲烷萃取，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，蒸发掉溶剂备用； 搅拌下，向冷却至0°C的16.23g KOH水溶液中加入10g2，4-二羟基苯甲醛(，待混合均匀后，缓慢加入34.78mL异戊烯基溴，继续在冰浴中搅拌lh，后升至室温，避光条件下搅拌24h,然后用3M HCl调Ph < 3,用乙酸乙酯萃取,合并有机,水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂；石油醚:乙酸乙酯=30: I硅胶柱层析分离，收集前面几个点的红褐色混合物，减压蒸去溶剂；加入石油醚，在低温_15°C重结晶，析出白色固体，用石油醚多次洗涤固体，得到目标产物2.958g2，4- 二羟基-3，5- 二异戊烯基苯甲醛，经核磁共振证明白色固体为目标产物。
【文档编号】C07C45/68GK104230687SQ201410432223
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年8月26日 优先权日:2014年8月26日
【发明者】杨金会, 叶子平, 马敏琦, 冯尧, 马晓琴 申请人:宁夏大学