活化能射线固化型树脂组合物、树脂成形品及树脂成形品的制造方法与流程

文档序号:12284670阅读:233来源:国知局

本发明涉及一种活化能射线固化型树脂组合物、树脂成形品及树脂成形品的制造方法。



背景技术:

将聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂等成形而得的树脂成形品,不仅轻量且耐冲击性优异,而且透明性也良好。这些树脂成形品作为汽车用塑料材料被用于各种配光镜、树脂车窗(glazing)、仪器类的外壳等。尤其关于前照灯配光镜,基于汽车的轻量化、设计的多样化等理由,几乎都是树脂制。然而,由于树脂成形品表面的耐磨耗性低,因此与硬物的接触、摩擦、刮擦等而容易受到损伤,这种损伤会降低成形品的价值。另外,用作汽车用材料的树脂成形品也需要耐候性。尤其,聚碳酸酯树脂等耐候性低,会因太阳光所含的紫外线而导致发生黄变,或在表面产生龟裂。

作为改良这种树脂成形品的缺点的方法,例如已知有如下方法:将含有自由基聚合性化合物及光聚合引发剂的活化能射线固化型树脂组合物(以下称为“树脂组合物”)涂布于树脂成形品的表面后,照射活化能射线,形成耐磨耗性或耐候性等优异的固化覆膜(专利文献1)。另外,已知以特定比例含有多官能(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、紫外线吸收剂、受阻胺化合物及光聚合引发剂的树脂组合物,可形成透明性、机械强度、密合性、耐候性及柔软性优异的层叠体(专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特开2003-238845号公报

专利文献2:日本专利特开2012-126760号公报



技术实现要素:

发明所要解决的课题

然而,近年来,维持这些性能之后,更需求固化性优异的树脂组合物。然而,以对固化覆膜赋予耐候性为目的而添加于树脂组合物中的紫外线吸收剂或光稳定剂,由于在固化时会吸收活化能射线,或捕获所产生的自由基物质,因此成为降低固化性的原因。另外,通过降低树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯浓度来抑制因固化时的收缩所引起的应变的产生,由此可提高固化覆膜的耐候性,但该方法会降低耐磨耗性。根据如上所述的背景,目前为止,提高可形成耐候性及耐磨耗性优异的固化覆膜的树脂组合物的固化性是比较困难的。

本发明的目的在于提供一种可形成耐候性及耐磨耗性优异的固化覆膜,并且固化性优异的活化能射线固化型树脂组合物,以及被该固化覆膜所被覆的树脂成形品。

解决课题的手段

本发明是以下的[1]至[8]所涉及的发明。

[1]一种活化能射线固化型树脂组合物(以下称为“本组合物”),特征在于,其包含:聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯(A),其是由含有多异氰酸酯及含羟基的(甲基)丙烯酸酯的原料合成的(以下称为“A成分”);5官能以上的(甲基)丙烯酸酯(B)(以下称为“B成分”);光聚合引发剂(C1),其在甲醇中所测定的254nm下的每单位重量的吸光系数为50000ml/g·cm以上(以下称为“C1成分”);光聚合引发剂(C2),其为C1成分以外的光聚合引发剂,且在甲醇中所测定的302nm下的每单位重量的吸光系数为50000ml/g·cm以上(以下称为“C2成分”);光聚合引发剂(C3),其为C1成分及C2成分以外的光聚合引发剂,且在甲醇中所测定的405nm下的每单位重量的吸光系数为100ml/g·cm以上(以下称为“C3成分”);以及紫外线吸收剂(D)(以下称为D成分”)。

[2]如所述[1]所述的活化能射线固化型树脂组合物,其中,相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量,A成分为0.1质量%以上、50质量%以下,B成分为50质量%以上、99.9质量%以下;相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,C1成分为0.1质量份以上、5质量份以下,C2成分为0.1质量份以上、5质量份以下,C3成分为0.1质量份以上、5质量份以下,D成分为0.1质量份以上、15质量份以下。

[3]如所述[1]或[2]所述的活化能射线固化型树脂组合物,其中,D成分包含紫外线吸收剂(D1),紫外线吸收剂(D1)在290nm以上、400nm以下的区域中的最大吸收波长处于290nm以上、320nm以下的范围(以下称为“D1成分”)。

[4]如所述[1]至[3]中任一项所述的活化能射线固化型树脂组合物,其中,其进一步含有受阻胺系光稳定剂(E)(以下称为“E成分”)。

[5]一种树脂成形品,特征在于,其是将所述[1]至[4]中任一项所述的活化能射线固化型树脂组合物涂布于树脂成形品的至少一部分表面而形成涂膜,对所得的涂膜照射活化能射线使之固化,从而形成固化覆膜而成。

[6]如所述[5]所述的树脂成形品,其中,固化覆膜的膜厚为2μm以上、20μm以下。

[7]如所述[5]或[6]所述的树脂成形品,其中,形成固化覆膜而成的树脂成形品为汽车用前照灯配光镜。

[8]一种树脂成形品的制造方法,是所述[5]至[7]中任一项所述的树脂成形品的制造方法,其特征在于,将如所述[1]至[4]中任一项所述的活化能射线固化型树脂组合物涂布于树脂成形品的至少一部分表面而形成涂膜,对所得的涂膜照射活化能射线使之固化,从而形成固化覆膜。

发明的效果

本发明的活化能射线固化型树脂组合物的固化性优异,可形成耐候性及耐磨耗性优异的固化覆膜。另外,根据本发明的制造方法,可制造具有耐候性及耐磨耗性优异的固化覆膜的本发明的树脂成形品。

具体实施方式

在本说明书中“(甲基)丙烯酸酯”是“丙烯酸酯”与“甲基丙烯酸酯”的总称,指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一者或两者。同样地,“(甲基)丙烯酰基”是“丙烯酰基”与“甲基丙烯酰基”的总称,“(甲基)丙烯酸”是“丙烯酸”与“甲基丙烯酸”的总称。

[本组合物]

本组合物包含A成分、B成分、C1成分、C2成分、C3成分及D成分。

(A成分)

A成分为有助于固化覆膜的耐候性的成分。A成分是由含有以下所说明的多异氰酸酯(a1)(以下称为“a1原料”)及含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a3)(以下称为“a3原料”)的原料所合成的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯。尤其,从可对所得的固化覆膜赋予高耐候性方面而言,优选使a1原料与多元醇(a2)(以下称为“a2原料”)反应之后再与a3原料反应而得的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯。此处,将具有2个以上羟基的含羟基的(甲基)丙烯酸酯分类为a3原料,而不是分类为a2原料。作为A成分,可仅使用一种化合物,也可并用两种以上。

[a1原料]

作为a1原料的具体例,可列举甲苯二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯;赖氨酸三异氰酸酯等三异氰酸酯。进而,也可使用由这些多异氰酸酯与具有至少2个胺基、羟基、羧基、水等中的活性氢原子的化合物反应而得的多异氰酸酯,或所述多异氰酸酯的2聚物~5聚物等多聚物。其中,从降低所得的A成分的粘度,提高树脂组合物的涂布作业性方面,或树脂组合物的固化覆膜(以下也简称为“固化覆膜”)黄变少的方面而言,优选二异氰酸酯,其中更优选异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯。

[a2原料]

作为a2原料的具体例,可列举乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甲基戊二醇、2,4-二乙基戊二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、环己二醇、氢化双酚A、螺环二醇等二醇;三羟甲基丙烷、甘油等三醇;季戊四醇等四醇等。此外,也可使用下述物质作为a2原料:对所述多元醇加成烯化氧而得的具有聚氧化烯结构的聚亚烷基多元醇;对所述多元醇加成ε-己内酯等内酯类而得的具有聚己内酯结构的聚己内酯多元醇;通过所述多元醇与碳酸亚烷基酯、碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯等碳酸酯的酯交换反应而得的聚碳酸酯多元醇等。这些可单独使用一种,或可并用两种以上。这些之中,从对固化覆膜赋予耐候性或耐弯曲性的方面,或降低A成分的粘度而提高树脂组合物的涂布作业性的方面而言,优选二醇,其中,更优选聚亚烷基二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇。

[a3原料]

作为a3原料的具体例,可列举(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的己内酯改性品或烯化氧改性品、单环氧化合物与(甲基)丙烯酸的加成反应物等。(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的羟基烷基的碳原子数优选1~10,作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;丙烯酸甘油酯甲基丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等聚(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的己内酯改性品,可列举γ-己内酯、δ-己内酯、ε-己内酯等己内酯改性品。作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的烯化氧改性品,可列举环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等烯化氧改性品。作为单环氧化合物与(甲基)丙烯酸的加成反应物,可列举丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等单环氧化合物与(甲基)丙烯酸的加成反应物等。这些之中,从降低A成分的粘度而提高树脂组合物的涂布作业性的方面而言,优选具有碳原子数2~4的羟基烷基的单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。

[A成分的合成方法]

由a1原料及a3原料合成A成分的方法,可按照现有已知的各种方法进行。例如,向加热为30~90℃的a1原料与二丁基锡二月桂酸酯等聚氨酯化反应催化剂的混合物中,历时1小时~3小时滴加a3原料,再使之反应1~3小时,从而可合成A成分。A成分的合成所使用的a1原料及a3原料的使用量,优选设定为满足(a1原料的异氰酸酯基总数)/(a3原料的羟基总数)成为0.5以上且1.0以下的条件。通过将该值设为0.5以上,可对固化覆膜赋予对基材的密合性。另一方面,通过将该值设为1.0以下,异氰酸酯基的反应率变高,可提高本组合物的贮存稳定性。该条件的特别优选的范围为0.9以上且1.0以下。

另外,由a1原料、a2原料及a3原料合成A成分的方法也可按照现有已知的各种方法进行。例如,向加热为30~90℃的a1原料与二丁基锡二月桂酸酯等聚氨酯化反应催化剂的混合物中,历时2~6小时滴加a2原料,再使之反应1~3小时,再历时1~3小时滴加a3原料,再使之反应1~3小时,从而可合成A成分。A成分的合成所使用的a1原料、a2原料及a3原料的使用量,优选设定为满足(a1原料的异氰酸酯基总数)/(a2原料及a3原料的羟基总数)成为0.5以上且1.0以下的条件。通过将该值设为0.5以上,可对固化覆膜赋予对基材的密合性。另一方面,通过将该值设为1.0以下,异氰酸酯基的反应率变高,可提高本组合物的贮存稳定性。该条件的特别优选的范围为0.9以上且1.0以下。

A成分的重均分子量优选500~40000,更优选2000~20000。重均分子量越大,本组合物的固化覆膜的耐候性或耐弯曲性越变良好。另外,重均分子量越小,本组合物的粘度越低,涂布作业性越提高。

A成分的重均分子量例如可用以下方法进行测定。制备A成分的0.4质量%的四氢呋喃溶液。其次,在安装有东曹(TOSOH)公司制造的色谱柱(“TSK-gel superHZM-M”、“TSK-gel HZM-M”、“TSK-gel HZ2000”,均为商品名)的东曹株式会社制造的GPC系统(商品名:HLC-8220GPC)中注入上述溶液10μl,在流量0.35ml/分、洗脱液四氢呋喃及柱温40℃的条件下进行测定,可作为以标准聚苯乙烯换算的值而获得重均分子量。

本组合物中的A成分的含量相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量,优选0.1质量%以上、50质量%以下,更优选10质量%以上、40质量%以下。A成分的含量越多,所得的固化覆膜的耐候性或耐弯曲性越变良好。另外,A成分的含量越少,所得的固化覆膜的耐磨耗性越变良好。此处,所谓具有乙烯基的聚合性成分是指作为本组合物的必需成分的A成分及B成分,以及作为任意成分的具有乙烯基的其他聚合性化合物。

(B成分)

B成分为有助于固化覆膜的耐磨耗性的成分,是5官能以上的(甲基)丙烯酸酯。作为B成分的具体例,可列举二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六(甲基)丙烯酸酯;三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等七(甲基)丙烯酸酯;三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等八(甲基)丙烯酸酯;5官能以上的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯;5官能以上的聚环氧聚(甲基)丙烯酸酯;5官能以上的聚酯聚(甲基)丙烯酸酯等。再者,可列举5官能以上的(甲基)丙烯酸酯的烯化氧改性品、己内酯改性品及碳酸酯改性品等改性品等。作为B成分,可仅使用一种化合物,也可并用两种以上。这些之中,从粘度低、提高本组合物的涂布作业性的方面、固化覆膜的耐磨耗性高的方面而言,优选五(甲基)丙烯酸酯及六(甲基)丙烯酸酯,更优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量,本组合物中B成分的含量优选50质量%以上、99.9质量%以下,更优选60质量%以上、90质量%以下。B成分的含量越多,有固化覆膜的耐磨耗性变高的倾向。另外,B成分的含量越少,有固化覆膜的耐候性或耐弯曲性变高的倾向。

(C1成分)

C1成分是在甲醇中测定的254nm下的每单位重量的吸光系数为50000ml/g·cm以上的光聚合引发剂。该甲醇中的吸光系数(P)可由下式导出。

β=A/(m·L)(ml/(g·cm))

此处如下所述:

A:吸光度

m:质量浓度(溶解于1ml甲醇中的光引发剂的质量)

L:光程

再者,吸光度A是表示254nm的光通过光聚合引发剂的甲醇溶液时强度变弱到何种程度的值,可由下式导出。该值可由分光光度计进行测定。

A=-log10(I/I0)

此处如下所述:

I:透过光强度

I0:入射光强度

再者,关于302nm与405nm的光的吸光系数也可以与254nm的情形同样地算出。

C1成分是用于有效率地使本组合物固化的成分,尤其有效地有助于涂膜的最表层的固化。

作为C1成分的具体例,可列举二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、2-羟基-l-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等羰基化合物;乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)等氮化合物;双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟代-3-(1H-吡咯-1-基]-苯基)钛等钛化合物等。这些可单独使用一种,也可并用两种以上。尤其,从可赋予本组合物高固化性的观点而言,作为C1成分,优选羰基化合物,更优选二苯甲酮、2-羟基-l-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮。

相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,本组合物中C1成分的含量优选0.001质量份以上、5质量份以下,更优选0.01质量份以上、4质量份以下,进而优选0.1质量份以上、3质量份以下,特别优选0.2质量份以上、2质量份以下。C1成分的含量越多,本组合物的固化性越提高。另外,C1成分的含量越少,本组合物的固化覆膜的透明性越提高。

在本申请说明书中,所谓光聚合引发剂是指因活化能射线的照射裂解而成为自由基,并促进自由基聚合的化合物。

(C2成分)

C2成分是C1成分以外的、且在甲醇中所测定的302nm下的每单位重量的吸光系数为50000ml/g·cm以上的光聚合引发剂。C2成分是可有效率地获得本组合物的固化覆膜的成分,尤其有助于接近涂膜的表层部分的固化。

作为C2成分的具体例,可列举2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等硫化合物、3,6-双(2-甲基-2-吗啉代丙酰基)-9-正辛基咔唑等氮化合物等。这些可单独使用一种,也可并用两种以上。尤其,从可赋予本组合物高固化性的观点而言,作为C2成分,优选硫化合物,更优选2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗琳代丙烷-1-酮。

相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,本组合物中C2成分的含量优选0.001质量份以上、5质量份以下,更优选0.01质量份以上、4质量份以下,进一步优选0.1质量份以上、3质量份以下,特别优选0.2质量份以上、2质量份以下。C2成分的含量越多,本组合物的固化性越提高。另外,C2成分的含量越少,本组合物的固化覆膜的透明性越提高。

(C3成分)

C3成分是C1成分及C2成分以外的、且在甲醇中测定的405nm下的每单位重量的吸光系数为100ml/g·m以上的光聚合引发剂。C3成分是可有效率地获得本组合物的固化覆膜的成分,尤其有助于涂膜深层的固化性。

作为C3成分的具体例,可列举2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉代-4-基-苯基)-丁烷-1-酮等硫化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等磷化合物等。这些可单独使用一种,也可并用两种以上。尤其,从可赋予本组合物高固化性的观点而言,作为C3成分,优选磷化合物,更优选酰基膦氧化物,进而优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物。

相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,本组合物中C3成分的含量优选0.001质量份以上、5质量份以下,更优选0.01质量份以上、4质量份以下,进一步优选0.1质量份以上、3质量份以下,特别优选0.5质量份以上、2质量份以下。C3成分的含量越多,本组合物的固化性越提髙。另外,C3成分的含量越少,本组合物的固化覆膜的透明性越提高。

(D成分)

D成分是紫外线吸收剂,是提高树脂成形品的耐候性的成分。紫外线吸收剂若接收紫外线,则会改变分子排列,吸收紫外线的能量,在恢复为原来的分子排列时释放热能,通过重复上述过程而可吸收紫外线,是一种其本身不会消失的化合物。D成分特别优选290nm以上、400nm以下的区域中的最大吸收波长处于290nm以上、320nm以下范围的紫外线吸收剂。再者,该最大吸收波长可通过以在测定波长范围中不具有吸收区域的任意溶剂进行稀释,使用分光光度计测定290nm以上、500nm以下范围的透过率而求出。

另外,D成分优选重均分子量为500以上,均匀地溶解于本组合物中,且耐候性良好的成分。尤其,从对本组合物的良好的溶解性及耐候性改善的观点而言,优选三嗪系、二苯甲酮系、苯并三唑系、水杨酸苯酯系及苯甲酸苯酯系的化合物,以及由这些化合物所衍生出的物质。从可大量含有于本组合物中的方面而言,优选二苯甲酮系紫外线吸收剂。另外,从可有效地防止聚碳酸酯等基材黄变的方面而言,优选三嗪系或苯并三唑系紫外线吸收剂。

作为D成分的具体例,可列举对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯(290nm以上、400nm以下的区域中的最大吸收波长(以下相同):310nm)等苯甲酸酯系;对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(最大吸收波长:310nm)等肉桂酸酯系;1,4-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)丁烷(最大吸收波长:310nm)等羟基苯酮系;乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(最大吸收波长:305nm)、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(最大吸收波长:310nm)等氰基丙烯酸酯系;二甲基(对甲氧基亚苄基)丙二酸酯(最大吸收波长:305nm)、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基-二次甲基)-双丙二酸酯(最大吸收波长:320nm)等丙二酸酯系;水杨酸对叔丁基苯酯(最大吸收波长:310nm)等水杨酸酯系;2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(最大吸收波长:340nm)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(最大吸收波长:350nm)等苯并三唑系;2-[4-{(2-羟基-3-十二烷氧基-丙基)氧基}-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-{(2-羟基-3-十三烷氧基-丙基)氧基}-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(2-甲基乙酸辛酯)氧基-2-羟基苯基]-4,6-[双(4-苯基苯基)]-1,3,5-三嗪[BASF公司制造,商品名TINUVIN 479](最大吸收波长:310nm)、2-[4-{(2-羟基-3-十二烷氧基-丙基)氧基}-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-{(2-羟基-3-十三烷氧基-丙基)氧基}-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪[BASF公司制造,商品名TINUVIN 400](最大吸收波长:320nm)等三嗪系等。另外,这些紫外线吸收剂可使用一种,也可并用两种以上。这些之中,从固化覆膜与基材的耐候性良好的方面而言,优选三嗪系紫外线吸收剂,特别优选2-[4-{(2-羟基-3-十二烷氧基-丙基)氧基}-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗉、2-[4-{(2-羟基-3-十三烷氧基-丙基)氧基}-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(2-甲基乙酸辛酯)氧基-2-羟基苯基]-4,6-[双(4-苯基苯基)]-1,3,5-三嗪。

相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,本组合物中D成分的含量优选0.1质量份以上、15质量份以下,更优选3质量份以上、10质量份以下。(D)成分的含量越大,所得的固化覆膜的耐候性越良好。另外,(D)成分的含量越小,所得的固化覆膜的固化性越良好。

(E成分)

E成分是受阻胺系光稳定剂,是能够以提高耐候性为目的而视需要添加至本组合物中的成分。

作为E成分的具体例,可列举双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-乙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-丁氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-戊氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-庚氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-壬氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-癸氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十二烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(I,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(4-甲氧基-亚苄基)丙二酸酯、四(2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及β,β,β,β-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5,5])十一烷)二乙醇的缩合物,1,2,3,4-丁烷四羧酸与2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及β,β,β,β-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5,5])十一烷)二乙醇的缩合物等N-R型受阻胺系光稳定剂;癸二羧酸与2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶醇的二酯化合物与1,1-二甲基乙基氢过氧化物及辛烷的反应产物(BASF公司制造,商品名TINUVIN 123)、2,4-双[N-丁基-N-(l-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺]-6-(2-羟基乙基胺)-1,3,5-三嗪(BASF公司制造,商品名TINUVIN 152)等N-OR型受阻胺系光稳定剂等。另外,这些受阻胺系光稳定剂可使用一种,也可并用两种以上。其中,从固化覆膜的耐候性良好的方面而言,优选N-OR型受阻胺系光稳定剂,特别优选癸二羧酸与2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶醇的二酯化合物与1,1-二甲基乙基氢过氧化物及辛烷的反应产物,2,4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙基胺)-1,3,5-三嗪。

相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,本组合物中E成分的含量优选0质量份以上、5质量份以下,更优选0质量份以上、3质量份以下。E成分的含量越大,所得的固化覆膜的耐候性越良好。从该观点而言,添加E成分时,E成分的含量优选0.1质量份以上。另外,E成分的含量越小,则本组合物的固化性越良好。

(其他聚合性成分)

本组合物也可以提高耐磨耗性等为目的而视需要含有A成分及B成分以外的具有乙烯基的其他聚合性成分(以下称为“其他聚合性成分”)。作为其他聚合性成分,优选含(甲基)丙烯酰基的单体。作为含(甲基)丙烯酰基的单体,可列举单官能(甲基)丙烯酸酯、2官能(甲基)丙烯酸酯、3官能(甲基)丙烯酸酯、4官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺。

作为单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、甲酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3,7-二甲基辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、聚氨酯单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧单(甲基)丙烯酸酯、聚酯单(甲基)丙烯酸酯等。

作为2官能(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基新戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二基二亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯二(甲基)丙烯酸酯,或这些单体的聚烯化氧加成物、聚己内酯加成物、聚碳酸酯加成物、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、聚环氧二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯等。

作为3官能(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、聚环氧三(甲基)丙烯酸酯、聚酯三(甲基)丙烯酸酯等。

作为4官能(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、聚环氧四(甲基)丙烯酸酯、聚酯四(甲基)丙烯酸酯等。

作为(甲基)丙烯酰胺的具体例,可列举(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺等。

其他聚合性成分可使用一种,也可并用两种以上。

相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,其他聚合性成分优选0~50质量份,更优选0~30质量份。其他聚合性成分的含量越大,所得的固化覆膜的耐磨耗性或对基材的密合性越良好。另外,其他聚合性成分的含量越小,所得的固化覆膜的耐候性越良好。

(其他成分)

本组合物可视需要而含有C1成分、C2成分及C3成分以外的光聚合引发剂、抗氧化剂、表面调整剂、消泡剂、热稳定剂、抗静电剂、防雾剂、树脂、微粒子、触变剂、偶合剂及有机溶剂等其他成分。

作为C1成分、C2成分及C3成分以外的光聚合引发剂的具体例,可列举安息香、安息香单甲醚、安息香异丙醚、乙偶姻、二苯甲酰、二乙氧基苯乙酮、安息香双甲醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、乙醛酸甲基苯酯、乙醛酸乙基苯酯等。

作为抗氧化剂的具体例,可列举受阻酚化合物、有机亚磷酸酯化合物及有机亚膦酸酯化合物。

作为表面调整剂、消泡剂的具体例,可列举聚硅氧烷等非硅酮系消泡剂或表面调整剂;氟改性聚硅氧烷等聚硅氧烷系消泡剂或表面调整剂;甲基丙烯酸烷基酯与聚丙烯酸酯及丙烯酸的共聚物等丙烯酸系消泡剂或表面调整剂;丁二烯共聚物系消泡剂或表面调整剂及矿物油系消泡剂或表面调整剂。

作为热稳定剂的具体例,可列举亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(单-壬基苯基)亚磷酸酯及三(二-壬基苯基)亚磷酸酯的混合物、膦酸二甲基苯酯及磷酸三甲酯。

作为抗静电剂的具体例,可列举甘油单硬脂酸酯、硬脂基磺酸钠及十二烷基苯磺酸钠。

作为防雾剂的具体例,可列举甘油-1-甲基丙烯酰氧基乙基聚氨酯及甘油-1-甲基丙烯酰氧基丙基聚氨酯。

作为树脂的具体例,可列举丙烯酸树脂、丙烯腈系树脂、丁二烯系树脂、聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂及酚系树脂。

作为微粒子的具体例,可列举丙烯酸珠、聚氨酯珠等有机填料;二氧化硅、钛等无机填料;及以被硅烷偶合剂等进行了表面有机化处理的无机填料。作为将这些微粒子混合至本组合物中的方法,例如可列举:将预先处于分散状态的物质混合的方法;及将微粒子混合至本组合物中后使用三辊机或珠磨机(Dyno-mill)使之分散的方法。另外,为了提高分散性,可使用羧酸系、多羧酸系、聚丙烯酸系等分散剂。

作为触变剂的具体例,可列举酰胺系、氧化聚乙烯系、氢化蓖麻油系等有机系触变剂;二氧化硅、膨润土及这些物质的有机硅烷偶合处理物、表面处理碳酸钙等无机系触变剂。

作为偶合剂的具体例,可列举加成有(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基、环氧基、胺基等官能团的硅烷偶合剂及钛偶合剂。

作为有机溶剂的具体例,可列举正己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、环戊烷等烃系;甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族系溶剂;甲醇、乙醇、正丁醇、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等醇系溶剂;乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等酯系溶剂;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、环己酮等酮系溶剂;二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚等乙二醇系溶剂;1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚系溶剂;N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂;及碳酸亚乙酯等碳酸酯系溶剂。溶剂的含量相对于具有乙烯基的聚合性成分的总量100质量份,优选50质量份以上、500质量份以下,更优选100质量份以上、300质量份以下。溶剂的含量越多,树脂组合物的粘度越低,涂布作业性或流平性越提高。另外,溶剂的含量越少,挥发性有机化合物的排出量越少。

[基材]

本组合物可用于作为基材的各种树脂成形品的表面的改性。作为该树脂成形品,可列举自以前起有改善耐磨耗性或耐候性等要求的各种热塑性树脂或热固化性树脂。具体而言,可列举聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酯碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚芳酯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂、聚烯丙基二甘醇碳酸酯树脂等。尤其是聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂透明性优异,且耐磨耗性改良要求也强烈,因此应用本组合物非常有效。再者,所谓树脂成形品是指由这些树脂构成的片材状成形品、膜状成形品、各种射出成形品等各种形状的成形品。

从刚性的观点而言,基材的厚度优选0.01mm~10mm,更优选0.1mm~5mm。

[涂布方法]

将本组合物涂布于基材的表面,对所得的涂膜照射活化能射线,由此可在基材的表面形成耐磨耗性、耐候性优异的固化覆膜。将本组合物涂布于基材时,例如可使用刷涂、喷涂、浸涂、旋涂、帘式涂布、棒涂等方法。从本组合物的涂布作业性、涂膜的平滑性及均匀性、固化覆膜对基材的密合性的观点而言,优选添加有机溶剂进行涂布。另外,为了调整粘度,也可对本组合物进行加热,或以次临界流体进行稀释后进行涂布。从本组合物的固化性、固化覆膜的耐候性及耐磨耗性的观点而言,本组合物的涂膜的厚度优选0.001mm以上、0.05mm以下,更优选0.002mm以上、0.03mm以下,进一步优选0.004mm以上、0.02mm以下。

[干燥方法]

在本发明的树脂成形品的制造方法中,也可在涂布工序与固化工序之间进行加热涂膜的处理。通常,加热使用近红外线灯的照射、暖风循环等方法。本组合物在涂布后,在加热炉内将涂膜表面温度(以下称为“加热温度”)设为40℃以上、90℃以下,将加热时间设为60秒以上、180秒以下时,固化覆膜的耐候性变得更良好。进而更优选加热温度为50℃以上、70℃以下,加热时间为90秒以上、120秒以下。加热温度越高,残留于涂膜内部的有机溶剂越少,因此耐水性越提高;而加热温度越低,则有固化覆膜的外观越良好的倾向。另外,加热时间越长,残留于涂膜内部的有机溶剂越少,形成越强韧的涂膜,因此耐水性提高,而加热时间越短则有固化覆膜的外观越变良好的倾向。

[固化方法]

若对本组合物的涂膜照射活化能射线,则其固化而成为固化覆膜。作为所使用的活化能射线,例如可列举α射线、β射线、γ射线、紫外线。从通用性的观点而言,作为活化能射线,优选紫外线。作为紫外线产生源,例如可列举低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙气灯、金属卤化物灯、利用磁控管的无电极紫外线灯、LED。

作为使涂膜固化时的气体环境,可列举空气、氮气、氩气等不活性气体。从实用性及经济性的观点而言,作为气体环境,优选空气。作为使用紫外线作为活化能射线时优选的固化条件,例如,优选使用高压水银灯,以波长340nm~380nm的累计光量成为100~5000mJ/cm2的方式进行照射。

[实施例]

以下,使用实施例对本发明进行说明。此外,以下的记载中“份”是指质量份。

[合成例1]聚氨酯二丙烯酸酯(UA1)的合成

在装备了附有保温功能的滴液漏斗、回流冷凝器、搅拌叶片及温度传感器的烧瓶中投入2mol的二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(住化拜耳聚氨酯株式会社制造,商品名:德士模都(Desmodur)W)、300ppm的二月桂酸正丁酯锡(旭电化工业株式会社制造,商品名:Adeka Stab BT-11),并加热为40℃。在将附有保温功能的滴液漏斗加热为40℃的状态下历时4小时滴加1mol的具有3-甲基戊烷结构的聚碳酸酯二醇(数均分子量800,株式会社可乐丽制造,商品名:可乐丽多元醇(Kuraray Polyol)C770)。于40℃下搅拌2小时,进一步历时1小时升温至70℃。之后历时2小时滴加2mol的丙烯酸2-羟基乙酯(大阪有机化学工业株式会社制造,商品名:HEA),再搅拌2小时,从而合成聚氨酯二丙烯酸酯(UA1)。

将使用GPC系统(东曹株式会社制造,商品名:HLC-8220GPC)在以下条件下测定的聚氨酯二丙烯酸酯(UA1)的重均分子量以标准聚苯乙烯换算,为6100。

(GPC测定条件)

色谱柱:“TSK-gel superHZM-M”、“TSK-gel HZM-M”、“TSK-gel HZ2000”

洗脱液:THF

流量:0.35ml/min

注入量:10μl

柱温:40℃

检测器:UV-8020。

[合成例2]聚氨酯二丙烯酸酯(UA2)的合成

在与合成例1相同的装置中投人2mol的丙烯酸2-羟基乙酯(大阪有机化学工业株式会社制造,商品名:HEA)、200ppm的二月桂酸正丁酯锡(旭电化工业株式会社制造,商品名:Adeka StabBT-11)、500ppm的对苯二酚单甲醚(川口化学工业株式会社制造,商品名:MQ),加热为60℃。用滴液漏斗历时4小时滴加1mol的异佛尔酮二异氰酸酯(住化拜耳聚氨酯株式会社制造,商品名:德士模都(Desmodur)I)。之后,在60℃下搅拌2小时,合成聚氨酯二丙烯酸酯(UA2)。以与合成例1同样地测定聚氨酯二丙烯酸酯(UA2)的重均分子量为580。

[实施例1]

(1)活化能射线固化型树脂组合物的制备与涂布

将以表1所示的混合比制备的树脂组合物用棒涂涂布于厚度3mm的聚碳酸酯树脂板(帝人株式会社制造,商品名:Panlite L-1225Z),以使固化覆膜的厚度成为8μm。接着,将所涂布的树脂板于60℃的烘箱中加热3分钟,使有机溶剂成分挥发。

(2)涂膜固化性的评价

在空气中使用高压水银灯,对上述(1)中获得的经干燥的涂膜照射波长250nm~260nm的峰值照度为10mW/cm2、该波长范围的累计光量为5.8mJ/cm2、波长280nm~320nm的峰值照度为39mW/cm2且该波长范围的累计光量为27mJ/cm2、波长395nm~445nm的峰值照度为38mW/cm2且该波长范围的累计光量为27mJ/cm2的紫外线,以指尖轻触,确认是否粘手(tack-free)。如果粘手的话,重复进行该紫外线照射工序直至变得不粘手为止。根据紫外线的照射次数,按照以下基准评价固化性。将其评价结果示于表1。

(固化性的评价基准)

A:紫外线的照射次数为1~2次

B:紫外线的照射次数为3~5次

F:紫外线的照射次数为6次以上

(3)固化覆膜的耐磨耗性的评价

空气中使用高压水银灯对上述(1)中获得的经干燥的涂膜照射波长250nm~260nm的峰值照度为37mW/cm2且该波长范围的累计光量为470mJ/cm2、波长280nm~320nm的峰值照度为150mW/cm2且该波长范围的累计光量为2200mJ/cm2、波长395nm~445nm的峰值照度为140mW/cm2且该波长范围的累计光量为2200mJ/cm2的紫外线,而使其固化。将形成于如此方式获得的附有固化覆膜的树脂成形品表面的固化覆膜,以安装于コーティングテスター(Coating Teste)株式会社制造的平面摩擦试验机的Bonstar Sales株式会社制造的钢丝绒#000、负荷250g/cm2、往返50次的条件下进行摩擦。从使用村上色彩技术研究所株式会社制造的雾度计HM-65W,依照JIS-K7105测定的摩擦前后雾度值算出由摩擦引起的雾度增加值。根据所得的雾度增加值,按照以下基准对耐磨耗性进行评价。将其评价结果示于表1。

(耐磨耗性的评价基准)

A:雾度增加值小于1%

B:雾度增加值为1%以上、小于3%

F:雾度增加值为3%以上

(4)附有固化覆膜的树脂成形品的耐候性评价

对于与上述(3)同样地制造的附有固化覆膜的树脂成形品,测定用以下方法实施的耐候性试验前后的雾度值与黄色指数(YI)值。雾度值为使用村上色彩技术研究所株式会社制造的上述雾度计进行测定。YI值为根据使用瞬间多通道测光系统(商品名:MCPD-3000,大塚电子株式会社制造)进行测定而得的三色剌激值(X、Y、Z),使用下式而算出。

黄色指数(YI)值=100×(1.28×X-1.06×Z)/Y

(耐候性试验的方法)

使用装置:日光碳素全天候仪(sunshineCarbon weather-O-meter)(须贺(Suga)试验机株式会社制造,WELSUN-HC-B型)耐候试验机

试验条件:黑色面板温度63±3℃、降雨12分钟、照射48分钟的循环条件下1500小时

<利用透明度进行的耐候性的评价>

根据耐候性试验后的雾度增加值,按照以下基准评价透明度。将其评价结果示于表1。

(透明度的评价基准)

A:雾度增加值小于0.5%

B:雾度增加值为0.5%以上、小于3%

F:雾度增加值为3%以上

<利用黄变度进行的耐候性的评价>

根据耐候性试验前后的YI增加值,按照以下基准评价黄变度。将其评价结果示于表1。

(黄变度的评价基准)

A:YI增加值小于1

B:YI增加值为1以上、小于3

F:YI增加值为3以上

[实施例2~实施例14及比较例1~比较例6]

将活化能射线固化型树脂组合物的组成变更为表1至3所示的配方,除此以外,与实施例1同样地制备活化能射线固化型树脂组合物,使用其制作附有固化覆膜的树脂成形品并进行评价。将其评价结果示于表1至3。

[表1]

[表3]

将实施例及比较例中使用的光聚合引发剂在254nm、302nm及405nm下的吸光系数示于表4。

[表4]

表1至表4中的简称如下所述。

·“UA1”:合成例1中所合成的聚氨酯二丙烯酸酯(UA1)

·“UA2”:合成例2中所合成的聚氨酯二丙烯酸酯(UA2)

·“DPHA”:二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药株式会社制造,商品名:KAYARAD DPHA)

·“DPCA-20”:每1个分子被2个己内酯所改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药株式会社制造,商品名:KAYARADDPCA-20)

·“TMPTA”:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造,商品名:TMP3A-3)

·“BNP”:二苯甲酮(大同化成工业株式会社制造,商品名:BENZOPHENONE)

·“Irg.127”:2-羟基-l-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(BASF公司制造,商品名:IRGACURE127)

·“MMMP”:2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-I-酮(BASF公司制造,商品名:IRGACURE 907)

·“TPO”:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(BASF公司制造,商品名:LUCIRINTPO)

·“BTPO”:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物(BASF公司制造,商品名:IRGACURE819)

·“MPG”:乙醛酸甲基苯酯(昭和兴产株式会社制造,商品名:VICURE 55)

·“HHBT”:2-[4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羟基苯基]-4,6-[双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与2-[4-(2-羟基-3-十三烷氧基-丙基)氧基-2-羟基苯基]-4,6-[双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪的混合物(BASF公司制造,商品名:TINUVIN 400)

·“OHBT”:2-[4-(2-甲基乙酸辛酯)氧基-2-羟基苯基]-4,6-[双(4-苯基苯基)]-1,3,5-三嗪(BASF公司制造,商品名:TINUVIN479)

·“HBPB”:2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(BASF公司制造,商品名:TINUVINPS)

·“Tin.123”:癸二羧酸与2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基-4-哌啶醇的二酯化合物与1,1-二甲基乙基氢过氧化物及辛烷的反应产物(BASF公司制造,商品名:TINUVIN 123)

·“L-7001”:八甲基环四硅氧烷(东丽道康宁株式会社制造,商品名:L-7001)

·“PGM”:丙二醇单甲醚(大赛璐株式会社制造,商品名:甲氧基丙醇)

·“乙酸丁酯”:乙酸丁酯(日本合成化学工业株式会社制造,商品名:乙酸丁酯)

·“ECA”:乙基卡必醇乙酸酯(大赛璐株式会社制造,商品名:乙基二甘醇乙酸酯)

根据表1至3所示的评价结果可知,含有A成分、B成分、C1成分、C2成分、C3成分及D成分的实施例,其固化性、耐磨耗性及耐候性均良好。

另一方面,不含A成分的比较例1的耐候性试验后的透明性不良,不含B成分的比较例2的耐磨耗性不良。不含C1成分的比较例3与不含C2成分的比较例4的固化性不良,不含C3成分的比较例5的耐候性试验后的透明性不良。不含D成分的比较例6的耐候性试验后的透明性及黄变性不良。

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