1.具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物：
V(X)3[P(R1)n(R2)3-n]2 (I)
V(X)3[(R3)2P(R4)P(R3)2] (II)
其中：
-X表示阴离子，所述阴离子选自卤素比如氯、溴、碘，优选地氯；或选自以下基团：硫氰酸根、异氰酸根、硫酸根、酸式硫酸根、磷酸根、酸式磷酸根、羧酸根、二羧酸根；
-它们之间相同或不同的R1，表示氢原子或烯丙基(CH2＝CH-CH2-)；或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C1-C20、优选地C1-C15，任选地被取代的环烷基；
-n是从0至3范围内的整数，
-它们之间相同或不同的R2，选自任选地被取代的芳基；
-它们之间相同或不同的R3，表示氢原子或烯丙基(CH2＝CH-CH2-)；或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C1-C20、优选地C1-C15，任选地被取代的环烷基，任选地被取代的芳基；
-R4表示基团-NR5，其中R5表示氢原子，或选自直链的或支链的C1-C20烷基、优选地C1-C15；或R4表示亚烷基-(CH2)p-，其中p表示从1至5范围内的整数；
条件是，在通式(I)中，如果n等于1并且R1是甲基，则R2不同于苯基。
2.根据权利要求1所述的具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物，其中：
-X是阴离子，所述阴离子选自卤素，比如氯、溴、碘，优选地氯；
-它们之间相同或不同的R1，为氢原子；或选自直链或支链的C1-C20烷基、优选地C1-C15，优选地为甲基、乙基、异丙基、叔丁基；或选自任选地被取代的环烷基，优选地为环戊基、环己基；
-n是从0至3范围内的整数，
-它们之间相同或不同的R2，选自任选地被取代的芳基，优选地为苯基；
-它们之间相同或不同的R3，选自直链或支链的C1-C20烷基、优选地C1-C15，优选地为甲基、乙基；或选自任选地被取代的芳基，优选地为苯基；
-R4表示基团-NR5，其中R5是氢原子；或R4是基团-(CH2)p-，其中p为2。
3.一种用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系，包含：
(a)至少一种具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物；
(b)至少一种助催化剂，其选自铝的有机衍生物，优选地选自：
(b1)具有通式(III)的铝化合物：
Al(R6)(R7)(R8) (III)
其中R6表示氢原子或氟原子，或选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基；它们之间相同或不同的R7和R8，选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基；
(b2)具有通式(IV)的铝氧烷：
(R9)2-Al-O-[-Al(R10)-O-]q-Al-(R11)2 (IV)
其中它们之间相同或不同的R8、R9和R10，表示氢原子或卤素原子，比如氯、溴、碘、氟；或选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基，所述基团任选地被硅或锗的一个或更多个原子取代；并且q是从0至1000范围内的整数；
(b3)部分水解的铝的有机衍生物化合物；
(b4)具有通式(V)或(VI)的卤烷基铝：
Al(R12)n(X1)3-n (V)
Al2(R12)m(X1)3-m (VI)
其中n是1或2；m是从1至5范围内的整数；它们之间相同或不同的R12，选自直链或支链的C1-C20烷基；X1表示氯原子或溴，优选地氯；
或其混合物。
4.根据权利要求3所述的用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系，其中所述助催化剂选自具有通式(IV)的铝氧烷(b2)，优选地本身的或以“干燥”形式(MAO-干燥)的甲基铝氧烷(MAO)。
5.用于共轭二烯的(共)聚合的工艺，其特征为使用根据权利要求3或4所述的催化体系的事实。
6.用于1,3-丁二烯或异戊二烯的聚合的工艺，其特征为使用根据权利要求3或4所述的催化体系的事实。