具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物的制作方法

本发明涉及含硫取代基的杀有害生物活性(尤其是杀虫活性)杂环衍生物，涉及用于制备那些化合物的中间体，涉及包含那些化合物的组合物，并且涉及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且尤其是昆虫或蜱螨目的代表)的用途。具有杀有害生物作用的杂环化合物是已知的并描述于例如wo2012/086848和wo2013/018928中。现在已经发现了具有含硫的苯基和吡啶基取代基的新颖杀有害生物活性杂环6/5-二环衍生物，这些取代基进一步被环烷基基团取代。本发明因此涉及具有化学式i的化合物，其中a表示ch或n；q附接至3位或4位；并且是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2、苯基以及可以被选自下组的取代基单取代或多取代的苯基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4卤代烷基；x是s、so或so2；r1是c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基–c1-c4烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；或r1是被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基-c1-c4烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；或r1是c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基或c2-c6炔基；r2是卤素、氰基、c1-c6卤代烷基或被一个或两个选自下组的取代基取代的c1-c6卤代烷基，该组由以下各项组成：羟基、甲氧基和氰基；或r2是c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基、o(c1-c4卤代烷基)、或–c(o)c1-c4卤代烷基；或r2是可以被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基和c1-c4烷基；x1是o、s或nr3，其中r3是氢、c1-c4烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基–c1-c4烷基或c3-c6环烷基；以及那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和n-氧化物。具有至少一个碱性中心的具有化学式i的化合物可以与以下酸形成例如酸加成盐，这些酸为：例如强无机酸，如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸；强有机羧酸，如未经取代的或像被卤素取代的c1-c4烷羧酸(例如乙酸)，如饱和或不饱和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸)，如羟基羧酸(例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸)，或如苯甲酸；或有机磺酸，如未经取代的或像被卤素取代的c1-c4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或对甲苯磺酸。具有至少一个酸性基团的具有化学式i的化合物可以例如，与碱形成盐(例如矿物盐(像碱金属或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐))，与氨或有机胺(像吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级-烷基胺(例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙胺)，或单-、二-或三羟基-低级-烷基胺(例如单-、二-或三乙醇胺))形成盐。在取代基定义中出现的烷基基团可以是直链的或支链的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它们的支链异构体。烷基硫烷基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烯基和炔基基团衍生自所提及的烷基基团。烯基和炔基基团可以是单不饱和的或多不饱和的。卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，这也适用于与其他含义结合的卤素，例如卤代烷基或卤代苯基。卤代烷基基团优选地具有从1至6个碳原子的链长。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基。关于本发明，卤代烷基基团优选地是三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基以及二氯氟甲基。烷氧基基团优选地具有从1至6个碳原子的优选链长。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且还是同分异构的戊氧基以及己氧基基团。关于本发明，烷氧基基团优选地是甲氧基和乙氧基。烷氧基烷基基团优选地具有1至6个碳原子的链长。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。烷氧基羰基是例如甲氧基羰基(其为c1烷氧基羰基)、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基或己氧基羰基。烷基硫烷基是例如甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、异丙基硫烷基、丁基硫烷基、戊基硫烷基、以及己基硫烷基。烷基亚磺酰基是例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、以及己基亚磺酰基。烷基磺酰基是例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基、以及己基磺酰基。环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。卤代烷氧基基团优选地具有从1至4个碳原子的链长。卤代烷氧基是例如二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙氧基。卤代烷基硫烷基基团优选地具有从1至4个碳原子的链长。卤代烷基硫烷基是例如二氟甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基或2,2,2-三氟乙基硫烷基。类似的考虑适用于基团c1-c4卤代烷基亚磺酰基和c1-c4卤代烷基磺酰基，它们可以是例如三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基或2,2,2-三氟乙基磺酰基。在本发明的上下文中，取代基定义中的“单取代的至多取代的”典型地是指取决于取代基的化学结构，单取代的至七次取代的，优选地是单取代的至五次取代的，更优选地是单、二或三取代的。自由基表示甲基基团。根据本发明的具有化学式i的化合物还包括在盐形成期间可以形成的水合物。优选地，q始终在4位，并且是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、苯基以及可以被选自下组的取代基单取代或多取代的苯基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基和-c(o)c1-c4卤代烷基。具有化学式i的化合物的优选的组由具有化学式i-1的化合物其中r2和q是如上文在化学式i下所定义的；并且其中xa1是s、so或so2；ra1是甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基甲基；以及那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和n-氧化物表示。在具有化学式i-1的化合物的所述优选的组中，q优选地是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2，特别地q是c3-c6环烷基或1-氰基环烷基；r2优选地是c1-c4卤代烷基；xa1优选地是s或so2并且ra1优选地是乙基。在具有化学式i-1的化合物的另一个优选的组中，q优选地是c3-c6环烷基或被氰基、–c(o)oh或–c(o)nh2单取代的c3-c6环烷基，特别地q是c3-c6环烷基；r2优选地是c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基；xa1优选地是s或so2并且ra1优选地是乙基。具有化学式i的化合物的进一步优选的组由具有化学式i-2的化合物其中r2和q是如上文在化学式i下所定义的；xa2是s、so或so2；并且ra2是甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基甲基；以及那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和n-氧化物表示。在具有化学式i-2的化合物的这个优选的组中，q优选地是c3-c6环烷基或1-氰基环烷基；r2优选地是c1-c4卤代烷基，xa2优选地是s或so2并且ra2优选地是乙基。在具有化学式i-2的化合物的另一个优选的组中，q优选地是c3-c6环烷基；r2优选地是c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基或c1-c4卤代烷基磺酰基；xa1优选地是s或so2并且ra1优选地是乙基。具有化学式i的化合物的进一步优选的组由具有化学式i-10的化合物表示其中r2和q是如在权利要求1中的化学式i下所定义的；xa10是s、so或so2；并且ra10是甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基甲基。优选的具有化学式i-10的化合物是以下那些，其中q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2和苯基，或是可以被选自下组的取代基单取代或多取代的苯基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4卤代烷基；特别是以下那些，其中q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基和苯基，或是可以被选自下组的取代基单取代或多取代的苯基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4卤代烷基。甚至更优选的是以下那些具有化学式i-10的化合物，其中q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。具有化学式i的化合物的进一步优选的组由具有化学式i-20的化合物表示其中r2和q是如在权利要求1中的化学式i下所定义的；xa20是s、so或so2；并且ra20是甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基甲基。优选的具有化学式i-20的化合物是以下那些，其中q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基和苯基，或是可以被选自下组的取代基单取代或多取代的苯基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4卤代烷基。尤其优选的具有化学式i的化合物由具有化学式ia-1的化合物表示其中a是ch或n；x2是s或so2；x3是n-(c1-c4烷基)；r4是c1-c4烷基；r5是c1-c4卤代烷基或c1-c4卤代烷基硫烷基，特别是c1-c4卤代烷基；并且qa是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、–c(o)oh和–c(o)nh2；特别地，qa是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基或c1-c4卤代烷基。在所述优选的具有化学式ia-1的化合物中，qa优选地是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2；特别地，qa优选地是c3-c6环烷基。具有化学式i的化合物的尤其优选的组由具有化学式ia-2的化合物表示其中a是ch或n；x4是n-(c1-c4烷基)；r6是c1-c4卤代烷基或c1-c4卤代烷基硫烷基，特别是c1-c4卤代烷基；并且qb是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2；特别地，qb是c3-c6环烷基。具有化学式i的化合物的另一个优选的组由具有化学式i-3的化合物其中a、r2和q是如上文在化学式i下所定义的；并且其中xa3是s、so或so2；ra3是甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基甲基；以及那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和n-氧化物表示。在具有化学式i-3的化合物的所述优选的组中，q优选地是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2；r2优选地是c1-c4卤代烷基或c1-c4卤代烷基硫烷基；xa3优选地是s或so2并且ra3优选地是乙基。具有化学式i的化合物的进一步优选的组由具有化学式i-30的化合物表示其中a、r2和q是如在权利要求1中的化学式i下所定义的；xa30是s、so或so2；并且ra30是甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基甲基。优选的具有化学式i-30的化合物是以下那些，其中q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2和苯基，或是可以被选自下组的取代基单取代或多取代的苯基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c1-c4卤代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷基硫烷基、c1-c4卤代烷基亚磺酰基、c1-c4卤代烷基磺酰基和–c(o)c1-c4卤代烷基。甚至更优选的是以下那些具有化学式i-30的化合物，其中q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。尤其优选的具有化学式i的化合物由具有化学式ia-3的化合物表示其中a是ch或n，优选n；x2p是s或so2；x3p是n-(c1-c4烷基)；r4p是c1-c4烷基；r5p是c1-c4卤代烷基或c1-c4卤代烷基硫烷基，优选c1-c4卤代烷基；并且qap是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、–c(o)oh、–c(o)nh2和苯基。在所述优选的具有化学式ia-1的化合物中，qap优选地是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。具有化学式i的化合物的尤其优选的组由具有化学式ia-4的化合物表示其中a是ch或n，优选n；x4p是n-(c1-c4烷基)；r6p是c1-c4卤代烷基或c1-c4卤代烷基硫烷基，优选c1-c4卤代烷基；并且qbp是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh和–c(o)nh2。甚至更优选的是以下那些具有化学式ia-4的化合物，其中a是n；x4p是n-(c1-c4烷基)；r6p是c1-c4卤代烷基；并且qbp是c3-c6环烷基或被氰基单取代的c3-c6环烷基。在具有化学式i的化合物的突出的组中，r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4卤代烷基或c1-c4卤代烷基硫烷基；x是s或so2；x1是n-(c1-c4烷基)；a是n；q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：氰基、–c(o)oh或–c(o)nh2；并且q可以在3位或4位；以及所述突出的具有化学式i的化合物的n-氧化物。根据本发明的用于制备具有化学式i的化合物的方法原则上通过本领域普通技术人员已知的方法来进行。以下方法描述了具有化学式i的化合物的制备，其中q在4位。可以类似地制备具有化学式i的化合物(其中q在3位)。更具体地，可以通过使具有化学式ii的化合物与具有化学式iii的化合物进行反应来制备具有化学式i的化合物(如在方案1中描述的)，其中xb1可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，并且yb1可以是硼衍生的官能团，如例如b(oh)2或b(orb1)2，其中rb1可以是c1-c6烷基基团或这两个基团orb1可以与硼原子一起形成五元或六元环(如例如频哪醇硼酸酯)(铃木(suzuki)交叉偶联，参见例如tetrahedronletters,43(39),6987-6990；2002[四面体快报，43(39)，6987-6990；2002])。在化学式ii和iii中，a、x1、r1、r2、x和q是如在化学式i中所描述的。该反应可以通过钯基催化剂，例如四(三苯基膦)钯(0)、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)、氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯基)]钯(ii)(xphos环钯配合物)、(1,1’双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯-二氯甲烷(1:1复合物)或乙酸钯加膦配体(例如像，三苯基膦或三环己基膦)，在碱(像碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氢呋喃或二噁烷)或溶剂混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷(或二噁烷、甲苯、或四氢呋喃)和水的混合物)中，优选地在惰性气氛下进行催化。反应温度的范围可以优选地是从环境温度到反应混合物的沸点，或者可替代地，可以在微波辐射下进行加热。方案1可替代地，可以使具有化学式ii的化合物(其中xb1可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))与具有化学式iii的化合物(其中yb1是卤化镁基团，如–mgbr(库马达(kumada)交叉偶联))任选地在添加剂(如卤化锌)的存在下进行反应(journaloforganicchemistry,75(19),6677-6680；2010[有机化学杂志，75(19)，6677-6680；2010])。该反应可以通过钯基催化剂进行催化，或可以涉及镍基催化剂，如1,3-双(二苯基膦基)丙烷镍二氯化物(dppp)nicl2。还已知的是具有化学式ii的化合物(其中xb1可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))与具有化学式iii的化合物(其中yb1是卤化锌基团，如–znbr(根岸(negishi)交叉偶联))之间的反应，如例如在以下文献中说明的：syntheticcommunications,28(2),225-232；1998[合成通讯，28(2)，225-232；1998]。该反应可以通过钯基催化剂，例如像(1,1'双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯pd(dppf)cl2或双(三苯基膦)二氯化钯(ii)，任选地在膦添加剂(例如像2-二环己基-膦基-2',6'-二甲氧基-联苯基s-phos)的存在下，在溶剂(像例如1,2-二甲氧基乙烷、二噁烷、甲苯、或四氢呋喃)中，优选地在惰性气氛下进行催化。反应温度的范围可以优先地是从环境温度到反应混合物的沸点。也可以通过使具有化学式iv的化合物与具有化学式v的化合物进行反应来制备具有化学式i的化合物(如在方案2中描述的)，其中xb2可以是卤素(优先地氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，并且yb2可以是硼衍生的官能团，如例如b(oh)2或b(orb2)2，其中rb2可以是c1-c6烷基基团或这两个基团rb2可以与硼原子一起形成五元或六元环(如例如频哪醇硼酸酯)。在化学式iv和v中，a、x1、r1、r2、x和q是如在化学式i中所描述的。该反应可以通过钯基催化剂，例如四(三苯基膦)钯(0)、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)或(1,1’双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯-二氯甲烷(1:1复合物)，在碱(像碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氢呋喃或二噁烷)或溶剂混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物、或二噁烷和水的混合物)中，优选地在惰性气氛下进行催化。反应温度的范围可以优先地是从环境温度到反应混合物的沸点，或者可替代地，可以在微波辐射下进行加热。方案2可以通过具有化学式i-a2的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化学式i中所定义的值，并且x是–so–)的氧化来制备具有化学式i-a3的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化学式i中所定义的值，并且x是–so2–)。该反应可以用像例如过酸(如过乙酸或间氯过苯甲酸)、或氢过氧化物(如例如过氧化氢或叔丁基氢过氧化物)、或无机氧化剂(像单过氧二硫酸盐或高锰酸钾)的试剂进行。以类似方式，可以在如上所述的类似条件下通过具有化学式i-a1的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化学式i中所定义的值，并且x是–s–)的氧化来制备具有化学式i-a2的化合物(其中a、r1、r2、x1和q具有在化学式i中所定义的值，并且x是–so–)。这些反应可以在与这些条件相容的各种有机(二氯甲烷例如)或水性溶剂中，以从低于0℃高至溶剂体系的沸点的温度进行。具有化学式1-a1的化合物向具有化学式1-a2和1-a3的化合物的转化在方案3中表示。方案3也可以通过使具有化学式vi的化合物与具有化学式vii的化合物进行反应来制备具有化学式i-a1的化合物(方案4)，其中a、r1、r2、x1和q具有在化学式i中所定义的值并且x是硫并且m是金属或非金属阳离子。在方案4中，假定阳离子m是单价的，但也可以考虑与多于一个s-r1基团相关联的多价阳离子。优选的阳离子是例如锂、钠、钾或铯。为了这个转化起作用，xb3是离去基团像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯，但也可以考虑许多其他离去基团。该反应可以在溶剂(优选非质子溶剂(如n,n-二甲基甲酰胺或乙腈))中，在低于0℃或高至反应混合物的沸点温度的温度下进行。方案4具有化学式vi-a的化合物其中a、q、x1和r2是如在权利要求1中的化学式i下所定义的；并且xb30是卤素；是新颖的，并且是为了制备根据本发明的化合物而特别研发的。因此具有化学式vi-a的化合物构成了本发明的另一目的。可以通过使具有化学式viii的化合物与具有化学式ix的化合物进行反应来制备具有化学式vi的化合物(其中xb3是离去基团像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他类似的离去基团)(方案5)，其中xb4可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最优选地是溴或碘，并且yb4可以是硼衍生的官能团，如例如b(oh)2或b(orb4)2，其中rb4可以是c1-c6烷基基团或这两个基团orb4可以与硼原子一起形成五元或六元环(如例如频哪醇硼酸酯)。在化学式vi、viii和ix中，a、x1、r2和q是如在化学式i中所描述的。该反应可以通过钯基催化剂，例如四(三苯基膦)钯(0)、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)或(1,1’双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯-二氯甲烷(1:1复合物)，在碱(像碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氢呋喃或二噁烷)或溶剂混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物、或二噁烷和水的混合物)中，优选地在惰性气氛下进行催化。反应温度的范围可以优先地是从环境温度到反应混合物的沸点，或者可替代地，可以在微波辐射下进行加热。方案5可替代地，可以使具有化学式viii的化合物(其中xb4可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))与具有化学式ix的化合物(其中yb4是卤化镁基团，如–mgbr(库马达交叉偶联))任选地在添加剂(如卤化锌)的存在下进行反应(journaloforganicchemistry,75(19),6677-6680；2010[有机化学杂志，75(19)，6677-6680；2010])。该反应可以通过钯基催化剂进行催化，或可以涉及镍基催化剂，如1,3-双(二苯基膦基)丙烷镍二氯化物(dppp)nicl2。还已知的是具有化学式viii的化合物(其中xb4可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))与具有化学式ix的化合物(其中yb4是卤化锌基团，如–znbr(根岸交叉偶联))之间的反应，如例如在以下文献中说明的：syntheticcommunications,28(2),225-232；1998[合成通讯，28(2)，225-232；1998]。该反应可以通过钯基催化剂，例如像(1,1'双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯pd(dppf)cl2或双(三苯基膦)二氯化钯(ii)，任选地在膦添加剂(例如像2-二环己基-膦基-2',6'-二甲氧基-联苯基s-phos)的存在下，在溶剂(像例如1,2-二甲氧基乙烷、二噁烷、甲苯、或四氢呋喃)中，优选地在惰性气氛下进行催化。反应温度的范围可以优先地是从环境温度到反应混合物的沸点。在方案6描绘的替代性方法中，也可以通过使具有化学式x的化合物(其中xb3是离去基团像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他类似的离去基团)与具有化学式xi的化合物进行反应来制备具有化学式vi的化合物，其中xb5可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最优选地是溴或碘，并且yb5可以是硼衍生的官能团，如例如b(oh)2或b(orb5)2，其中rb5可以是c1-c6烷基基团或这两个基团orb5可以与硼原子一起形成五元或六元环(如例如频哪醇硼酸酯)。在化学式vi、x和xi中，a、x1、r2和q是如在化学式i中所描述的。该反应可以通过钯基催化剂，例如四(三苯基膦)钯(0)、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)或(1,1’双(二苯基膦基)-二茂铁)二氯化钯-二氯甲烷(1:1复合物)，在碱(像碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂(如甲苯、1,2-二甲氧基乙烷dme、四氢呋喃或二噁烷)或溶剂混合物(像例如，1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物、或二噁烷和水的混合物)中，优选地在惰性气氛下进行催化。反应温度的范围可以优先地是从环境温度到反应混合物的沸点，或者可替代地，可以在微波辐射下进行加热。方案6也可以通过使具有化学式xiii的化合物与具有化学式xiv的化合物在各种正式脱水条件下进行反应来制备具有化学式i的化合物(方案7)，其中a、r1、r2、x、x1和q具有在化学式i中所描述的值。这些方法是本领域普通技术人员已知的或例如描述在wo2009/131237、wo2011/043404、wo2011/040629、wo2010/125985、wo2012/086848、wo2013/018928、wo2013/191113、wo2013/180193和wo2013/180194中。这样的方法是众所周知的，并且已经例如描述在wo2011/040629或wo2009131237(x1是氧)、wo2011088990或inorg.chimicaacta,358(9),2701-2710；2005[无机化学学报，358(9)，2701-2710；2005](x1是硫)以及j.am.chem.soc.,132(5),1545-1557,2010[美国化学会志，132(5)，1545-1557，2010]或wo2008128968(x1是nr3)中。具有化学式xiii的化合物是商用的或已经例如描述在wo2012/086848中。方案7描述具有化学式xiii的化合物与具有化学式xiv的化合物之间向具有化学式i的化合物的反应的方法在方案8中进行了更详细地概述：方案8通过本领域普通技术人员已知的和例如描述在tetrahedron,61(46),10827-10852,2005[四面体，61(46)，10827-10852，2005]中的方法，将具有化学式xiv的化合物(其中a、r1、x和q是如先前所描述的)活化为具有化学式xiv-a的化合物(方案8)。例如其中x0是氯的化合物是通过在催化量的dmf的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷或thf)中，在20℃至100℃之间的温度(优选25℃)下，用例如草酰氯或亚硫酰氯进行处理形成的。任选地在碱(例如三乙胺或吡啶)的存在下，用具有化学式xiii的化合物(其中r2和x1是如在化学式i中所描述的)处理xiv-a，产生具有化学式xv的化合物。可替代地，可以通过在惰性溶剂(例如吡啶或四氢呋喃(thf))中，任选地在碱(例如三乙胺)的存在下，在50℃-180℃之间的温度下，用二环己基碳二亚胺(dcc)或1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(edc)处理具有化学式xiv的化合物，以给出被活化种类xiv-a(其中x0分别是x01和x02)来制备具有化学式i的化合物。然后，可以通过在酸催化剂(例如甲磺酸、或对甲苯磺酸p-tsoh)的存在下，在惰性溶剂(如n-甲基吡咯烷酮或二甲苯)中，在25℃-180℃(优选130℃-170℃)之间的温度下进行脱水(例如通过加热化合物，任选地在微波辐射下)将这样获得的具有化学式xv的化合物转化为具有化学式i的化合物。这样的方法先前已经描述在wo2010/125985中。可替代地，在惰性溶剂(如thf)中，在25℃-50℃之间的温度下，可以使用三苯基膦、二异丙基偶氮二羧酸盐将具有化学式xv的化合物转化为具有化学式i的化合物(其中x1是o)。先前已经针对这样的转化描述了这样的光延反应(mitsunobu)条件(参见wo2009/131237)。以类似方式(方案9)，可以通过以下方式来制备具有化学式vi的化合物(其中xb3是离去基团像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，或任何其他类似的离去基团)：使具有化学式xvi的化合物方案9(其中a和q具有针对化学式i所定义的值)与活化剂(像例如草酰氯或亚硫酰氯或碳二亚胺试剂)进行反应以产生被活化种类xvi-a，随后与具有化学式xiii的化合物(其中r2和x1是如在化学式i中所描述的)进行反应。具有化学式xvii的中间体化合物可以是分离的，但优先地以与上文描述的用于将化合物xv转化为具有化学式i的化合物的类似方式将其转化为具有化学式vi的化合物。以与上文描述的类似方式，可以如在方案10中所描述的通过以下方式来制备具有化学式viii的化合物：方案10使具有化学式xviii的化合物，对应地是具有化学式xviii的化合物的活化形式xviii-a(其中a是碳或氮，并且xb3是离去基团像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯)，并且xb4可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最优选地是溴或碘)与具有化学式xiii的化合物(其中x1和r2是如在化学式i中所定义的)进行反应。具有化学式xix的中间体化合物可以是分离的，但优先地以与上文描述的类似方式(将化合物xv转化为具有化学式i的化合物)将其转化为具有化学式viii的化合物。可以如在方案10a中所描述的通过使具有化学式xx的化合物(其中a是ch或氮，并且xb3a是离去基团像例如硝基、氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，并且xb4可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最优选地是溴或碘)与具有化学式vii的化合物其中r1是如在化学式i中所定义的，并且m是金属或非金属阳离子)进行反应来制备具有化学式xxi的化合物。在方案10a中，假定阳离子m是单价的，但也可以考虑与多于一个s-r1基团相关联的多价阳离子。优选的阳离子是例如锂、钠、钾或铯。该反应可以在溶剂(优选地是极性非质子溶剂，如thf、n,n-二甲基甲酰胺或mecn)中，在-78℃与反应混合物的沸点温度之间的温度下进行。如在方案10a中所描述的，可以通过将具有化学式xxi的化合物在酸性(例如hcl或h2so4)或碱性(例如naoh或koh)条件下，在本领域技术人员已知的条件下进行水解来制备具有化学式xviii-c的化合物。如在方案10a中所描述的，可以通过使具有化学式xviii-c的化合物(对应地是具有化学式xviii-c的化合物的活化形式xviii-d)与具有化学式xiii的化合物(其中x1和r2是如在化学式i中所定义的)进行反应来制备具有化学式ii-a1的化合物。具有化学式xxii的中间体化合物可以是分离的，但优先地以与上文描述的类似方式(将化合物xv转化为具有化学式i的化合物)将其转化为具有化学式ii-a1的化合物。在具有化学式xxi、xviii-c、xviii-d、xxii和ii-a1的化合物中，x可以是s、so或so2(当x是so时，具有化学式ii-a1的化合物变为具有化学式ii-a2的化合物；对应地，当x是so2时，具有化学式ii-a1的化合物变为具有化学式ii-a3的化合物；参见方案12)。可以通过具有化学式xxi、xviii-c、xviii-d、xxii和ii-a1的化合物(其中x是s)的氧化来制备具有化学式xxi、xviii-c、xviii-d、xxii和ii-a1的化合物(其中x是so或so2)中的硫原子的适当氧化形式。如以前描述的，该反应可以用像例如过酸(如过乙酸或间氯过苯甲酸)、或氢过氧化物(如例如过氧化氢或叔丁基氢过氧化物)、或无机氧化剂(像单过氧二硫酸盐或高锰酸钾)的试剂(优先地是间氯过苯甲酸)进行。方案10a可替代地，可以通过类似于文献中所描述的方法制备具有化学式xviii-c的化合物(其中x是s、so或so2)(方案10b)。例如，可以通过在本领域技术人员已知的条件下皂化具有化学式xxiv的化合物(其中rlg是c1-c4烷基)来制备具有化学式xviii-c的化合物(其中x是s)(r1是如在化学式i中所定义的，a是n或ch，并且xb4可以是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最优选地是溴或碘)。方案10b可以通过在上述条件下用具有化学式vii的试剂m-s-r1(其中r1是如在化学式i中所定义的并且m是金属或非金属阳离子)处理具有化学式xxiii的化合物(其中xb3a是离去基团像例如硝基、氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯，并且其中rlg是c1-c4烷基)来制备具有化学式xxiv的化合物(其中rlg是c1-c4烷基)。涉及例如甲硫醇钠或乙硫醇钠作为试剂m-s-r1的这样的方法是众所周知的，并且先前已经例如描述在wo2014/152738中。可以使用本领域普通技术人员已知的和例如描述在方案12中的方法将具有化学式xxiv的化合物氧化为具有化学式xxiv-a的化合物，并且然后皂化成具有化学式xviii-c的化合物(其中x是so或so2)。可替代地，首先可以将具有化学式xxiv的化合物皂化成具有化学式xviii-c的化合物(其中x是s)，并且然后氧化为具有化学式xviii-c的化合物(其中x是so或so2)。具有化学式xxiii的化合物是商用的或已经描述在wo2012/086848中。改变上文已经描述的反应条件的顺序也可以允许将具有化学式xviii-c的化合物(或其活化形式xviii-d)转化为有用的具有化学式xxiv的化合物(或其氧化形式xxiv-a)。这在方案10c中进行了说明。方案10c：如在方案10c中所描述的，可以通过与具有化学式rlgoh的醇(其中rlg是c1-c4烷基)任选地在酸(如硫酸)的存在下、或可替代地任选地在活化剂(例如像草酰氯(cocl)2)的存在下进行反应从相应的具有化学式xviii-c的羧酸化合物(其中x是s)来制备具有化学式xxiv的酯化合物(其中x是s并且rlg是c1-c4烷基)。这样的酯化方法是本领域技术人员熟知的并且描述在文献中。如在方案10b中所讨论的，可以将具有化学式xxiv的化合物氧化成具有化学式xxiv-a的化合物。具有化学式xviii-c,xviii-d,xxivandxxiv-a的化合物中的取代基定义是如先前所描述的。可以通过使具有化学式viii的化合物(其中a、r2和x1是如在化学式i中所定义的，并且其中xb3是离去基团像例如氟、氯、溴或碘，或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯)，优先地是氟或氯，并且其中xb4是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯)，最优选地是溴或碘)与具有化学式vii的化合物(其中r1是如在化学式i中所定义的，并且m是金属或非金属阳离子)进行反应来制备具有化学式ii-a1的化合物(其中x是硫)(方案11)。在方案11中，假定阳离子m是单价的，但也可以考虑与多于一个s-r1基团相关联的多价阳离子。优选的阳离子是例如锂、钠、钾或铯。该反应可以在溶剂(优选极性非质子溶剂)中，在低于0℃或高至反应混合物的沸点温度的温度下进行。方案11可以通过具有化学式ii-a2的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化学式i中所定义的值，并且x是–so–，并且其中xb4是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))的氧化来制备具有化学式ii-a3的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化学式i中所定义的值，并且x是–so2–，并且其中xb4是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))(方案12)。该反应可以用像例如过酸(如过乙酸或间氯过苯甲酸)、或氢过氧化物(如例如过氧化氢或叔丁基氢过氧化物)、或无机氧化剂(像单过氧二硫酸盐或高锰酸钾)的试剂(优先地是间氯过苯甲酸)进行。以类似方式，可以通过具有化学式ii-a1的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化学式i中所定义的值，并且x是–s–，并且其中xb4是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))的氧化来制备具有化学式ii-a2的化合物(其中a、r1、r2和x1具有如在化学式i中所定义的值，并且x是–so–，并且其中xb4是卤素(优先地是氯、溴或碘)或磺酸酯(像例如三氟甲磺酸酯))。这些反应可以在与这些条件相容的各种有机或水性溶剂中，以从低于0℃高至溶剂体系的沸点的温度进行。方案12许多具有化学式v和xi的化合物(其中q具有在化学式i中所定义的值，并且其中xb2和xb5是如上文所定义的)是可商购的或可以通过类似于在文献中描述的方法被本领域技术人员所获得。大量的具有化学式iii的化合物是可商购的或可以由本领域普通技术人员制备。本领域普通技术人员熟知的许多化学转化可以用于从多种多样的且容易获得的起始材料开始(如例如仅引用少量)，在具有化学式iii-a的化合物(其中zb1是氢)上用强碱(像丁基锂或二异丙基氨基锂或(i-prmgcl.licl))进行夺氢(步骤a)，随后使具有化学式iii-b的金属化中间体(其中zb2是金属，如例如li+或mgcl+)与例如硼酸三烷基酯进行反应(步骤b)来获得具有化学式iii的硼酸衍生物(方案13)。另一个获得具有化学式iii-b的有机金属中间体的方法是从具有化学式iii-a的化合物(其中zb1是氯、溴或碘)与有机金属种类(像丁基锂或有机金属化合物)经金属-卤素交换，或直接用金属(像镁)金属化(步骤c)。经由钯催化的反应用双频哪醇乙硼烷在具有化学式iii-a的化合物(其中zb1是氯、溴、碘或三氟甲磺酸酯)上引入频哪醇硼酸酯官能团是另一种常见策略(方案13，步骤d)。在方案13中的具有化学式iii-a、iii-b和iii的化合物中，q具有针对化学式i所定义的值。本领域技术人员应能够选择适当的制备方法来根据q的值从具有化学式iii-a的化合物获得具有化学式iii的化合物。方案13在方案13中描述的相同制备方法可以应用于具有化学式ix的中间体的合成。可以从具有化学式ii的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化学式i中所描述的)制备具有化学式iv的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化学式i中所描述的)(方案14)。实际上，具有化学式ii的化合物(其中xb1是氯、溴或碘)可以经金属-卤素交换，用有机金属种类(像例如丁基锂或有机镁化合物)处理以产生具有化学式ii-a的中间体化合物(其中zb3是如在该方案中所定义的)。该反应优先地在无水非质子溶剂(如thf)中，在低温(在-120℃与0℃之间)(优选在-110℃与-60℃之间)下进行。通过与硼酸酯化合物b(orb2)3(其中rb2是c1-c6烷基基团)进行反应，将具有化学式ii-a的中间体有机金属化合物优选地直接转化为具有化学式iv的化合物。取决于硼酸酯的性质、反应处理条件和后处理条件，可以形成硼酸iv(其中yb2是–b(oh)2)或二烷基硼酸酯iv(其中yb2是–b(orb2)2)。经由钯催化的反应用双频哪醇乙硼烷b2pin2在具有化学式ii的化合物(其中a、x、x1、r1和r2是如在化学式i中所描述的，并且其中xb1是氯、溴、碘或三氟甲磺酸酯)上引入频哪醇硼酸酯官能团是另一种常见策略。产生环硼酸酯iv(其中yb2是)的此反应可以在非质子溶剂中，在碱(优先地是弱碱，如乙酸钾koac)的存在下进行。[1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(ii)(也称为二氯化钯dppf或pd(dppf)cl2)是用于这类反应的常见催化剂。反应温度优选地包括在0℃与反应混合物的沸点之间。方案14可以通过上文描述的方法制备具有化学式i的化合物(其中q是c3-c6环烷基或被选自下组的取代基单取代或多取代的c3-c6环烷基，该组由以下各项组成：卤素、氰基、c1-c4卤代烷基和苯基)(具体而言，可以通过铃木反应制备具有化学式i的化合物(其中q是环丙基)，根据在方案1中做出说明的该反应涉及环丙基-硼酸)。对于具有化学式i的化合物的特殊实例(其中q是被氰基取代的c3-c6环烷基(例如化合物iaa)和被c1-c4卤代烷基取代的c3-c6环烷基(例如化合物iad))，可以通过在方案15中示出的方法来制备这些化合物。方案15如在方案15中所示的，在氟化锌(ii)znf2、和钯(0)催化剂(如三(二亚苯基丙酮)二钯(0)-氯仿加合物(pd2(dba)3)与配体(例如xantphos)的存在下，在惰性溶剂(如n,n-二甲基甲酰胺dmf)中，在100℃-180℃之间的温度下，任选地在微波加热下，将具有化学式ii的化合物(其中x是s、so或so2(具体地so2)，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定义的，并且其中xb1是离去基团像例如氯、溴或碘(优选地是溴)或芳基-或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)用三甲基甲硅烷基-乙腈tmscn处理，产生具有化学式iab的化合物(其中x是s、so或so2(具体地so2))。这样的化学方法已经例如描述在以下文献中：org.lett.16(24),6314-6317,2014[有机快报，16(24)，6314-6317，2014]。可以在碱(如氢化钠、碳酸钾k2co3或碳酸铯cs2co3)的存在下，在惰性溶剂(如n,n-二甲基甲酰胺dmf、丙酮或乙腈)中，在0℃-120℃之间的温度下，用具有化学式xxxii的化合物(其中qx是直接键或者是(ch2)n，并且n是1、2或3，并且其中xb10是离去基团如卤素(优选地是氯、溴或碘))处理具有化学式iab的化合物，以给出具有化学式iaa的化合物(其中x是s、so或so2(具体地so2)，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定义的，并且其中qx是直接键或是(ch2)n，并且n是1、2或3)。可替代地，可以通过在催化剂(如pd2(dba)3)与配体(如binap)、强碱(如六甲基二硅氮烷锂lihmds)的存在下，在惰性溶剂(如四氢呋喃thf)中，在30℃-80℃之间的温度下，用具有化学式xxxiii的化合物(其中qx是如在xxii中所描述的)处理而直接从具有化学式ii的化合物来制备具有化学式iaa的化合物。这样的化学方法已经例如描述在以下文献中：j.am.chem.soc.127(45),15824-15832,2005[美国化学会志，127(45)，15824-15832，2005]。具有化学式iaa的化合物可以进一步用于制备具有化学式iab的化合物(方案15)。实际上，在本领域技术人员已知的条件(水性碱性或酸性条件；例如，氢氧化锂或氢氧化钠在醇溶剂如甲醇中，在20℃至回流条件之间的温度)下，可以将具有化学式iaa的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定义的，并且其中qx是直接键或是(ch2)n，并且n是1、2或3)水解为具有化学式iac的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定义的，并且其中qx是直接键或是(ch2)n，并且n是1、2或3)。任选地在氟化氢hf的存在下，在20℃-100℃之间的温度下，用试剂(如四氟化硫sf4或fluolead(4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫))处理具有化学式iac的化合物产生具有化学式iad的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定义的，并且其中qx是直接键或是(ch2)n，并且n是1、2或3)。具有化学式iaa的化合物也可以用于制备具有化学式iaf的化合物(方案15a)。方案15a如在方案15a中所示的，在本领域技术人员已知的条件(水性碱性或酸性条件；例如，氢氧化锂或氢氧化钠在醇溶剂如甲醇中，在20℃至回流条件之间的温度；或水性硫酸水溶液，任选地在共溶剂的存在，在20℃至回流条件之间的温度)下，可以将具有化学式iaa的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定义的，并且其中qx是直接键或是(ch2)n，并且n是1、2或3)水解为具有化学式iaf的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、r1和r2是如上文所定义的，并且其中qx是直接键或是(ch2)n，并且n是1、2或3)。可替代地，可按如方案16和17中所示的来制备具有化学式iaa的化合物。如在方案16中所示的，所使用的化学方法与方案15中所描述的相同，只是反应的底物不同。因此，使先前描述的化合物xxiv和/或xxiv-a(其中x是s、so或so2(具体地so2)，并且其中a、r1是如上文所定义的，并且其中xb4是卤素(像例如，氯、溴或碘(优选地溴)或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯)并且其中rlg是c1-c4烷基)与如在方案15中描述的三甲基甲硅烷基-乙腈tmscn进行反应，产生具有化学式xxv的化合物(其中x是s、so或so2(具体地so2)，并且其中a、r1是如上文所定义的，并且其中r50是c1-c4烷基)。将这些通过与在方案15中描述的具有化学式xxxii的化合物进行反应，转化为具有化学式xxvi的化合物(其中x是s、so或so2(具体地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定义的，并且其中r50是c1-c4烷基)。类似地，可以通过在方案15中所讨论的涉及试剂xxxiii的化学方法直接从xxiv和/或xxiv-a制备化合物xxvi。通过本领域普通技术人员已知的方法将具有化学式xxvi的化合物容易地水解以给出具有化学式xxvii的化合物(其中x是s、so或so2(具体地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定义的)。方案16先前已经详细描述了方案17中所示的化学方法(参见例如，方案8)。此化学方法涉及形成被活化种类xxviia(其中x是s、so或so2(具体地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定义的，并且其中lg1典型地是氯)，随后将酰胺与具有化学式xiii的化合物或其盐偶联，以给出具有化学式xv-a的化合物。先前在方案8中所描述的，可以通过正式脱水步骤进而将那些具有化学式xv-a的化合物转化为具有化学式iaa的化合物。方案17中的所有取代基定义是如先前所描述的。方案17具有化学式xv-int的化合物其中r1、r2、r3、x和a是如上文在化学式i下所定义的，并且其中q是基团(其中r0002是氰基)是新颖的，是为了制备根据本发明的具有化学式i的化合物而特别研发的并且因此表示本发明的另一目的。具有化学式i的化合物的取代基的优先选项和优选实施例对具有化学式xv-int的化合物也是有效的。可以通过在方案18中说明的化学方法从具有化学式xxviii的化合物制备具有化学式i的化合物(其中q是经取代的c3-环烷基，从而形成由具有化学式iae的化合物表示的亚组)。方案18在方案18中，在催化剂(如pd(oac)2或双(苯腈)二氯化钯(ii))的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷或醚)中，在环境温度或环境温度以下，用重氮甲烷ch2n2处理具有化学式xxviii的化合物(其中r1、r2、x1和a是如先前所定义的，并且其中x是s、so或so2，并且其中r01是卤素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基或苯基)，以形成具有化学式iae的化合物(其中这些取代基是如在化学式xxviii下所定义的)。这样的化学方法已经描述在文献中(参见例如，org.biomol.chem.2,2471,2004[有机与生物分子化学，2，2471，2004]、wo03/064418、或med.chem.letts.,4,514-516,2013[药物化学快报，4，514-516，2013])。具有化学式i的化合物的另一个具体实例由具有化学式i-b的化合物表示，其中a、r1、r2、x和x1是如在化学式i中所描述的并且q是被卤素二取代的c3-环烷基：其中r02是卤素，优选地是氟、氯或溴。具有化学式i-b-1的化合物(化合物i-b的具体亚类，其中x是s(硫化物)，其中a、r1、r2和x1是如在化学式i中所描述的并且其中r02是氯或溴)可以例如通过在浓的水性氢氧化钠或氢氧化钾的存在下，任选地在相转移催化剂ptc(例如像四丁基溴化铵或三乙基苄基氯化铵)的存在下，任选地在另外的溶剂(如二氯甲烷)的存在下，优选地在约0℃至30℃的温度下，使具有化学式xxviii-a的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化学式i中所描述的)与氯仿chcl3或溴仿chbr3(可能充当试剂和溶剂)进行反应来制备。这样的化学方法已经描述在文献中(参见例如，scienceofsynthesis,34,245-265,2006[合成科学，34，245-265，2006])。可替代地，可以例如通过在溶剂(如二甘醇二甲醚、四氢呋喃、二噁烷或二甲氧基乙烷)中，在100℃与200℃之间(优选地在范围150℃-200℃内)的温度下，使具有化学式xxviii-a的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化学式i中所描述的)与试剂(如氯二氟乙酸钠(clcf2co2na)、溴二氟乙酸钠(brcf2co2na)或三氟乙酸钠(cf3co2na))进行反应来制备具有化学式i-b-1的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化学式i中所描述的并且其中r02是氟)。这样的化学方法已经例如描述在文献中(参见例如，synthesis,2080-2084,2010[合成，2080-2084，2010])。将具有化学式i-b-1的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化学式i中所描述的，并且其中r02是卤素(优选地是氟、氯或溴))用适合的氧化剂氧化成具有化学式i-b-2的化合物(其中a、r1、r2和x1是如在化学式i中所描述的，并且其中r02是卤素(优选地是氟、氯或溴)，并且其中x是so或so2)可以在以上已经描述的条件下完成。可替代地，可以通过涉及与上文描述的相同的化学方法，但通过改变这些步骤的顺序(即，运行顺序xxviii-a经氧化至xxviii-b，随后是二卤代环丙烷化步骤以形成i-b-2，其中x是so或so2)而从具有化学式xxviii-a的硫化物化合物制备具有化学式i-b-2的化合物(其中x是so或so2)。根据本发明的用于制备具有化学式i的化合物(其中q在上文描述的4位)的方法以及所有相关中间体的描述(参见全文、说明书和上文制备方法)可以类似地应用于制备具有化学式i的化合物(其中q在3位)，有可能通过改变在序列中的某些步骤的顺序并通过以本领域技术人员已知的方式略微调整反应条件。在方案19中，具有化学式i的化合物(其中q在3位)由具有化学式i-a的化合物表示其中这些取代基是如上文在化学式i下所定义的。具有化学式iaa-p的化合物构成具有化学式i-a的化合物的具体亚类，其中q是基团其中r0020是氰基并且qx是如上文所定义的。在方案19中说明了用于从中间体ii-p制备具有化学式i-a(对应地是iaa-p)的化合物的这样的转位(transposition)，其中前面提到的所有取代基定义对所示化合物也是有效的。方案19：反应物可以在碱的存在下进行反应。适合的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属酰胺、碱金属或碱土金属醇盐、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亚烷基二胺、游离的或n-烷基化的饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、n-环己基-n,n-二甲胺、n,n-二乙苯胺、吡啶、4-(n,n-二甲氨基)吡啶、奎宁环、n-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵以及1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(dbu)。反应物能按照原样彼此进行反应，即不用添加溶剂或稀释剂。然而，在大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物是有利的。如果该反应在碱的存在下进行，那么这些过量使用的碱(如三乙胺、吡啶、n-甲基吗啉或n,n-二乙苯胺)还可以充当溶剂或稀释剂。该反应有利地在从约-80℃到约+140℃，优选从约-30℃到约+100℃的温度范围，在许多情况下在介于环境温度与约+80℃之间的范围下进行。具有化学式i的化合物能以本身已知的方法转化为另一种具有化学式i的化合物，这是通过以常规方式将具有化学式i的起始化合物的一个或多个取代基用根据本发明的另一个或其他的一个或多个取代基的替代来实现的。取决于在每种情况下适合的反应条件和起始材料的选择，有可能的是例如，在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代，或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用多个根据本发明的其他取代基来替代。具有化学式i的化合物的盐能以本身已知的方式进行制备。因此，例如，具有化学式i的化合物的酸加成盐是通过用适合的酸或合适的离子交换试剂进行处理来获得的，并且与碱的盐是通过用适合的碱或用合适的离子交换试剂进行处理来获得的。具有化学式i的化合物的盐能以常规方式转化为游离的化合物i、酸加成盐(例如通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换试剂进行处理)以及碱盐(例如通过用合适的酸或用合适的离子交换试剂进行处理)。具有化学式i的化合物的盐能以本身已知的方式转化为具有化学式i的化合物的其他盐、酸加成盐，例如转变成为其他酸加成盐，例如通过在合适的溶剂中用酸的合适的金属盐(如钠盐、钡盐或银盐，例如用乙酸银)来处理无机酸的盐(如盐酸盐)，在该溶剂中，所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从该反应混合物中沉淀出。取决于程序或反应条件，具有成盐特性的具有化学式i的化合物能以游离形式或以盐的形式获得。具有化学式i的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下呈游离形式或呈盐形式)能够以可能的异构体之一的形式或以这些异构体的混合物的形式，例如以纯异构体(例如对映体和/或非对映异构体)形式或以异构体混合物(例如对映异构体混合物，例如外消旋体；非对映异构体混合物或外消旋体混合物)形式存在，取决于分子中存在的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或取决于分子中存在的非芳香族双键的构型；本发明涉及纯异构体以及可能的所有异构体混合物，并且在上下文的每种情况下，甚至在没有具体提及立体化学细节的每种情况下，都应该从这层意义上来理解。处于游离形式或处于盐形式的具有化学式i的化合物的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)能够在这些组分的物理化学差异的基础上，例如通过分步结晶、蒸馏和/或层析法以已知的方式分离成纯的非对映异构体或外消旋体。能够以类似方式获得的对映异构体混合物(如外消旋体)可以通过已知方法拆分成光学对映体，例如通过从光学活性溶剂再结晶；通过在手性吸附剂上的层析法，例如在乙酰纤维素上的高效液相层析法(hplc)；借助于合适的微生物，通过用特异性固定酶裂解；通过形成包括化合物，例如使用手性冠醚，其中仅一个对映异构体被络合；或通过转化成非对映异构盐，例如通过使碱性最终产物外消旋体与光学活性酸(如羧酸，例如樟脑、酒石酸或苹果酸或磺酸，例如樟脑磺酸)反应，并且分离能够以此方式获得的非对映异构体混合物，例如基于其不同溶解度通过分步结晶，从而给出非对映异构体，从这些非对映异构体可以通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用使所希望的对映异构体变成游离。纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得，不仅是通过分离合适的异构体混合物，还可以是通过普遍已知的非对映选择性或对映选择性合成的方法，例如通过利用具有合适的立体化学的起始材料进行根据本发明的方法。可以通过使具有化学式i的化合物与适合的氧化剂(例如h2o2/尿素加合物)在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下进行反应来制备n-氧化物。这样的氧化例如从以下文献中已知：j.med.chem.,32(12),2561-73,1989[药物化学杂志，32(12)，2561-73，1989]或wo00/15615。如果这些单独的组分具有不同的生物活性，那么有利的是在每种情况下分离或合成在生物学上更有效的异构体，例如对映异构体或非对映异构体，或者异构体混合物，例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。具有化学式i的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下处于游离形式或处于盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和/或包括其他溶剂，例如可以用于使以固体形式存在的化合物结晶的那些。根据以下表1到18的化合物可以根据上述方法来制备。随后的这些实例旨在说明本发明并且展示优选的具有化学式i的化合物。表x：此表披露了化学式i-1a的18个取代基定义x.001至x.018：其中ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定义的：表x：以及表x的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基团，环-c3是环丙基基团。表1：此表披露了具有化学式i-1a的18个化合物1.001至1.018，其中xa1是s，并且ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表x中所定义的。例如，化合物编号1.001具有以下结构：表2：此表披露了具有化学式i-1a的18个化合物2.001至2.018，其中xa1是so，并且ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表x中所定义的。表3：此表披露了具有化学式i-1a的18个化合物3.001至3.018，其中xa1是so2，并且ra1、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表x中所定义的。表y：此表披露了化学式i-2a的18个取代基定义y.001至y.018：其中ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定义的：表y：以及表y的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基团，环-c3是环丙基基团。表4：此表披露了具有化学式i-2a的18个化合物4.001至4.018，其中xa2是s，并且ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表y中所定义的。表5：此表披露了具有化学式i-2a的18个化合物5.001至5.018，其中xa2是so，并且ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表y中所定义的。表6：此表披露了具有化学式i-2a的18个化合物6.001至6.018，其中xa2是so2，并且ra2、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表y中所定义的。表z：此表披露了化学式i-3a的6个取代基定义z.001至z.006：其中a、ra3、r7和qrx是如以下定义的：表z：以及表z的化合物的n-氧化物。环-c4表示环丁基基团，环-c5是环戊基基团，并且环-c6是环己基基团。表7：此表披露了具有化学式i-3a的6个化合物7.001至7.006，其中xa3是s，并且ra3、r7、a和qrx是如在表z中所定义的。表8：此表披露了具有化学式i-3a的6个化合物8.001至8.006，其中xa3是so，并且ra3、r7、a和qrx是如在表z中所定义的。表9：此表披露了具有化学式i-3a的6个化合物9.001至9.006，其中xa3是so2，并且ra3、r7、a和qrx是如在表z中所定义的。表u：此表披露了化学式i-4a的18个取代基定义u.001至u.018：其中ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定义的：表u：以及表u的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基团，环-c3是环丙基基团。表10：此表披露了具有化学式i-4a的18个化合物10.001至10.018，其中xa4是s，并且ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表u中所定义的。表11：此表披露了具有化学式i-4a的18个化合物11.001至11.018，其中xa4是so，并且ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表u中所定义的。表12：此表披露了具有化学式i-4a的18个化合物12.001至12.018，其中xa4是so2，并且ra4、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表u中所定义的。表v：此表披露了化学式i-5a的18个取代基定义v.001至v.018：其中ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如以下定义的：表v：以及表v的化合物的n-氧化物。ph表示苯基基团，环-c3是环丙基团。表13：此表披露了具有化学式i-5a的18个化合物13.001至13.018，其中xa5是s，并且ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表v中所定义的。表14：此表披露了具有化学式i-5a的18个化合物14.001至14.018，其中xa5是so，并且ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表v中所定义的。表15：此表披露了具有化学式i-5a的18个化合物15.001至15.018，其中xa5是so2，并且ra5、r2、g1、g2、g3、g4和g5是如在表v中所定义的。表w：此表披露了化学式i-6a的6个取代基定义w.001至w.006：其中a、ra6、r8和qrx是如以下定义的：表w：以及表w的化合物的n-氧化物。环-c4表示环丁基基团，环-c5是环戊基基团，并且环-c6是环己基基团。表16：此表披露了具有化学式i-6a的6个化合物16.001至16.006，其中xa6是s，并且ra6、r8、a和qrx是如在表w中所定义的。表17：此表披露了具有化学式i-6a的6个化合物17.001至17.006，其中xa6是so，并且ra6、r8、a和qrx是如在表w中所定义的。表18：此表披露了具有化学式i-6a的6个化合物18.001至18.006，其中xa6是so2，并且ra6、r8、a和qrx是如在表w中所定义的。根据本发明的具有化学式i的化合物在有害生物控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分，即使是在低的施用量下，它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼以及植物良好耐受的。根据本发明的活性成分作用于正常敏感的以及还有抗药的动物有害生物(如昆虫或蜱螨目的代表)的所有的或个别的发育阶段。根据本发明的活性成分的杀昆虫或杀螨活性可以本身直接显示，亦即或者立即或者仅在过去一些时间之后(例如在蜕皮期间)发生破坏有害生物；或间接显示，例如降低产卵和/或孵化率。上述动物有害生物的实例是：来自蜱螨目，例如下毛瘿螨属(acalitusspp.)、针刺瘿螨属(aculusspp)、窄瘿螨属(acaricalusspp.)、瘤瘿螨属(aceriaspp.)、粗脚粉螨(acarussiro)、钝眼蜱属(amblyommaspp.)、锐缘蜱属(argasspp.)、牛蜱属(boophilusspp.)、短须螨属(brevipalpusspp.)、苔螨属(bryobiaspp)、上三节瘿螨属(calipitrimerusspp.)、皮螨属(chorioptesspp.)、鸡皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨属(dermatophagoidesspp)、始叶螨属(eotetranychusspp)、瘿螨属(eriophyesspp.)、半跗线螨属(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱属(hyalommaspp.)、硬蜱属(ixodesspp.)、小爪螨属(olygonychusspp)、钝缘蜱属(ornithodorosspp.)、侧多食跗线螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨属(panonychusspp.)、桔芸锈螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗线螨属(polyphagotarsonemusspp)、痒螨属(psoroptesspp.)、扇头蜱属(rhipicephalusspp.)、根嗜螨属(rhizoglyphusspp.)、疥螨属(sarcoptesspp.)、狭跗线螨属(steneotarsonemusspp)、跗线属(tarsonemusspp.)以及叶螨属(tetranychusspp.)；来自虱目，例如血虱属、长颚虱属、人虱属、天疱疮属以及木虱属；来自鞘翅目，例如缺隆叩甲属、欧洲鳃角金龟(amphimallonmajale)、东方异丽金龟、花象属、蜉金龟属、玉米拟花萤(astylusatromaculatus)、ataenius属、甜菜隐食甲(atomarialinearis)、甜菜胫跳甲、萤叶甲属(cerotomaspp)、单叶叩甲属、根颈象属、绿金龟、象虫属、圆头犀金龟属、圆头犀金龟属、根萤叶甲属、阿根廷兜虫(diloboderusabderus)、食植瓢虫属、eremnus属、黑异爪蔗金龟、咖啡果小蠹、lagriavilosa、马铃薯甲虫、稻水象属、liogenys属、maecolaspis属、栗色绒金龟、megascelis属、melighetesaeneus、金龟属、myochrousarmatus、锯谷盗属、耳喙象属(otiorhynchusspp.)、鳃角金龟属、斑象属、丽金龟属、油菜跳甲属、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹属、金龟子科、米象属、麦蛾属、伪切根虫属、sphenophorus属、大豆茎象、拟步行虫属、拟谷盗属以及斑皮蠹属；来自双翅目，例如伊蚊属、疟蚊属、高梁芒蝇、橄榄果实蝇(bactroceaoleae)、花园毛蚊、迟眼蕈蚊属(bradysiaspp.)、红头丽蝇、小条实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、寡鬃实蝇属、地种蝇属、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、geomyzatripunctata、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、潜蝇属、家蝇属、狂蝇属、瘿蚊属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、绕实蝇属、riveliaquadrifasciata、scatella属、蕈蚊属、刺蝇属、虻属、绦虫属及大蚊属；来自半翅目，例如瘤缘蝽(acanthocorisscabrator)、绿蝽属、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海虾盾缘蝽(bathycoeliathalassina)、土长蝽属、臭虫属、clavigrallatomentosicollis、盲蝽属(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉红蝽属、edessa属、美洲蝽属(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽属、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(horciasnobilellus)、稻缘蝽属、草盲蝽属、热带硕蚧属、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomus属、烟盲蝽(nesidiocoristenuis)、绿蝽属、拟长蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽属、壁蝽属、红猎蝽属、可可盲蝽象、scaptocoriscastanea、黑蝽属(scotinopharaspp.)、thyanta属、锥鼻虫属、木薯网蝽(vatigailludens)；无网长管蚜属、adalges属、agallianaensigera、塔尔吉奥尼木虱(agonoscenatargionii)、粉虱属(aleurodicusspp.)、刺粉虱属(aleurocanthusspp)、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘蓝粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉叶蝉(amarascabiguttula)、檬果长突叶蝉(amritodusatkinson)、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、蚧属(aspidiotusspp.)、茄沟无网蚜、马铃薯木虱(bactericeracockerelli)、小粉虱属、短尾蚜属(brachycaudusspp)、甘蓝蚜、喀木虱属、双尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蜡蚧属、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、大叶蝉属(cicadellaspp)、大白叶蝉(cofanaspectra)、隐瘤蚜属、叶蝉属(cicadulinaspp)、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属、小绿叶蝉属、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属、蜡蛤属、赤桉木虱(glycaspisbrimblecombei)、菜缢管蚜、大尾蚜属(hyalopterusspp)、超瘤蚜种、檬果绿叶蝉(idioscopusclypealis)、非洲叶蝉(jacobiascalybica)、灰飞虱属、球坚蚧、蛎盾蚧属、萝卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、长管蚜属、沫蝉属(mahanarvaspp)、蛾蜡蝉科(metcalfapruinosa)、麦无网蚜、mynduscrudus、瘤蚜属、台湾韭蚜、黑尾叶蝉属、褐飞虱属(nilaparvataspp.)、梨大绿蚜、狗牙根草芥壳虫(odonaspisruthae)、寄生甘蔗绵蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、扁角飞虱属、忽布疣蚜、根瘤蚜属、动性球菌属、白盾蚧属、粉蚧属、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱属、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圆盾蚧属、quesadagigas、电光叶蝉(reciliadorsalis)、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦蚜属(sitobionspp.)、白背飞虱、三角苜蓿跳虫(spissistilusfestinus)、条斑飞虱(tarophagusproserpina)、声蚜属、粉虱属、tridiscussporoboli、葵粉蚧属(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑叶蝉(zyginaflammigera)、zyginidiascutellaris；来自膜翅目，例如顶切叶蚁属、三节叶蜂属(argespp.)、布切叶白蚁属、茎叶蜂属、松叶蜂属、锯角叶蜂科、松叶蜂(gilpiniapolytoma)、梨实蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、新松叶蜂属、农蚁属、slenopsisinvicta、水蚁属以及胡蜂属；来自等翅目，例如家白蚁属、白蚁(corniternescumulans)、楹白蚁属、大白蚁属、澳白蚁属、小白蚁属、散白蚁属、热带火蚁；来自鳞翅目，例如长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、amylois属、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、银蛾属(argyresthiaspp.)、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、卷叶蛾属、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、磷翅目粉蝶、cosmophilaflava、草螟属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾、小卷蛾属、黄杨绢野螟、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、非洲茎螟、粉螟属、叶小卷蛾属(epinotiaspp)、细斑灯蛾、etiellazinckinella、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切根虫属、feltiajaculiferia、grapholita属、绿青虫蛾、实夜蛾属、菜螟、切叶野螟属(herpetogrammaspp)、美国白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpuslignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、mythimna属、夜蛾属、秋尺蛾属、orniodesindica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、pectinophoragossypiela、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、尺叶蛾属、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟属(scirpophagaspp.)、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇、以及巢蛾属；来自食毛目，例如畜虱属和啮毛虱属；来自直翅目，例如蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、北痣蟋蟀(neocurtillahexadactyla)、大蠊属、痣蟋蟀属(scapteriscusspp.)、以及沙漠蝗属；来自啮虫目，例如虱啮属(liposcelisspp.)；来自蚤目，例如角叶蚤属、栉头蚤属和印鼠客蚤；来自缨翅目，例如calliothripsphaseoli、花蓟马属、阳蓟马属、褐带蓟马属、单亲蓟马属(parthenothripsspp.)、非洲桔硬蓟马(scirtothripsaurantii)、大豆蓟马(sericothripsvariabilis)、带蓟马属、蓟马属；来自缨尾目，例如衣鱼(lepismasaccharina)。根据本发明的这些活性成分可以用于控制(即限制或破坏)出现在特别是在植物上，尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上，或在这样的植物的器官如果实、花、叶、秆、块茎或根上的上述类型的有害生物，并且在一些情况下，甚至在较晚的时间点形成的植物器官上仍然针对这些有害生物的保护。适合的目标作物具体是谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如苹果类水果、核果类水果或无核水果，如苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃或浆果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如蚕豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫芦，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯或铃状椒；樟科植物，如鳄梨、肉桂或樟脑；以及还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶叶、胡椒、葡萄树、蛇麻子、车前科以及产胶植物。根据本发明的这些活性成分可以用于控制(即限制或破坏)出现在特别是在植物上，尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上，或在这样的植物的器官如果实、花、叶、秆、块茎或根上的上述类型的有害生物，并且在一些情况下，甚至在较晚的时间点形成的植物器官上仍然针对这些有害生物的保护。适合的目标作物具体是谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如苹果类水果、核果类水果或无核水果，如苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃或浆果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如蚕豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫芦，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯或铃状椒；樟科植物，如鳄梨、肉桂或樟脑；以及还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶叶、胡椒、葡萄树、蛇麻子、车前科以及产胶植物。本发明的组合物和/或方法还可以用在任何观赏植物和/或蔬菜作物(包括花、灌木、阔叶树和常绿植物)上。例如，本发明可以用于任何以下观赏植物物种：藿香蓟属、假面花属(alonsoaspp.)、银莲花属、南非葵、春黄菊属、金鱼草属、紫菀属、秋海棠属(例如丽格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠(b.tubéreux))、叶子花属、雁河菊属(brachycomespp.)、芸苔属(观赏植物)、蒲包草属、辣椒、长春花、美人蕉属、矢车菊属、菊属、瓜叶菊属(银叶菊)、金鸡菊属、青锁龙(crassulacoccinea)、火红萼距花(cupheaignea)、大丽花属、翠雀属、荷包牡丹、彩虹菊属(dorotheantusspp.)、洋桔梗、连翘属、倒挂金钟属、鼠曲草老颧草(geraniumgnaphalium)、大丁草属、千日红、天芥菜属、向日葵属、木槿属、绣球花属、绣球属、嫣红蔓、凤仙花属(非洲凤仙花)、血苋属(iresinesspp.)、伽蓝菜属、马缨丹、三月花葵、狮耳花、百合属、日中花属、沟酸浆属、美国薄荷属、龙面花属、万寿菊属、石竹属(康乃馨)、美人蕉属、酢浆草属、雏菊属、天竺葵属(盾叶天竺葵、马蹄纹天竺葵)、堇菜属(三色堇)、碧冬茄属、草夹竹桃属、香茶菜属(plecthranthusspp.)、一品红属、爬山虎属(五叶爬山虎、爬山虎)、报春花属、毛茛属、杜鹃花属、蔷薇属(玫瑰)、黄雏菊属、非洲堇属、鼠尾草属、紫扇花(scaevolaaemola)、蛾蝶花(schizanthuswisetonensis)、景天属、茄属、苏非尼亚矮牵牛属(surfiniaspp.)、万寿菊属、烟草属、马鞭草属、百日草属以及其他花坛植物。例如，本发明可以用于任何以下蔬菜物种：葱属(大蒜、洋葱、火葱(a.oschaninii)、韭葱、小葱、大葱)、有喙欧芹、旱芹、芦笋、甜菜、芸苔属(甘蓝、大白菜、芜菁)、辣椒、鹰嘴豆、苦苣、菊苣属(菊苣、苦苣)、西瓜、黄瓜属(黄瓜、甜瓜)、南瓜属(西葫芦、印度南瓜)、菜蓟属(朝鲜蓟、刺苞菜蓟)、胡萝卜、茴香、金丝桃属、莴苣、番茄属(番茄、樱桃番茄)、薄荷属、罗勒、香芹、菜豆属(菜豆、荷包豆)、豌豆、萝卜、食用大黄、迷迭香属、鼠尾草属、黑婆罗门参、茄子、菠菜、新缬草属(莴苣缬草、v.eriocarpa)以及蚕豆。优选的观赏植物物种包括非洲堇、秋海棠属、大丽花属、大丁草属、绣球属、马鞭草属、蔷薇属、伽蓝菜属、一品红属、紫菀属、矢车菊属、金鸡菊属、翠雀属、美国薄荷属、草夹竹桃属、黄雏菊属、景天属、碧冬茄属、堇菜属、凤仙花属、老鹳草属、菊属、毛茛属、倒挂金钟属、鼠尾草属、绣球花属、迷迭香、鼠尾草、圣约翰草、薄荷、甜椒、番茄和黄瓜。根据本发明的活性成分尤其适合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黄瓜条叶甲、烟芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及海灰翅夜蛾。根据本发明的活性成分另外尤其适合于控制甘蓝夜蛾(优选地在蔬菜上)、苹果蠹蛾(优选地在苹果上)、小绿叶蝉(优选地在蔬菜、葡萄园里)、马铃薯叶甲(优选地在马铃薯上)以及二化螟(优选地在水稻上)。在另一个方面，本发明还可以涉及控制由植物寄生的线虫(内寄生的-、半内寄生的-以及外寄生的线虫)对植物或其部分引起损害的方法，尤其是以下植物寄生的线虫，如根结线虫(rootknotnematodes)、北方根结线虫(meloidogynehapla)、南方根结线虫(meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(meloidogynejavanica)、花生根结线虫(meloidogynearenaria)以及其他根结线虫属种类(meloidogynespecies)；孢囊形成线虫(cyst-formingnematodes)、马铃薯金线虫(globoderarostochiensis)以及其他球孢囊线虫属种类(globoderaspecies)；禾谷孢囊线虫(heteroderaavenae)、大豆胞囊线虫(heteroderaglycines)、甜菜胞囊线虫(heteroderaschachtii)、红三叶异皮线虫(heteroderatrifolii)、以及其他异皮线虫属种类(heteroderaspecies)；种瘿线虫(seedgallnematodes)、粒线虫属种类(anguinaspecies)；茎及叶面线虫(stemandfoliarnematodes)、滑刃线虫属种类(aphelenchoidesspecies)；刺毛线虫(stingnematodes)、长尾刺线虫(belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺线虫属种类；松树线虫(pinenematodes)、松材线虫(bursaphelenchusxylophilus)以及其他伞滑刃属种类(bursaphelenchusspecies)；环形线虫(ringnematodes)、环线虫属种类(criconemaspecies)、小环线虫属种类(criconemellaspecies)、轮线虫属种类(criconemoidesspecies)、中环线虫属种类(mesocriconemaspecies)；茎及鳞球茎线虫(stemandbulbnematodes)、腐烂茎线虫(ditylenchusdestructor)、鳞球茎茎线虫(ditylenchusdipsaci)以及其他茎线虫属种类(ditylenchusspecies)；锥线虫(awlnematodes)、锥线虫属种类(dolichodorusspecies)；螺旋线虫(spiralnematodes)、多头螺旋线虫(heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋线虫属种类(helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形线虫(sheathandsheathoidnematodes)、鞘线虫属种类(hemicycliophoraspecies)以及半轮线虫属种类(hemicriconemoidesspecies)；潜根线虫属种类(hirshmanniellaspecies)；支线虫(lancenematodes)、冠线虫属种类(hoploaimusspecies)；假根结线虫(falserootknotnematodes)、珍珠线虫属种类(nacobbusspecies)；针状线虫(needlenematodes)、横带长针线虫(longidoruselongatus)以及其他长针线虫属种类(longidorusspecies)；大头针线虫(pinnematodes)、短体线虫属种类(pratylenchusspecies)；腐线虫(lesionnematodes)、花斑短体线虫(pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(pratylenchuspenetrans)、弯曲短体线虫(pratylenchuscurvitatus)、古氏短体线虫(pratylenchusgoodeyi)以及其他短体线虫属种类(pratylenchusspecies)；柑桔穿孔线虫(burrowingnematodes)、香蕉穿孔线虫(radopholussimilis)以及其他内侵线虫属种类(radopholusspecies)；肾形线虫(reniformnematodes)、罗柏氏盘旋线虫(rotylenchusrobustus)、肾形盘旋线虫(rotylenchusreniformis)以及其他盘旋线虫属种类(rotylenchusspecies)；盾线虫属种类(scutellonemaspecies)；短粗根线虫(stubbyrootnematodes)、原始毛刺线虫(trichodorusprimitivus)以及其他毛刺线虫属种类(trichodorusspecies)、拟毛刺线虫属种类(paratrichodorusspecies)；矮化线虫(stuntnematodes)、马齿苋矮化线虫(tylenchorhynchusclaytoni)、顺逆矮化线虫(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化线虫属种类(tylenchorhynchusspecies)；柑桔线虫(citrusnematodes)、穿刺线虫属种类(tylenchulusspecies)；短剑线虫(daggernematodes)、剑线虫属种类(xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的线虫种类，如亚粒线虫属(subanguinaspp.)、hypsoperine属、大刺环线虫属(macroposthoniaspp.)、melinius属、刻点胞囊属(punctoderaspp.)、以及五沟线虫属(quinisulciusspp.)。本发明的化合物还具有针对软体动物的活性。这些软体动物的实例包括例如苹果螺科；阿勇蛞蝓属(arion)(灰黑阿勇蛞蝓(a.ater)、环斑阿勇蛞蝓(a.circumscriptus)、庭院阿勇蛞蝓(a.hortensis)、红棕阿勇蛞蝓(a.rufus))；巴蜗牛科(灌木巴蜗牛(bradybaenafruticum))；蜗牛属(庭院蜗牛(c.hortensis)、森林蜗牛(c.nemoralis))；ochlodina；灰蛞蝓属(deroceras)(野灰蛞蝓(d.agrestis)、d.empiricorum、田灰蛞蝓(d.laeve)、庭园灰蛞蝓(d.reticulatum))；圆盘螺属(discus)(d.rotundatus)；euomphalia；土蜗属(galba)(截形土蜗(g.trunculata))；小蜗牛属(helicelia)(伊塔拉小蜗牛(h.itala)、布维小蜗牛(h.obvia))；大蜗牛科helicigonaarbustorum)；helicodiscus；大蜗牛属(helix)(开放大蜗牛(h.aperta))；蛞蝓属(limax)(灰黑蛞蝓(l.cinereoniger)、黄蛞蝓(l.flavus)、边缘蛞蝓(l.marginatus)、大蛞蝓(l.maximus)、柔蛞蝓(l.tenellus))；椎实螺属(lymnaea)；milax(m.gagates、m.marginatus、m.sowerbyi)；钻螺属(opeas)；瓶螺属(pomacea)(p.canaticulata)；瓦娄蜗牛属(vallonia)和zanitoides。术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组dna技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物，这些毒素如已知，例如来自产毒素的细菌，尤其是芽孢杆菌属的那些。可以通过此类转基因植物表达的毒素包括例如杀虫蛋白，例如来自于蜡样芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀虫蛋白；或来自于苏云金芽孢杆菌的杀虫蛋白，如δ-内毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或营养期杀虫蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或线虫寄生性细菌的杀虫蛋白，例如光杆状菌属或致病杆菌属，如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌；由动物产生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，如链霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(rip)，如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-udp-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、hmg-coa-还原酶，离子通道阻断剂，如钠通道或钙通道阻断剂，保幼激素酯酶，利尿激素受体、茋合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。在本发明的上下文中，δ-内毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或营养期杀虫蛋白(vip)例如vip1、vip2、vip3或vip3a应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同结构域的新组合重组产生的(参见例如，wo02/15701)。截短的毒素例如截短的cry1ab是已知的。在经修饰毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这样的氨基酸置换中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情况下，组织蛋白酶-g-识别序列被插入cry3a毒素中(参见wo03/018810)。这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878以及wo03/052073中。用于制备这样的转基因植物的方法对于本领域技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。cryi型脱氧核糖核酸及其制备例如从wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979以及wo90/13651中已知。包含在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。这些昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其常见于甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蛾(鳞翅目)。包含一个或多个编码杀虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。这样的植物的实例是：(玉米品种，表达cry1ab毒素)；yieldgard(玉米品种，表达cry3bb1毒素)；yieldgard(玉米品种，表达cry1ab以及cry3bb1毒素)；(玉米品种，表达cry9c毒素)；herculex(玉米品种，表达cry1fa2毒素以及实现对除草剂草丁膦铵的耐受性的酶膦丝菌素n-乙酰转移酶(pat))；nucotn(棉花品种，表达cry1ac毒素)；bollgard(棉花品种，表达cry1ac毒素)；bollgard(棉花品种，表达cry1ac和cry2ab毒素)；(棉花品种，表达vip3a和cry1ab毒素)；(马铃薯品种，表达cry3a毒素)；gtadvantage(ga21耐草甘膦性状)，cbadvantage(bt11玉米螟(cb)性状)以及这样的转基因作物的其他实例是：1.bt11玉米，来自先正达种子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣苏维尔(st.sauveur)，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达截短的cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt11玉米还转基因地表达pat酶以达到对除草剂草丁膦铵的耐受性。2.bt176玉米，来自先正达种子公司，霍比特路27，f-31790圣苏维尔，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt176玉米还转基因地表达pat酶以达到对除草剂草丁膦铵的耐受性。3.mir604玉米，来自先正达种子公司，霍比特路27，f-31790圣苏维尔，法国，登记号c/fr/96/05/10。通过转基因表达经修饰的cry3a毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-g-蛋白酶识别序列而经修饰的cry3a055。这样的转基因玉米植物的制备描述于wo03/018810中。4.mon863玉米，来自孟山都欧洲公司(monsantoeuropes.a.)，270-272特弗伦大道(avenuedetervuren)，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/de/02/9。mon863表达cry3bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。5.ipc531棉花，来自孟山都欧洲公司，270-272特弗伦大道，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/es/96/02。6.1507玉米，来自先锋海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布鲁塞尔，比利时，登记号c/nl/00/10。遗传修饰的玉米，表达蛋白质cry1f以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性，并且表达pat蛋白以获得对除草剂草丁膦铵的耐受性。7.nk603×mon810玉米，来自孟山都欧洲公司，270-272特弗伦大道，b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/gb/02/m3/03。通过将遗传修饰的品种nk603和mon810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。nk603×mon810玉米转基因地表达由土壤杆菌属菌株cp4获得的蛋白质cp4epsps，使之耐除草剂(含有草甘膦)，以及由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的cry1ab毒素，使之耐某些鳞翅目昆虫，包括欧洲玉米螟。抗昆虫的植物的转基因作物还描述于bats(生物安全与可持续发展中心(zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit)，bats中心(zentrumbats)，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，巴塞尔(basel)4058，瑞士)报告2003(http://bats.ch)中。术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组dna技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的作物，这些抗病原物质是例如像所谓的“病程相关蛋白”(prp，参见例如ep-a-0392225)。这样的抗病原物质和能够合成这样的抗病原物质的转基因植物的实例例如从ep-a-0392225、wo95/33818和ep-a-0353191是已知的。生产这样的转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。作物也可以经修饰以增加对真菌(例如镰孢霉属、炭疽病或疫霉属)、细菌(例如假单胞菌属)或病毒(例如马铃薯卷叶病毒、番茄斑萎病毒、黄瓜花叶病毒)病原体的抗性。作物还包括那些对线虫(如大豆异皮线虫)具有增加的抗性的作物。具有对非生物性胁迫的耐受性的作物包括那些例如通过nf-yb或本领域中已知的其他蛋白质的表达对干旱、高盐、高温、寒冷、霜或光辐射具有增加的耐受性的作物。可以通过这样的转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂，如钠通道和钙通道阻断剂，例如病毒的kp1、kp4或kp6毒素；茋合酶；联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；所谓的“病程相关蛋白”(prp，参见例如ep-a-0392225)；通过微生物产生的抗病原物质，例如植物病原体防御中涉及的肽抗生素类或杂环抗生素类(参见例如wo95/33818)或蛋白质或多肽因子(所谓的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906中所述的)。根据本发明的组合物的其他使用范围是保护所储存的货物和储藏环境以及保护原材料，如木材、纺织品、地板或建筑物，以及在卫生领域中，尤其是保护人类、家畜以及多产的牲畜免遭所提及类型的有害生物。本发明还提供了用于控制有害生物(如蚊和其他的疾病媒介物；同样参见http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一个实施例中，用于控制有害生物的方法包括通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍，向目标有害生物、它们的场所或表面或基质施用本发明的组合物。通过举例，通过本发明的方法预期了表面(如墙、天花板或地板表面)的irs(室内滞留喷雾)施用。在另一个实施例中，预期了将这样的组合物施用于基质，如无纺或织物材料，该材料处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中)。在一个实施例中，用于控制这样的有害生物的方法包括向目标有害生物、它们的场所或表面或基质施用杀有害生物有效量的本发明的组合物，以便于在该表面或基质上提供有效的滞留的杀有害生物活性。这样的施用可以通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍本发明的杀有害生物组合物来进行。通过举例，通过本发明的方法预期了表面(如墙、天花板或地板表面)的irs施用，以便于在该表面上提供有效的滞留的杀有害生物活性。在另一个实施例中，预期了施用这样的组合物以用于在基质上的有害生物的滞留的控制，该基质是如处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中)的织物材料。待处理的基质(包括无纺物、织物或网织品)可以由天然纤维，如棉花、拉菲亚树叶纤维、黄麻、亚麻、剑麻、粗麻布或羊毛，或者合成纤维，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特别适合的。纺织品处理的方法是已知的，例如wo2008/151984、wo2003/034823、us5631072、wo2005/64072、wo2006/128870、ep1724392、wo2005113886或wo2007/090739。根据本发明的组合物的其他使用范围是针对所有观赏树木连同所有种类的果树和坚果树的树木注射/树干处理领域。在树木注射/树干处理领域中，根据本发明的这些化合物特别适合于对抗来自上述的鳞翅目和来自鞘翅目的钻木昆虫，尤其是对抗下表a和b中列出的钻木虫：表a.具有经济重要性的外来钻木虫的实例。表b.具有经济重要性的本地钻木虫的实例。本发明也可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆虫有害生物，包括例如甲虫、毛虫、火蚁、地面珍珠(groundpearl)、千足虫、潮虫、螨虫、蝼蛄、介壳虫、粉蚧蜱、沫蝉、南方麦小蝽以及蛴螬。本发明可以用于控制处于其生命周期的各个阶段的昆虫有害生物，包括卵、幼虫、若虫和成虫。具体而言，本发明可以用于控制取食草坪草的根部的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括蛴螬(如圆头犀金龟属(cyclocephalaspp.)(例如蒙面金龟子，c.lurida)、rhizotrogus属(例如欧洲金龟子，欧洲切根鳃金龟(r.majalis))、黄栌属(cotinusspp.)(例如绿六月甲虫(greenjunebeetle)，c.nitida)、弧丽金龟属(popilliaspp.)(例如日本甲虫，龟纹瓢虫(p.japonica))、鳃角金龟属(phyllophagaspp.)(例如五月/六月甲虫)、ataenius属(例如草坪草黑金龟(blackturfgrassataenius)，a.spretulus)、绒毛金龟属(maladeraspp.)(例如亚洲花园甲虫(asiaticgardenbeetle)，m.castanea)以及tomarus属)，地面珍珠(硕蚧属(margarodesspp.))，蝼蛄(褐黄色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀属(scapteriscusspp.)，非洲蝼蛄(gryllotalpaafricana))以及大蚊幼虫(leatherjackets)(欧洲大蚊(europeancranefly)，大蚊属(tipulaspp.))。本发明还可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括粘虫(如秋夜蛾(fallarmyworm)草地贪夜蛾(spodopterafrugiperda)，和常见夜蛾一星黏虫(pseudaletiaunipuncta))、切根虫，象鼻虫(尖隐喙象属(sphenophorusspp.)，如s.venatusverstitus和牧草长喙象(s.parvulus))以及草地螟(如草螟属(crambusspp.)和热带草地螟，herpetogrammaphaeopteralis)。本发明还可以用于控制在地上生活并取食草坪草叶子的草坪草中的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括麦小蝽(如南方麦小蝽，南方杆长蝽(blissusinsularis))、狗牙根螨(bermudagrassmite)(eriophyescynodoniensis)、盖氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(antoninagraminis))、两线沫蝉(propsapiabicincta)、叶蝉、切根虫(夜蛾科)、以及麦二叉蚜。本发明还可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中创建蚁巢的外引红火蚁(红火蚁(solenopsisinvicta))。在卫生领域中，根据本发明的组合物是有效地对抗外寄生虫如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫，虱、发虱、鸟虱和蚤的。这样的寄生虫的实例是：虱目：血虱属、长腭虱属、人虱属以及阴虱属、管虱属。食毛目：毛羽虱属、短角鸟虱属、鸭虱属、牛羽虱属、werneckiella属、lepikentron属、畜虱属、啮毛虱属以及猫羽虱属。双翅目及长角亚目和短角亚目，例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、罗蛉属、库蠓属、斑虻属、驼背虻属、黄虻属、虻属、麻虻属、philipomyia属、蜂虱蝇属、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、黑角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、羊虱蝇属和蜱蝇属。蚤目，例如蚤属、栉头蚤属、客蚤属、角叶蚤属。异翅目，例如臭虫属、锥蝽属、红猎蝽属、锥蝽属。蜚蠊目，例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊以及夏柏拉蟑螂属。蜱螨亚纲(螨科)和后气门目和中气门目，例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、耳蜱属、硬蜱属、钝眼蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸刺螨属和瓦螨属。轴螨目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如蜂盾螨属、姬螯属、禽螯螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属、疥螨属、耳螨属、鸟疥螨属、胞螨属以及鸡雏螨属。根据本发明的组合物还适用于保护材料如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆虫侵染。根据本发明的组合物可以用于例如对抗以下有害生物：甲虫，如北美家天牛、长毛天牛、家具窃蠹、红毛窃蠹、梳角细脉窃蠹、石斛、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、树长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠹属与竹长蠹；以及膜翅类昆虫，如蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂与大树蜂；以及白蚁，如欧洲木白蚁、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄胸散白蚁、桑特散白蚁、散白蚁、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁与家白蚁；以及蛀虫，如衣鱼。根据本发明的化合物可以按未经修饰的形式用作杀有害生物剂，但它们通常以多种方式使用配制佐剂(如载体、溶剂以及表面活性物质)被配制成组合物。这些配制品可以处于不同的物理形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化浓缩剂、微可乳化浓缩剂、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩剂(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从以下文献中已知的：manualondevelopmentanduseoffaoandwhospecificationsforpesticides,unitednations,firstedition,secondrevision(2010)[关于杀有害生物剂的fao和who标准的发展和使用手册，联合国，第一版，二次修订(2010)]。此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以利用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来稀释。可以通过例如将活性成分与配制佐剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物。这些活性成分还可以与其他佐剂(如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或它们的组合)来一起配制。这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中包含活性成分。这使活性成分能以受控的量值(例如，缓慢释放)释放到环境中。微胶囊通常具有从0.1微米至500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于合适溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸盐、或本领域的普通技术人员已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。适合于制备根据本发明的组合物的配制佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、n-甲基-2-吡咯烷酮等。适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似的物质。许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基丁二酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单-和二-烷酯的盐；以及还有描述在例如以下文献中的其他物质：mccutcheon'sdetergentsandemulsifiersannual,mcpublishingcorp.,ridgewoodnewjersey(1981)[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴，mc出版公司，里奇伍德，新泽西州(1981)]。可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶作用抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变ph的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体与固体肥料。根据本发明的组合物可以包括添加剂，该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是该待施用的混合物的0.01％到10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括c8-c22脂肪酸的烷基酯，尤其是c12-c18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸和油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于以下文献：compendiumofherbicideadjuvants,10thedition,southernillinoisuniversity,2010[除草剂佐剂纲要，第10版，南伊利诺伊大学，2010]。本发明组合物通常包括按重量计从0.1％至99％，尤其是按重量计从0.1％至95％的本发明的化合物以及按重量计从1％至99.9％的配制佐剂，该配制佐剂优选地包括按重量计从0至25％的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释配制品。施用量在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。一般来讲，可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha，尤其是从10l/ha到1000l/ha的比率施用。优选的配制品可以具有以下组成(重量％)：可乳化浓缩剂：活性成分：1％至95％，优选60％至90％表面活性剂：1％至30％，优选5％至20％液体载体：1％至80％，优选1％至35％尘剂：活性成分：0.1％至10％，优选0.1％至5％固体载体：99.9％至90％，优选99.9％至99％悬浮液浓缩剂：活性成分：5％至75％，优选10％至50％水：94％至24％，优选88％至30％表面活性剂：1％至40％，优选2％至30％可湿性粉剂：活性成分：0.5％至90％，优选1％至80％表面活性剂：0.5％至20％，优选1％至15％固体载体：5％至95％，优选15％至90％颗粒剂：活性成分：0.1％至30％，优选0.1％至15％固体载体：99.5％至70％，优选97％至85％以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。可湿性粉剂a)b)c)活性成分25％50％75％木质素磺酸钠5％5％-月桂基硫酸钠3％-5％二异丁基萘磺酸钠-6％10％苯酚聚乙二醇醚(7-8mol环氧乙烷)-％-高度分散的硅酸5％10％10％高岭土62％27％-将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨，从而获得了可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。干种子处理用的粉剂a)b)c)活性成分25％50％75％轻质矿物油5％5％5％高度分散的硅酸5％5％-高岭土65％40％-滑石-20将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨，从而获得了可以直接用于种子处理的粉剂。可乳化浓缩剂活性成分10％辛基苯酚聚乙二醇醚(4-5mol环氧乙烷)3％十二烷基苯磺酸钙3％蓖麻油聚乙二醇醚(35mol环氧乙烷)4％环己酮30％二甲苯混合物50％在植物保护中可以使用的具有任何所要求稀释度的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。尘剂a)b)c)活性成分5％6％4％滑石95％--高岭土-94％-矿物填充剂--96％将该组合与载体混合并且将混合物在适当的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干法敷料。挤出机颗粒剂活性成分15％木质素磺酸钠2％羧甲基纤维素1％高岭土82％将该组合与这些佐剂混合并且研磨，并且将混合物用水湿润。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。包衣的颗粒剂活性成分8％聚乙二醇(分子量200)3％高岭土89％将这种精细研磨的组合在混合器中均匀地施用到用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的包衣的颗粒剂。悬浮液浓缩剂活性成分40％丙二醇10％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol环氧乙烷)6％木质素磺酸钠10％羧甲基纤维素1％硅油(处于在水中75％的乳液的形式)1％水32％将精细研磨的组合与佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩剂，可以使用水稀释从该浓缩物获得任何所希望稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。种子处理用的可流动性浓缩剂活性成分40％丙二醇5％共聚物丁醇po/eo2％三苯乙烯酚，具有10-20摩尔eo2％1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(处于在水中20％的溶液形式)0.5％单偶氮颜料钙盐5％硅油(处于在水中75％的乳液形式)0.2％水45.3％将精细研磨的组合与佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩剂，可以使用水稀释从该浓缩物获得任何所希望稀释度的悬浮液。使用这样的稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷洒、倾倒或浸渍进行保护。缓释的胶囊悬浮剂将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的颗粒尺寸。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将该混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮剂通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮剂配制品包含28％的活性成分。该介质胶囊的直径是8微米-15微米。将所得配制品作为适用于此目的的装置中的水性悬浮液施用到种子上。配制品类型包括乳液浓缩剂(ec)、悬浮液浓缩剂(sc)、悬乳剂(se)、胶囊悬浮剂(cs)、水可分散性颗粒剂(wg)、可乳化性颗粒剂(eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、油分散体(od)、油悬剂(of)、油溶性液剂(ol)、可溶性浓缩剂(sl)、超低容量悬浮剂(su)、超低容量液剂(ul)、母药(tk)、可分散性浓缩剂(dc)、可湿性粉剂(wp)、可溶性颗粒剂(sg)或与农业上可接受的佐剂组合的任何技术上可行的配制品。制备实例：“mp”是指以℃计的熔点。自由基表示甲基基团。1hnmr测量值在brucker400mhz分光计上记录，化学位移相对于tms标准品以ppm给出。光谱在如指定的氘代溶剂中测量。用以下lcms或gcms方法中的任一种来表征这些化合物。对于每种化合物获得的特征lcms值是保留时间(“rt”，以分钟为单位记录)和测量的分子离子(m+h)+。lcms和gcms方法：方法1(lcms/ms-api2000/qtrap)来自应用生物系统公司(appliedbiosystems)的api2000质谱仪(单四极杆质谱仪)；离子化方法：电喷射；极性：正离子。毛细管电压(kv)5.5，dp(v)50.00，入口电势(v)10，聚焦电势(v)400，源温度(℃)200，离子源气体1(psi)40，离子源气体2(psi)50，气帘气(psi)40；质量范围：100至800amu；uv波长范围(nm)：220至260；柱型：zorbaxextendc18；柱长：50mm；柱内径：4.6mm；颗粒尺寸：5微米仪器：使用以下hplc梯度条件的shimadzuprominance(溶剂a：10mmnh4oac在水中和溶剂b：乙腈)流速：1.2ml/min方法2(uplc1)来自沃特斯公司(waters)的acquitysqd质谱仪(单四极杆质谱仪)；离子化方法：电喷射；极性：正离子。毛细管电压(kv)3.00，锥孔电压(v)40.00，提取器电压(v)3.00，源温度(℃)150，去溶剂化温度(℃)400，锥孔气体流量(l/hr)50，去溶剂化气体流量(l/hr)750；质量范围：100至800da；dad波长范围(nm)：210至400；流速：1.5ml/min；柱型：resteck；柱长：30mm；柱内径：2.1mm；颗粒尺寸：1.8微米；温度：50℃。方法：使用以下hplc梯度条件的watersacquityuplc(溶剂a：0.05％甲酸在水中和溶剂b：乙腈)时间模块％a(缓冲液)％b(ch3cn)0.00泵9820.75泵9821.00泵90102.00泵2982.25泵2982.90泵9823.00泵982方法3：光谱记录在来自沃特斯公司的质谱仪(sqd或zq单四极杆质谱仪)上，其装备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管电压：3.00kv，锥孔范围：30-60v，提取器电压：2.00v，源温度：150℃，去溶剂化温度：350℃，锥孔气体流量：0l/hr，去溶剂化气体流量：650l/hr，质量范围：100至900da)和来自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加热柱室以及二极管阵列检测器。溶剂脱气装置，二元泵，加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：watersuplchsst3，1.8m，30x2.1mm，温度：60℃，dad波长范围(nm)：210至500，溶剂梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh；梯度：0min0％b,100％a；1.2-1.5min100％b；流量(ml/min)0.85方法4：在thermoelectron仪器上进行gcms分析，在该仪器上，tracegcultra气相层析仪(装备有zebronphenomenexzb-5ms15m，直径：0.25mm，0.25μm柱；h2流量1.2ml/min；注射器温度：250℃；检测器温度：220℃；方法：在70℃下开始，然后以25℃/min直到320℃，在320℃下保持2min)连接至通过电子电离(ei)表征化合物的dsq质谱仪上。实例p1：2-(5-环丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p1)的制备：步骤1：5-溴-3-氯-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺的制备：在0℃下，向二氯甲烷(10ml)中的5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸(1g，4.22mmol)的搅拌溶液中添加草酰氯(1.0ml，12.68mmol)和催化量的n,n-二甲基甲酰胺。添加之后，使反应混合物的温度缓慢升至环境温度并在环境温度下继续搅拌2小时。反应完成之后，将溶剂在减压下蒸发，以给出粗品5-溴-3-氯-吡啶-2-碳酰氯。在0℃下，将此粗品材料溶解于二氯甲烷中并滴加到二氯甲烷中的n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(0.88g，4.65mmol)和三乙胺(0.71ml，5.07mmol)的溶液中。将反应混合物在环境温度下搅拌16小时。反应完成之后，将混合物用水(100ml)淬灭并用二氯甲烷萃取。将合并的有机层用盐水(100ml)洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将残余物通过combiflash(梯度20％-40％乙酸乙酯在己烷中)纯化，以提供呈灰白色固体的5-溴-3-氯-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(1.0g)。lcms(方法1)：409/411/413(m+h)+；保留时间：3.45min。步骤2：2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶的制备：向二甲苯(5ml)中的5-溴-3-氯-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(500mg，1.2mmol)的搅拌溶液中添加对甲苯磺酸(930mg，4.88mmol)并且使混合物回流6小时。通过tlc监测反应并且在起始材料最大限度的转化之后，将混合物溶解于乙酸乙酯(50ml)中并用水(50ml)和盐水(50ml)洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗化合物通过combi-flash(梯度5％-15％乙酸乙酯在己烷中)纯化，以给出呈灰白色固体的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(200mg)。lcms(方法1)：391/393/395(m+h)+；保留时间：3.63min。步骤3：2-(3-氯-5-环丙基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]]吡啶的制备：在氮气氛下，向甲苯(40ml；将溶液用n2脱气15分钟)中的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(2g，5.1mmol)的搅拌溶液中添加环丙基硼酸(790mg，9.19mmol)、三环己基膦(573mg，2.04mmol)、磷酸钾k3po4(4.3g，20.4mmol)。在添加乙酸钯(ii)pd(oac)2(57mg，0.25mmol)和水(3.0ml)之前，将反应混合物再次用n2脱气10分钟。添加之后，使反应混合物的温度缓慢升至回流条件并继续搅拌16小时。反应完成之后，将混合物用乙酸乙酯(250ml)稀释，用水(250ml)和盐水(250ml)洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗化合物通过柱层析(梯度5％-15％乙酸乙酯在己烷中)纯化，以提供呈灰白色固体的2-(3-氯-5-环丙基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(510mg)。lcms(方法1)：353/355(m+h)+；保留时间：3.63min。步骤4：2-(5-环丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p1)的制备：在环境温度下，向n,n-二甲基甲酰胺(3ml)中的2-(3-氯-5-环丙基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(300mg，0.85mmol)的搅拌溶液中添加乙硫醇钠(143mg，1.7mmol)。添加之后，使反应混合物的温度缓慢升至回流并继续搅拌6小时。通过lc-ms监测反应并且在完成之后，将混合物用乙酸乙酯(20ml)稀释，用水洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗化合物使用己烷中的10％乙醚研磨，过滤并干燥，以给出呈灰白色固体的2-(5-环丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(标题化合物p1)(90mg)，mp119℃-121℃。lcms(方法1)：379(m+h)+；保留时间：3.76min。实例p2：2-(5-环戊基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p2)的制备：步骤1：2-(3-氯-5-环戊基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶的制备在氩气氛下，在高真空下使用热枪将锌zn(4.36g，67.1mmol)和氯化锂licl(2.85g，67.1mmol)的混合物加热10分钟，然后冷却至环境温度。将干四氢呋喃(25ml)添加到混合物中，随后添加1,2-二溴乙烯(0.2ml)，然后将混合物缓慢加热至50℃。突然观察到放热反应。在氩气氛下，将悬浮液在50℃下搅拌20分钟。添加三甲基甲硅烷基氯tms-cl(0.05ml)并且然后添加碘溶液(0.05ml，0.5m在四氢呋喃中)。将反应在50℃下搅拌30分钟，在相同温度下滴加环戊基溴。将反应在50℃下搅拌16小时，冷却至环境温度并且停止搅拌以沉降所有悬浮的固体材料。将上层澄清溶液用于该反应。在氩气氛下，向干四氢呋喃(10ml)中的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(700mg，1.7mmol)的搅拌脱气溶液中添加2-二环己基-膦基-2',6'-二甲氧基联苯基s-phos(74mg，0.17mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)pd(pph3)2cl2(120mg，0.17mmol)、环戊基溴化锌(2.3ml，3.4mmol)。将反应混合物再次用氩气脱气10min并在环境温度下搅拌16小时。反应完成之后，将混合物用水(50ml)淬灭，通过硅藻土床过滤，将残余物用乙酸乙酯洗涤并且将水层用乙酸乙酯(3x10ml)萃取。将合并的有机层用盐水(10ml)洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗化合物通过柱层析(梯度10％-15％乙酸乙酯在二氯甲烷中)纯化，以给出呈橙色粘性固体的所希望的化合物。将此材料用乙醚(0.5ml)和正戊烷(5ml)洗涤，过滤并干燥，以给出呈浅黄色固体的所希望的2-(3-氯-5-环戊基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(400mg)，mp112℃-114℃。lcms(方法1)：381/383(m+h)+；保留时间：4.06min。步骤2：2-(5-环戊基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p2)的制备：在环境温度下，向n,n-二甲基甲酰胺(3ml)中的2-(3-氯-5-环戊基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(300mg，0.79mmol)的搅拌溶液中添加乙硫醇钠(132mg，1.6mmol)。添加之后，使反应的温度缓慢升至90℃并继续搅拌3小时。通过lc-ms监测反应并且在反应完成之后，将混合物用乙酸乙酯(20ml)稀释，用水洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗产物通过使用硅胶的柱层析(梯度15％乙酸乙酯在己烷中)纯化，以给出呈灰白色固体的2-(5-环戊基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(标题化合物p2)(250mg)。lcms(方法1)：407(m+h)+；保留时间：4.28min。实例p3：2-(5-环己基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p3)的制备：步骤1：2-(3-氯-5-环己基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶的制备在氩气氛下，向干四氢呋喃(10ml)中的2-(5-溴-3-氯-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(1g，2.5mmol)的搅拌脱气溶液中添加[1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(ii)pd(dppf)cl2(183mg，0.25mmol)和环己基溴化锌(10.2ml，5.1mmol，0.5m在四氢呋喃中)。将反应混合物再次用氩气脱气10分钟。使反应混合物的温度缓慢升至70℃并继续搅拌16小时。通过tlc监测反应并且反应完成之后，将混合物用水(50ml)淬灭，通过硅藻土床过滤并且将残余物用乙酸乙酯洗涤。将水层用乙酸乙酯(3x10ml)萃取并且将合并的有机层用盐水(10ml)洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗化合物通过柱层析(梯度10％-15％乙酸乙酯在二氯甲烷中)纯化，以给出呈橙色粘性固体的所希望的化合物。将此材料用乙醚(0.5ml)洗涤，给出呈浅黄色固体的所希望的产物2-(3-氯-5-环己基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(250mg)，mp144℃-146℃。lcms(方法2)：395/397(m+h)+；保留时间：1.86min。步骤2：2-(5-环己基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p3)的制备在环境温度下，向n,n-二甲基甲酰胺(3ml)中的2-(3-氯-5-环己基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(300mg，0.76mmol)的搅拌溶液中添加乙硫醇钠(128mg，1.5mmol)。添加之后，使反应混合物的温度缓慢升至90℃并继续搅拌3小时。通过lc-ms监测反应并且在反应完成之后，将混合物用乙酸乙酯(20ml)稀释，用水洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗化合物通过使用硅胶的柱层析(梯度15％乙酸乙酯在己烷中)纯化，以给出呈灰白色固体的所希望的产物2-(5-环己基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(标题化合物p3)(220mg),m.p.148℃-150℃。lcms(方法1)：421(m+h)+；保留时间：4.52min。实例p4：2-(5-环丙基-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p4)的制备：在0℃下，向二氯甲烷(2ml)中的2-(5-环丙基-3-乙基硫烷基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(100mg，0.26mmol)的搅拌溶液中添加间氯过氧苯甲酸(128mg，m-cpba，约77％，0.57mmol)。添加之后，使反应混合物的温度缓慢升至环境温度并继续搅拌2小时。反应完成之后，将混合物用二氯甲烷(50ml)稀释，用饱和硫代亚硫酸钠水溶液(100ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(100ml)洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗化合物通过柱层析(梯度20％-25％乙酸乙酯在己烷中)纯化，以给出呈粘性固体的2-(5-环丙基-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(标题化合物p4)(40mg)。lcms(方法1)：411(m+h)+；保留时间：3.47min。实例p5：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p9)的制备步骤1：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈的制备在氮气氛下，将干n,n-二甲基甲酰胺(15ml)中的5-溴-3-氟-吡啶-2-甲腈(1.005g，5.00mmol)的溶液冷却至-50℃并向其中滴加新鲜制备的干n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的乙硫醇钠(0.429g，5.10mmol)的溶液。在-50℃下搅拌30分钟之后，将冷却浴去除并允许将混合物加温至环境温度。添加水和盐水并将水性混合物用乙酸乙酯萃取。在分离之后，将有机层用盐水洗涤两次，经硫酸钠干燥并浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱层析(庚烷中的0至40％乙酸乙酯的梯度)纯化，以提供呈固体的标题化合物(0.93g)。gcms(方法4)：242/244(m)+，保留时间6.33min。1h-nmr(cdcl3,ppm)1.41(3h),3.06(2h),7.82(1h),8.49(1h)。替代性制备方法：在氮气氛下，将干n,n-二甲基甲酰胺(500ml)中的5-溴-3-硝基-吡啶-2-甲腈(45.35g，199mmol)的溶液冷却至-50℃并向其中滴加新鲜制备的干n,n-二甲基甲酰胺(200ml)中的乙硫醇钠(17.4g，207mmol)的溶液(并非完全澄清的溶液)。添加完成之后，在-50℃下继续搅拌30分钟。添加水和盐水并将冷却浴去除。将水性混合物用乙酸乙酯萃取。在分离之后，将水层再一次用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用盐水洗涤两次，经硫酸钠干燥并浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱层析(庚烷中的0至25％乙酸乙酯的梯度)纯化，以提供呈固体的标题化合物(33.9g)。lcms(方法1)：243/245(m+h)+；保留时间：0.95min。步骤2：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸的制备将800ml水性氯化氢32％hcl中的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈(43g，170mmol，1.0当量)的溶液加热至60℃过夜。添加二噁烷(100ml)并且将混合物在60℃下再搅拌48h。将反应混合物冷却至0℃-5℃，用氢氧化钠水溶液(naoh30％)处理直至ph11，并用2x200ml叔丁基甲基醚洗涤。将水相用10％hcl酸化回至ph4，将所得固体过滤，用水洗涤并真空中干燥。lcms(方法1)：262,264(m+h)+；保留时间：0.77min。1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm：8.50(s,1h)；8.06(s,1h)；3.03(q,2h)；1.24(t,3h)。步骤3：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯的制备向甲醇(350ml)中的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(15.0g，57.23mmol)的悬浮液中添加硫酸(0.5ml)并且将混合物在回流下搅拌过夜。冷却之后，将溶液在减压下浓缩。将残余物用乙醚(200ml)研磨，将悬浮液过滤，将固体用冷乙醚洗涤并在真空中干燥，以提供呈固体的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(13.9g)，mp72℃-74℃。lcms(方法1)：276/278(m+h)+，保留时间0.98min。1h-nmr(cdcl3,ppm)1.42(3h),2.94(2h),4.00(3h),7.78(1h),8.46(1h)。步骤4：5-溴-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯的制备将5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(24.4g，88.4mmol)悬浮于二氯甲烷(250ml)中，冷却至0℃，并且分批用mcpba(37.6g，185.7mmol)处理。将混合物在环境温度下搅拌18小时。将混合物用水和二氯甲烷稀释，将水相用二氯甲烷(2x)反萃取，并且将合并的有机相用na2s2o4洗涤，经na2so4干燥。部分浓缩溶剂，产生固体(所希望的标题化合物)，将其过滤。将滤液蒸发至干燥，将其通过二氧化硅层析法纯化，以给出另外的纯的呈白色固体的标题化合物。lcms(方法3)：308/310(m+h)+；保留时间：0.76min。1hnmr(d6-dmso,400mhz):9.08(d,j＝2.4hz,1h),8.58(d,j＝2.4hz,1h),3.87(s,3h),3.52(q,j＝7.8hz,2h),1.18(t,j＝7.8hz,3h)。步骤5：5-(氰基甲基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯的制备在氩下，将dmf(13.0ml)中的5-溴-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯(2.00g，6.49mmol)的溶液用tms-乙腈(2.25g，2.71ml，19.5mmol)、二氟锌(0.403g，3.89mmol)、xantphos(0.153g，0.260mmol)和pd2(dba)3(0.119g，0.130mmol)处理。将所得混合物在100℃下搅拌5小时。在这时之后，lcms显示没有进一步的反应进展。将混合物冷却，用etoac稀释，并经hyflo过滤。将滤液用水/nh4cl、盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在真空中浓缩。将粗产物通过combi快速层析法用40g的柱和环己烷+0-50％乙酸乙酯的梯度纯化。这给出呈黄色油状物的标题化合物。lcms(方法3)：269(m+h)+；保留时间：0.58min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.38(t,j＝7.5hz,3h),3.58(q,j＝7.5hz,2h),3.95(s,2h),4.06(s,3h),8.37(d,j＝2.20hz,1h),8.86(d,j＝2.20hz,1h)。步骤6：5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯的制备将5-(氰基甲基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯(0.63g，2.3mmol)溶解于乙腈(19ml)中并且将碳酸铯(2.3g，7.0mmol)添加到无色溶液中(溶液变黑)，随后添加1,2-二溴乙烷(0.90g，0.41ml，4.7mmol)。将棕色溶液在80℃浴温下搅拌。1.5h之后，lc/ms在rt＝0.73min时检测到所希望的物质。将反应混合物在真空中浓缩并用etoac和水稀释。将有机层分离，依次用水和盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在真空中浓缩。将粗产物溶解于二氯甲烷中并吸附在特氟龙散装吸附剂上。在硅胶柱(rf200)上纯化(用环己烷/etoac洗脱)，给出呈米黄色树脂的标题化合物。lcms(方法3)：295(m+h)+；保留时间：0.72min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.36(t,j＝7.5hz,3h),1.57-1.62(m,2h),1.95-2.00(m,2h),2.05(s,2h),4.04(s,4h),8.13(d,j＝2.20hz,1h),8.87(d,j＝2.20hz,1h)。步骤7：5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸的制备将5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯(0.27g，0.92mmol)的溶液溶解于thf(4ml)和水(1.5ml)(红色溶液)中，并且然后用lioh●h2o(0.058g，1.4mmol)处理。将混合物在环境温度下搅拌2小时，此时lcms分析显示反应完成(所希望的产物仅在rt＝0.32min，方法3)。将thf在真空中蒸发并且将残余物用1mhcl酸化并用etoac萃取。将有机层用盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在真空中浓缩，以给出呈米黄色固体的纯的标题产物。lcms(方法3)：281(m+h)+；保留时间：0.30min。1hnmr(400mhz,甲醇-d4)δppm:1.31(t,j＝7.3hz,3h),1.71-1.78(m,2h),1.92-1.98(m,2h),3.60(q,j＝7.3hz,2h),8.28(d,j＝2.20hz,1h),8.83(d,j＝2.20hz,1h)。步骤8：5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺的制备(a)5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-碳酰氯：根据实例p1，步骤1的程序，获得自二氯甲烷(15ml)中的5-(1-氰基-环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸(1.0g，3.57mmol)和草酰氯(0.405ml，4.64mmol)。将混合物在环境温度下搅拌2小时，然后蒸发至干燥，以提供呈固体的酰氯(1.06g)。(b)在0℃-5℃下，向二氯甲烷(24ml)中的n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(600mg，3.14mmol)和三乙胺(1.09ml，7.85mmol)的溶液中滴加二氯甲烷(4ml)中的5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-碳酰氯(1.03g，3.45mmol)的溶液。将反应混合物在0℃-5℃下搅拌30分钟，然后在环境温度下搅拌过夜。将水添加到混合物中并且将水层用二氯甲烷萃取3次。将合并的有机层用水和盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并在真空下蒸发。将粗品通过硅胶快速层析纯化，以给出呈固体的标题化合物5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(1.1g)。lcms(方法3)：454(m+h)+；保留时间：0.91min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.4(t,j＝7hz,3h),1.6-1.7(m,2h),2.0-2.1(m,2h),3.1(d,j＝5hz,3h),3.9(q,j＝7hz,2h),5.5(d,j＝4hz,1h),7.7(d,j＝4hz,1h),8.2(d,j＝2hz,1h),8.3(s,1h),8.4(s,1h),8.9(d,j＝3hz,1h)。步骤9：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p9)的制备将冰醋酸(1.5ml)中的5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(62mg，0.137mmol)的溶液在150℃下在微波中加热20分钟。将反应混合物倾倒进水(10ml)中并且将所得悬浮液在环境温度下搅拌20分钟。将形成的沉淀过滤并用水洗涤3次。将固体在50℃下在真空下干燥，以给出呈白色固体的标题化合物1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p9)(40mg)，mp171℃-173℃。lcms(方法3)：436(m+h)+；保留时间：0.98min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.4(t,j＝7hz,3h),1.7-1.7(m,2h),2.0-2.1(m,2h),3.9-4.0(q,2h),3.93(s,3h),8.3(d,j＝2hz,1h),8.3(d,j＝1hz,1h),8.8(d,j＝1hz,1h),9.1(d,j＝2hz,1h)。实例p6：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲酰胺(化合物p11)的制备在环境温度下，向甲醇(4ml)中的1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(90mg，0.207mmol)的悬浮液中添加氢氧化钠(0.258ml，1.034mmol)的4m水溶液。将反应混合物在60℃下搅拌5小时并在环境温度下搅拌一晚。将混合物在真空下蒸发并且将残余物溶解于二氯甲烷中。添加水，将各层分离并且将水相用二氯甲烷萃取三次。将合并的有机层用盐水洗涤，经na2so4干燥，过滤并蒸发。将粗品通过硅胶快速层析纯化，以给出呈固体的1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲酰胺(化合物p11)(35mg)，mp215℃-217℃。lcms(方法3)：454(m+h)+；保留时间：0.87min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.3-1.4(m,2h),1.4-1.5(t,3h),1.8-1.9(m,2h),3.9-3.9(q,2h),4.0(s,3h),5.3(brs,1h),5.7(brs,1h),8.3(d,j＝1hz,1h),8.6(d,j＝2hz,1h),8.8(d,j＝1hz,1h),9.1(d,j＝2hz,1h)。实例p7：2-(6-环丙基-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物p14)的制备将1,2-二甲氧基乙烷(4ml)中的2-(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(250mg，0.618mmol)、2m水性碳酸钠(0.926ml，1.853mmol)和环丙基硼酸(106mg，1.235mmol)的溶液用氩气净化10分钟。添加双(三苯基膦)二氯化钯(ii)(4.3mg，0.01当量)并且将混合物在110℃下在微波中加热40分钟。将混合物用乙酸乙酯稀释，用水(3x)洗涤，将合并的有机相用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并蒸发。将残余物通过硅胶柱层析(环己烷/乙酸乙酯1:1)纯化，以提供呈固体的标题化合物p14，mp163℃-165℃。lcms(方法3)：411(m+h)+；保留时间：1.07min。1hnmr(400mhz,cdcl3)ppm：1.18(m,4h),1.35(t,3h),2.21(m,1h),3.77(q,2h),3.83(s,3h),7.52(d,j＝8.44hz,1h),8.29(s,1h),8.31(d,j＝8.44hz,1h),8.75(s,1h)。实例p8：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲酸(化合物p12)的制备在环境温度下，向甲醇(4ml)中的1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(90mg，0.207mmol)的悬浮液中添加氢氧化钠(0.258ml，1.034mmol)的4m水溶液。将反应混合物在60℃下搅拌5小时并在环境温度下搅拌一晚。将混合物在真空下蒸发并且将残余物溶解于二氯甲烷中。添加水，将各层分离并且将水相用二氯甲烷萃取三次。将水层酸化直到ph1并用二氯甲烷萃取。将有机层经na2so4干燥，过滤并蒸发，以给出呈胶状物的1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲酸(化合物p12)。lcms(方法3)：455(m+h)+；保留时间：0.91min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.3(t,j＝7hz,3h),1.4-1.5(m,2h),1.9-2.0(m,2h),3.6(q,j＝7hz,2h),3.9(s,3h),5.3(s,1h),8.4(d,j＝2hz,1h),8.5(d,j＝1hz,1h),8.8(d,j＝1hz,1h),8.9(d,j＝2hz,1h)。实例p9：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p13)的制备步骤1：5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺的制备在0℃-5℃下，向乙酸乙酯(5ml)中的n2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2,3-二胺(100mg，0.448mmol)和三乙胺(0.158ml，1.12mmol)的溶液中滴加四氢呋喃(3ml)中的5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-碳酰氯[根据实例p5，步骤8制备(a)自二氯甲烷(5ml)中的5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸(126mg，0.448mmol)和草酰氯(0.0718ml，0.806mmol)]的溶液。将反应混合物在环境温度下搅拌30分钟。将悬浮液倾倒进水性nahco3中并且将混合物用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用水性1nhcl和盐水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并在真空下浓缩，以提供呈固体的5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺。将此材料不经进一步纯化而使用。lcms(方法3)：486(m+h)+；保留时间：0.97min。步骤2：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p13)的制备根据实例p5，步骤9的程序，获得自冰醋酸(2.6ml)中的5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-n-[2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基硫烷基)-3-吡啶基]吡啶-2-甲酰胺(218mg，0.448mmol)。将溶液在150℃下在微波中加热30分钟。将反应混合物倾倒进水中并且添加水性1nnaoh直到形成沉淀。将固体过滤并在真空下干燥，然后通过硅胶柱层析(环己烷中的0-35％乙酸乙酯的梯度)纯化，以提供呈固体的1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基硫烷基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p13)，mp172.3-172.5。lcms(方法3)：468(m+h)+；保留时间：1.03min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.38(t,j＝7.52hz,3h),1.65-1.71(m,2h),2.01-2.08(m,2h),3.88(s,3h),3.91(q,j＝7.52hz,2h),8.25(d,j＝2.20hz,1h),8.37(d,j＝1.83hz,1h),8.71(d,j＝1.83hz,1h),9.05(d,j＝2.20hz,1h)。实例p10：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p15)的制备步骤1：2-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]乙腈的制备将dmf(5ml)中的2-(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶(500mg，1.235mmol)的溶液用氩气净化10分钟，然后在氩气下用tms-乙腈(210mg，0.254ml，1.853mmol)、二氟锌(76.6mg，0.741mmol)、xantphos(28.6mg，0.049mmol)和pd2(dba)3(22.6mg，0.025mmol)处理。将所得混合物在140℃下在微波中加热30分钟。将反应混合物冷却，用乙酸乙酯稀释并经hyflo过滤。将滤液用水和盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并在真空中蒸发。将残余物通过硅胶快速柱层析(二氯甲烷/乙酸乙酯5:1)纯化，以提供呈固体的2-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]乙腈。lcms(方法3)：410(m+h)+；保留时间：0.91min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.38(t,j＝7.52hz,3h),3.86(q,j＝7.52hz,2h),3.92(s,3h),4.13(s,2h),7.84(d,j＝8.07hz,1h),8.32(d,j＝1.47hz,1h),8.60(d,j＝8.07hz,1h),8.78(d,j＝1.47hz,1h)。步骤2：1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p15)的制备向乙腈(2.55ml)中的2-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]乙腈(100mg，0.244mmol)和碳酸铯(240mg，0.733mmol)的溶液中添加1,2-二溴乙烷(92mg，0.042ml，0.489mmol)。将反应混合物在80℃下加热30分钟，然后在真空中浓缩。将混合物用乙酸乙酯和水稀释，将各层分离，将有机相用水(3x)和盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并蒸发。将残余物通过硅胶柱层析(环己烷/乙酸乙酯2:1)纯化，以提供呈胶状物的1-[5-乙基磺酰基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物p15)。lcms(方法3)：436(m+h)+；保留时间：1.01min。1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm:1.36(t,j＝7.52hz,3h),1.92(m,4h),3.78(q,j＝7.52hz,2h),3.81(s,3h),8.12(d,j＝8.41hz,1h),8.30(d,j＝1.47hz,1h),8.52(d,j＝8.41hz,1h),8.77(d,j＝1.83,1.47hz,1h)。表p：具有化学式(i)的化合物的实例可以如在以上实例中所描述的或类似的方法来制备表p中的化合物。表p(续)：具有化学式(i)的化合物的实例通过添加其他有杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分，根据本发明的组合物的活性可以显著地加宽，并且适合于当时的环境。具有化学式i的化合物与其他具有杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分的混合物还可以具有另外的意料之外的优点，这些优点还可以在更宽的含义上描述为协同活性。例如，植物对其更好的耐受性、降低的植物毒性，昆虫可以在它们的不同发育阶段得到控制或者在它们的生产期间(例如，在研磨或者混合过程中，在它们的储藏或它们的使用过程中)更好的行为。在这里，合适的活性成分的添加物是例如下面类别的活性成分的代表物：有机磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲类、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、氯化烃、酰基脲、吡啶基亚甲基氨基衍生物、大环内酯类、新烟碱以及苏云金芽孢杆菌制剂。以下具有化学式i的化合物与活性成分的混合物是优选的(缩写“tx”意为“选自下组的一种化合物，该组由描述于本发明的表1至18和表p中的化合物组成”)：一种佐剂，该佐剂选自由以下物质组成的组：石油(628)+tx，一种杀螨剂，该杀螨剂选自由以下物质组成的组：1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(iupac名称)(910)+tx、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(iupac/化学文摘名)(1059)+tx、2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺(iupac名称)(1295)+tx、4-氯苯基苯基砜(iupac名称)(981)+tx、阿维菌素(1)+tx、灭螨醌(3)+tx、乙酰虫腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、涕灭威(16)+tx、涕灭砜威(863)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、赛硫磷(870)+tx、磺胺螨酯[ccn]+tx、氨基硫代盐(872)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氢盐(875)+tx、双甲脒(24)+tx、杀螨特(881)+tx、三氧化二砷(882)+tx、avi382(化合物代码)+tx、az60541(化合物代码)+tx、益棉磷(44)+tx、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+tx、偶氮苯(iupac名称)(888)+tx、三唑锡(azacyclotin)(46)+tx、偶氮磷(azothoate)(889)+tx、苯茵灵(62)+tx、苯诺沙磷(benoxafos)[ccn]+tx、苯螨特(benzoximate)(71)+tx、苯甲酸苄酯(iupac名称)[ccn]+tx、联苯肼酯(74)+tx、氟氯菊酯(76)+tx、乐杀螨(907)+tx、溴灭菊酯+tx、溴烯杀(bromocyclene)(918)+tx、溴硫磷(920)+tx、乙基溴硫磷(921)+tx、溴螨酯(bromopropylate)(94)+tx、噻嗪酮(99)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁酮威(butylpyridaben)+tx、石硫合剂(calciumpolysulfide)(iupac名称)(111)+tx、毒杀芬(campheechlor)(941)+tx、氯灭杀威(carbanolate)(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、卡波硫磷(947)+tx、cga50’439(研究代码)(125)+tx、灭螨猛(chinomethionat)(126)+tx、杀螨醚(chlorbenside)(959)+tx、杀虫脒(964)+tx、杀虫脒盐酸盐(964)+tx、溴虫腈(130)+tx、敌螨(968)+tx、杀螨酯(chlorfenson)(970)+tx、敌螨特(chlorfensulfide)(971)+tx、氯芬磷(131)+tx、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)(975)+tx、伊托明(chloromebuform)(977)+tx、灭虫脲(chloromethiuron)(978)+tx、丙酯杀螨醇(chloropropylate)(983)+tx、毒死蜱(145)+tx、甲基毒死蜱(146)+tx、虫螨磷(chlorthiophos)(994)+tx、瓜菊酯(cinerin)i(696)+tx、瓜菊酯11(696)+tx、瓜叶菊素(cinerins)(696)+tx、四螨嗪(158)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、库马磷(174)+tx、克罗米通[ccn]+tx、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+tx、硫杂灵(1013)+tx、果虫磷(cyanthoate)(1020)+tx、丁氟螨酯(cas登记号：400882-07-7)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、三环锡(199)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、dcpm(1032)+tx、ddt(219)+tx、田乐磷(demephion)(1037)+tx、田乐磷-o(1037)+tx、田乐磷-s(1037)+tx、内吸磷(demeton)(1038)+tx、甲基内吸磷(224)+tx、内吸磷-o(1038)+tx、甲基内吸磷-o(224)+tx、内吸磷-s(1038)+tx、甲基内吸磷-s(224)+tx、内吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulfon)(1039)+tx、杀螨隆(226)+tx、氯亚胺硫磷(dialifos)(1042)+tx、二嗪磷(227)+tx、苯氟磺胺(230)+tx、敌敌畏(236)+tx、甲氟磷(dicliphos)+tx、开乐散(242)+tx、百治磷(243)+tx、遍地克(1071)+tx、甲氟磷(dimefox)(1081)+tx、乐果(262)+tx、二甲杀螨霉素(dinacti)(653)+tx、消螨酚(dinex)(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、消螨通(dinobuton)(269)+tx、敌螨普(dinocap)(270)+tx、敌螨普-4[ccn]+tx、敌螨普-6[ccn]+tx、二硝酯(1090)+tx、硝戊酯(dinopenton)(1092)+tx、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+tx、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+tx、敌恶磷(1102)+tx、二苯砜(iupac名称)(1103)+tx、双硫仑[ccn]+tx、乙拌磷(278)+tx、dnoc(282)+tx、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(endothion)(1121)+tx、epn(297)+tx、依立诺克丁[ccn]+tx、乙硫磷(309)+tx、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+tx、乙螨唑(etoxazole)(320)+tx、乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+tx、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+tx、喹螨醚(328)+tx、苯丁锡(fenbutatinoxide)(330)+tx、苯硫威(fenothiocarb)(337)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+tx、芬螨酯(fenson)(1157)+tx、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟虫腈(354)+tx、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+tx、氟佐隆(1166)+tx、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+tx、氟螨脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+tx、联氟螨(fluenetil)(1169)+tx、氟虫脲(370)+tx、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+tx、氟杀螨(fluorbenside)(1174)+tx、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+tx、fmc1137(研究代码)(1185)+tx、抗螨脒(405)+tx、抗螨脒盐酸盐(405)+tx、安硫磷(formothion)(1192)+tx、胺甲威(formparanate)(1193)+tx、γ-hch(430)+tx、果绿啶(glyodin)(1205)+tx、苄螨醚(halfenprox)(424)+tx、庚烯醚(heptenophos)(432)+tx、十六碳烷基环丙烷羧酸酯(iupac/化学文摘名)(1216)+tx、噻螨酮(441)+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、水胺硫磷(isocarbophos)(473)+tx、异丙基0-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(iupac名称)(473)+tx、伊维菌素[ccn]+tx、茉莉菊酯(jasmolin)i(696)+tx、茉莉菊酯ii(696)+tx、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+tx、林丹(430)+tx、虱螨脲(490)+tx、马拉硫磷(492)+tx、苄丙二腈(malonoben)(1254)+tx、灭蚜磷(mecarbam)(502)+tx、地胺磷(mephosfolan)(1261)+tx、甲硫芬[ccn]+tx、虫螨畏(methacrifos)(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、杀扑磷(529)+tx、灭虫威(530)+tx、灭多虫(531)+tx、溴甲烷(537)+tx、速灭威(metolcarb)(550)+tx、速灭磷(556)+tx、自克威(mexacarbate)(1290)+tx、米尔螨素(557)+tx、杀螨茵素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(morphothion)(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、二溴磷(naled)(567)+tx、nc-184(化合物代码)+tx、nc-152(化合物代码)+tx、氟蚊灵(nifluridide)(1309)+tx、尼柯霉素[ccn]+tx、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+tx、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化锌络合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代码)+tx、nni-0250(化合物代码)+tx、氧乐果(594)+tx、杀线威(602)+tx、亚异砜磷(oxydeprofos)(1324)+tx、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、对硫磷(615)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油(628)+tx、芬硫磷(1330)+tx、稻丰散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏杀硫磷(637)+tx、硫环磷(phosfolan)(1338)+tx、亚胺硫磷(638)+tx、磷胺(639)+tx、辛硫磷(642)+tx、甲基嘧啶磷(652)+tx、氯化松节油(polychloroterpenes)(传统名称)(1347)+tx、杀螨霉素(polynactins)(653)+tx、丙氯诺(1350)+tx、丙溴磷(662)+tx、蜱虱威(promacyl)(1354)+tx、克螨特(671)+tx、胺丙畏(propetamphos)(673)+tx、残杀威(678)+tx、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+tx、发硫磷(prothoate)(1362)+tx、除虫菊酯i(696)+tx、除虫菊酯ii(696)+tx、除虫菊素(pyrethrins)(696)+tx、哒螨灵(699)+tx、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+tx、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代码)(1382)+tx、ra-17(研究代码)(1383)+tx、鱼藤酮(722)+tx、八甲磷(schradan)(1389)+tx、硫线磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、si-0009(化合物代码)+tx、苏硫磷(sophamide)(1402)+tx、季酮螨酯(738)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、ssi-121(研究代码)(1404)+tx、舒非仑[ccn]+tx、氟虫胺(sulfluramid)(750)+tx、治螟磷(sulfotep)(753)+tx、硫黄(754)+tx、s21-121(研究代码)(757)+tx、氟胺氰菊酯(398)+tx、吡螨胺(763)+tx、tepp(1417)+tx、叔丁威(terbam)+tx、司替罗磷(777)+tx、三氯杀螨砜(tetradifon)(786)+tx、杀螨霉素(tetranactin)(653)+tx、杀螨硫醚(tetrasul)(1425)+tx、久效威(thiafenox)+tx、抗虫威(thiocarboxime)(1431)+tx、久效威(thiofanox)(800)+tx、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+tx、克杀螨(1436)+tx、苏力菌素(thuringiensin)[ccn]+tx、威茵磷(triamiphos)(1441)+tx、苯噻螨(triarathene)(1443)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威(triazuron)+tx、敌百虫(824)+tx、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+tx、甲杀螨霉素(trinactin)(653)+tx、灭蚜硫磷(847)+tx、氟吡唑虫(vaniliprole)[ccn]和yi-5302(化合物代码)+tx，一种杀藻剂，该杀藻剂选自由以下物质组成的组：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[ccn]+tx、二辛酸铜(iupac名称)(170)+tx、硫酸铜(172)+tx、cybutryne[ccn]+tx、二氢萘醌(dichlone)(1052)+tx、双氯酚(232)+tx、茵多酸(295)+tx、三苯锡(fentin)(347)+tx、熟石灰[ccn]+tx、代森钠(nabam)(566)+tx、灭藻醌(quinoclamine)(714)+tx、醌萍胺(quinonamid)(1379)+tx、西玛津(730)+tx、三苯锡乙酸盐(iupac名称)(347)和氢氧化三苯锡(iupac名称)(347)+tx，一种驱蠕虫剂，该驱蠕虫剂选自由以下物质组成的组：阿巴美丁(1)+tx、克芦磷酯(1011)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、依马克丁(291)+tx、依马克丁苯甲酸酯(291)+tx、依立诺克丁[ccn]+tx、伊维菌素[ccn]+tx、米尔倍霉素[ccn]+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、哌嗪[ccn]+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多杀菌素(737)和硫菌灵(thiophanate)(1435)+tx，一种杀鸟剂，该杀鸟剂选自由以下物质组成的组：氯醛糖(127)+tx、异狄氏剂(1122)+tx、倍硫磷(346)+tx、吡啶-4-胺(iupac名称)(23)和士的宁(745)+tx，一种杀细菌剂，该杀细菌剂选自由以下物质组成的组：1-羟基-1h-吡啶-2-硫酮(iupac名称)(1222)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名称)(748)+tx、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+tx、溴硝醇(97)+tx、二辛酸铜(iupac名称)(170)+tx、氢氧化铜(iupac名称)(169)+tx、甲酚[ccn]+tx、双氯酚(232)+tx、双吡硫翁(1105)+tx、多地辛(1112)+tx、敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+tx、甲醛(404)+tx、汞加芬[ccn]+tx、春雷霉素(483)+tx、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+tx、二(二甲基二硫代氨基甲酸盐)镍(iupac名称)(1308)+tx、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+tx、辛噻酮(octhilinone)(590)+tx、奥索利酸(606)+tx、土霉素(611)+tx、羟基喹啉硫酸钾(446)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+tx、链霉素(744)+tx、链霉素倍半硫酸盐(744)+tx、叶枯酞(766)+tx、和硫柳汞[ccn]+tx，一种生物试剂，该生物试剂选自由以下物质构成的组：棉褐带卷蛾颗粒体病毒(adoxophyesoranagv)(12)+tx、放射形土壤杆菌(13)+tx、钝绥螨属(amblyseiusspp.)(19)+tx、芹菜夜蛾核多角体病毒(anagraphafalciferanpv)(28)+tx、anagrusatomus(29)+tx、短距蚜小蜂(aphelinusabdominalis)(33)+tx、棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)(34)+tx、食蚜瘿蚊(aphidoletesaphidimyza)(35)+tx、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(autographacalifornicanpv)(38)+tx、坚硬芽孢杆菌(bacillusfirmus)(48)+tx、球形芽孢杆菌(bacillussphaericusneide)(学名)(49)+tx、苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensisberliner)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌日本亚种(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)(学名)(51)+tx、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)(学名)(51)+tx、球孢白僵茵(beauveriabassiana)(53)+tx、布氏白僵茵(beauveriabrongniartii)(54)+tx、草蜻蛉(chrysoperlacarnea)(151)+tx、孟氏隐唇瓢虫(cryptolaemusmontrouzieri)(178)+tx、苹果蠹蛾颗粒体病毒(cydiapomonellagv)(191)+tx、西伯利亚离颚茧蜂(dacnusasibirica)(212)+tx、豌豆潜叶蝇姬小蜂(diglyphusisaea)(254)+tx、丽蚜小蜂(encarsiaformosa)(学名)(293)+tx、桨角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(300)+tx、玉米穗夜蛾核多角体病毒(helicoverpazeanpv)(431)+tx、嗜茵异小杆线虫(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis(433)+tx、会聚长足瓢虫(hippodamiaconvergens)(442)+tx、橘粉介壳虫寄生蜂(leptomastixdactylopii)(488)+tx、盲蝽(macrolophuscaliginosus)(491)+tx、甘蓝夜蛾核多角体病毒(mamestrabrassicaenpv)(494)+tx、metaphycushelvolus(522)+tx、黄绿绿僵茵(metarhiziumanisopliaevar.acridum)(学名)(523)+tx、金龟子绿僵菌小孢变种(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)(学名)(523)+tx、松黄叶蜂(neodiprionsertifer)核多角体病毒和红头松树叶蜂(n.lecontei)核多角体病毒(575)+tx、小花蝽属(596)+tx、玫烟色拟青霉(paecilomycesfumosoroseus)(613)+tx、智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)(644)+tx、甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣壳核多角体病毒(学名)(741)+tx、毛蚊线虫(steinernemabibionis)(742)+tx、小卷蛾斯氏线虫(steinernemacarpocapsae)(742)+tx、夜蛾斯氏线虫(742)+tx、steinernemaglaseri(742)+tx、steinernemariobrave(742)+tx、steinernemariobravis(742)+tx、steinernemascapterisci(742)+tx、斯氏线虫属(steinernemaspp.)(742)+tx、赤眼蜂属(826)+tx、西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)(844)和蜡蚧轮枝茵(verticilliumlecanii)(848)+tx，一种土壤消毒剂，该土壤消毒剂选自由以下物质组成的组：碘甲烷(iupac名称)(542)和甲基溴(537)+tx，一种化学不育剂，该化学不育剂选自由以下物质组成的组：唑磷嗪(apholate)[ccn]+tx、双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)[ccn]+tx、白消安[ccn]+tx、除虫脲(250)+tx、迪麦替夫(dimatif)[ccn]+tx、六甲蜜胺(hemel)[ccn]+tx、六甲磷(hempa)[ccn]+tx、甲基涕巴(metepa)[ccn]+tx、甲硫涕巴(methiotepa)[ccn]+tx、不育特(methylapholate)[ccn]+tx、不孕啶(morzid)[ccn]+tx、氟幼脲(penfluron)[ccn]+tx、涕巴(tepa)[ccn]+tx、硫代六甲磷(thiohempa)[ccn]+tx、硫涕巴[ccn]+tx、曲他胺[ccn]和尿烷亚胺[ccn]+tx，一种昆虫信息素，该昆虫信息素选自由以下物质组成的组：(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(e)-癸-5-烯-1-醇(iupac名称)(222)+tx、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(829)+tx、(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(iupac名称)(541)+tx、(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(779)+tx、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(285)+tx、(z)-十六碳-11-烯醛(iupac名称)(436)+tx、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(437)+tx、(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(iupac名称)(438)+tx、(z)-二十-13-烯-10-酮(iupac名称)(448)+tx、(z)-十四碳-7-烯-1-醛(iupac名称)(782)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-醇(iupac名称)(783)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(784)+tx、(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(283)+tx、(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(780)+tx、(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(781)+tx、14-甲基十八-1-烯(iupac名称)(545)+tx、4-甲基壬醛-5-醇与4-甲基壬醛-5-酮(iupac名称)(544)+tx、α-多纹素(multistriatin)[ccn]+tx、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlelure)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlemone)(167)+tx、诱蝇酮(cuelure)(179)+tx、环氧十九烷(disparlure)(277)+tx、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(iupac名称)(286)+tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(287)+tx、十二碳-8+tx、10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(284)+tx、dominicalure[ccn]+tx、4-甲基辛酸乙酯(iupac名称)(317)+tx、丁香酚[ccn]+tx、南部松小蠹集合信息素(frontalin)[ccn]+tx、诱虫十六酯(gossyplure)(420)+tx、诱杀烯混剂(grandlure)(421)+tx、诱杀烯混剂i(421)+tx、诱杀烯混剂ii(421)+tx、诱杀烯混剂iii(421)+tx、诱杀烯混剂iv(421)+tx、醋酸十六烯酯(hexalure)[ccn]+tx、齿小蠹二烯醇(ipsdienol)[ccn]+tx、小蠢烯醇(ipsenol)[ccn]+tx、金龟子性诱剂(japonilure)(481)+tx、lineatin[ccn]+tx、litlure[ccn]+tx、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)[ccn]+tx、诱杀酯(medlure)[ccn]+tx、megatomoicacid[ccn]+tx、诱虫醚(methyleugenol)(540)+tx、诱虫烯(muscalure)(563)+tx、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(588)+tx、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(589)+tx、贺康彼(orfralure)[ccn]+tx、oryctalure(317)+tx、非乐康(ostramone)[ccn]+tx、诱虫环(siglure)[ccn]+tx、sordidin(736)+tx、食菌甲诱醇(sulcatol)[ccn]+tx、十四-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(785)+tx、特诱酮(839)+tx、特诱酮a(839)+tx、特诱酮b1(839)+tx、特诱酮b2(839)+tx、特诱酮c(839)和trunc-call[ccn]+tx，一种昆虫驱避剂，该昆虫驱避剂选自由以下物质组成的组：2-(辛基硫代)乙醇(iupac名称)(591)+tx、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+tx、丁氧基(聚丙二醇)(936)+tx、己二酸二丁酯(iupac名称)(1046)+tx、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+tx、丁二酸二丁酯(iupac名称)(1048)+tx、避蚊胺[ccn]+tx、避蚊胺[ccn]+tx、驱蚊酯(dimethylphthalate)[ccn]+tx、乙基己二醇(1137)+tx、己脲[ccn]+tx、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+tx、甲基新癸酰胺[ccn]+tx、氨羰基甲酸酯(oxamate)[ccn]和羟哌酯[ccn]+tx，一种杀昆虫剂，该杀昆虫剂选自由以下物质组成的组：1-二氯-1-硝基乙烷(iupac/化学文摘名称)(1058)+tx、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(iupac名称)(1056)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化学文摘名称)(1062)+tx、带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(iupac名称)(1063)+tx、1-溴-2-氯乙烷(iupac/化学文摘名称)(916)+tx、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(iupac名称)(1451)+tx、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(iupac名称)(1066)+tx、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化学文摘名称)(1109)+tx、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(iupac/化学文摘名称)(935)+tx、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧环戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化学文摘名称)(1084)+tx、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(iupac名称)(986)+tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(iupac名称)(984)+tx、2-咪唑啉酮(iupac名称)(1225)+tx、2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(iupac名称)(1246)+tx、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(iupac名称)(1284)+tx、月桂酸2-硫氰基乙基酯(iupac名称)(1433)+tx、3-溴-1-氯丙-1-烯(iupac名称)(917)+tx、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(iupac名称)(1283)+tx、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(iupac名称)(1285)+tx、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基酯(iupac名称)(1085)+tx、阿维菌素(1)+tx、乙酰甲胺磷(2)+tx、啶虫脒(4)+tx、家蝇磷[ccn]+tx、乙酰虫腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、丙烯腈(iupac名称)(861)+tx、棉铃威(15)+tx、涕灭威(16)+tx、涕灭砜威(863)+tx、氯甲桥萘(864)+tx、烯丙菊酯(17)+tx、阿洛氨菌素[ccn]+tx、除害威(866)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、α-蜕皮激素[ccn]+tx、磷化铝(640)+tx、赛硫磷(870)+tx、硫代酰胺(872)+tx、灭害威(873)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氢盐(875)+tx、双甲脒(24)+tx、新烟碱(877)+tx、乙基杀扑磷(883)+tx、avi382(化合物代码)+tx、az60541(化合物代码)+tx、印楝素(41)+tx、甲基吡啶磷(42)+tx、谷硫磷-乙基(44)+tx、谷硫磷-甲基(45)+tx、偶氮磷(889)+tx、苏云金芽孢杆菌δ内毒素类(52)+tx、六氟硅酸钡[ccn]+tx、多硫化钡(iupac/化学文摘名称)(892)+tx、熏菊酯[ccn]+tx、bayer22/190(研究代码)(893)+tx、bayer22408(研究代码)(894)+tx、噁虫威(58)+tx、丙硫克百威(60)+tx、杀虫磺(66)+tx、β氟氯氰菊酯(194)+tx、β-氯氰菊酯(203)+tx、联苯菊酯(76)+tx、生物烯丙菊酯(78)+tx、生物烯丙菊酯s-环戊烯基异构体(79)+tx、戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)[ccn]+tx、生物氯菊酯(908)+tx、除虫菊酯(80)+tx、二(2-氯乙基)醚(iupac名称)(909)+tx、双三氟虫脲(83)+tx、硼砂(86)+tx、溴灭菊酯+tx、溴苯烯磷(914)+tx、溴杀烯(918)+tx、溴-ddt[ccn]+tx、溴硫磷(920)+tx、溴硫磷-乙基(921)+tx、合杀威(924)+tx、噻嗪酮(99)+tx、畜虫威(926)+tx、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(927)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酯膦(932)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁基哒螨灵+tx、硫线磷(109)+tx、砷酸钙[ccn]+tx、氰化钙(444)+tx、多硫化钙(iupac名称)(111)+tx、毒杀芬(941)+tx、氯灭杀威(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(118)+tx、二硫化碳(iupac/化学文摘名称)(945)+tx、四氯化碳(iupac名称)(946)+tx、三硫磷(947)+tx、丁硫克百成(119)+tx、杀螟丹(123)+tx、杀螟丹盐酸盐(123)+tx、西伐丁(725)+tx、冰片丹(960)+tx、氯丹(128)+tx、开蓬(963)+tx、杀虫脒(964)+tx、杀虫脒盐酸盐(964)+tx、氯氧磷(129)+tx、溴虫腈(130)+tx、毒虫畏(131)+tx、定虫隆(132)+tx、氯甲磷(136)+tx、氯仿[ccn]+tx、三氯硝基甲烷(141)+tx、氯辛硫磷(989)+tx、灭虫吡啶(990)+tx、毒死蜱(145)+tx、毒死蜱-甲基(146)+tx、虫螨磷(994)+tx、环虫酰肼(150)+tx、灰菊素i(696)+tx、灰菊素ii(696)+tx、灰菊素类(696)+tx、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)+tx、顺式苄呋菊酯(cismethrin)(80)+tx、功夫菊酯+tx、除线威(999)+tx、氯氰碘柳胺[ccn]+tx、噻虫胺(165)+tx、乙酰亚砷酸铜[ccn]+tx、砷酸铜[ccn]+tx、油酸铜[ccn]+tx、蝇毒磷(174)+tx、畜虫磷(1006)+tx、克罗米通[ccn]+tx、巴毒磷(1010)+tx、克芦磷酯(1011)+tx、冰晶石(177)+tx、cs708(研究代码)(1012)+tx、苯腈膦(1019)+tx、杀螟睛(184)+tx、果虫磷(1020)+tx、环虫菊酯[ccn]+tx、乙氰菊酯(188)+tx、氟氯氰菊酯(193)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、苯氰菊酯(206)+tx、环丙马秦(209)+tx、畜蜱磷[ccn]+tx、d-柠檬烯[ccn]+tx、d-四甲菊酯(788)+tx、daep(1031)+tx、棉隆(216)+tx、ddt(219)+tx、单甲基克百威(decarbofuran)(1034)+tx、溴氰菊酯(223)+tx、田乐磷(1037)+tx、田乐磷-o(1037)+tx、田乐磷-s(1037)+tx、内吸磷(1038)+tx、内吸磷-甲基(224)+tx、内吸磷-o(1038)+tx、内吸磷-o-甲基(224)+tx、内吸磷-s(1038)+tx、内吸磷-s-甲基(224)+tx、内吸磷-s-甲基砜(1039)+tx、丁醚脲(226)+tx、氯亚胺硫磷(1042)+tx、二胺磷(1044)+tx、二嗪磷(227)+tx、异氯磷(1050)+tx、除线磷(1051)+tx、敌敌畏(236)+tx、迪克力弗斯(dicliphos)+tx、迪克莱赛尔(dicresyl)[ccn]+tx、百治磷(243)+tx、地昔尼尔(244)+tx、狄氏刑(1070)+tx、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(iupac名称)(1076)+tx、除虫脲(250)+tx、二羟丙茶碱(dilor)[ccn]+tx、四氟甲醚菊酯[ccn]+tx、甲氟磷(1081)+tx、地麦威(1085)+tx、乐果(262)+tx、苄菊酯(1083)+tx、甲基毒虫畏(265)+tx、敌蝇威(1086)+tx、消螨酚(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、丙硝酚(1093)+tx、戊硝酚(1094)+tx、达诺杀(1095)+tx、呋虫胺(271)+tx、苯虫醚(1099)+tx、蔬果磷(1100)+tx、二氧威(1101)+tx、敌恶磷(1102)+tx、乙拌磷(278)+tx、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)(1108)+tx、dnoc(282)+tx、多拉克汀[ccn]+tx、dsp(1115)+tx、蜕皮激素[ccn]+tx、ei1642(研究代码)(1118)+tx、甲氧基阿维菌素(291)+tx、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(291)+tx、empc(1120)+tx、烯炔菊酯(292)+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(1121)+tx、异狄氏剂(1122)+tx、epbp(1123)+tx、epn(297)+tx、保幼醚(1124)+tx、依立诺克丁[ccn]+tx、高氰戊菊酯(302)+tx、牛津郡丙硫磷(etaphos)[ccn]+tx、乙硫苯威(308)+tx、乙硫磷(309)+tx、乙虫腈(310)+tx、益硫磷-甲基(1134)+tx、灭线磷(312)+tx、甲酸乙酯(iupac名称)[ccn]+tx、乙基-ddd(1056)+tx、二溴化乙烯(316)+tx、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+tx、环氧乙烷[ccn]+tx、醚菊酯(319)+tx、乙嘧硫磷(1142)+tx、exd(1143)+tx、氨磺磷(323)+tx、苯线磷(326)+tx、抗螨唑(1147)+tx、皮蝇磷(1148)+tx、苯硫威(1149)+tx、芬氟司林(1150)+tx、杀螟硫磷(335)+tx、丁苯威(336)+tx、嘧酰虫胺(fenoxacrim)(1153)+tx、苯氧威(340)+tx、吡氯氰菊酯(1155)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)+tx、丰索磷(1158)+tx、倍硫磷(346)+tx、倍硫磷-乙基[ccn]+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟虫腈(354)+tx、氟啶虫酰胺(358)+tx、氟虫酰胺(cas登记号：272451-65-7)+tx、伏康脲(flucofuron)(1168)+tx、氟环脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(367)+tx、联氟螨(1169)+tx、嘧虫胺[ccn]+tx、氟虫脲(370)+tx、三氟醚菊酯(1171)+tx、氟氯苯菊酯(372)+tx、氟胺氰菊酯(1184)+tx、fmc1137(研究代码)(1185)+tx、地虫磷(1191)+tx、伐虫脒(405)+tx、伐虫脒盐酸盐(405)+tx、安硫磷(1192)+tx、藻螨威(formparanate)(1193)+tx、丁苯硫磷(1194)+tx、福司吡酯(1195)+tx、噻唑酮磷(408)+tx、丁硫环磷(1196)+tx、呋线威(412)+tx、抗虫菊(1200)+tx、γ-氯氟氰菊酯(197)+tx、γ-hch(430)+tx、双胍盐(422)+tx、双胍醋酸盐(422)+tx、gy-81(研究代码)(423)+tx、苄螨醚(424)+tx、氯虫酰肼(425)+tx、hch(430)+tx、heod(1070)+tx、飞布达(1211)+tx、庚烯磷(432)+tx、速杀硫磷[ccn]+tx、氟铃脲(439)+tx、hhdn(864)+tx、氟蚁腙(443)+tx、氢氰酸(444)+tx、烯虫乙酯(445)+tx、海驱威(hyquincarb)(1223)+tx、吡虫啉(458)+tx、炔咪菊酯(460)+tx、茚虫威(465)+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、ipsp(1229)+tx、氯唑磷(1231)+tx、碳氯灵(1232)+tx、水胺硫磷(473)+tx、异艾氏剂(1235)+tx、异柳磷(1236)+tx、移栽灵(1237)+tx、异丙威(472)+tx、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(iupac名称)(473)+tx、稻瘟灵(474)+tx、异拌磷(1244)+tx、恶唑磷(480)+tx、伊维菌素[ccn]+tx、茉酮菊素i(696)+tx、茉酮菊素ii(696)+tx、碘硫磷(1248)+tx、保幼激素i[ccn]+tx、保幼激素ii[ccn]+tx、保幼激素iii[ccn]+tx、氯戊环(1249)+tx、烯虫炔酯(484)+tx、λ-氯氟氰菊酯(198)+tx、砷酸铅[ccn]+tx、雷皮菌素(ccn)+tx、对溴磷(1250)+tx、林旦(430)+tx、丙嘧硫磷(lirimfos)(1251)+tx、虱螨脲(490)+tx、噻唑磷(1253)+tx、间异丙基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名称)(1014)+tx、磷化镁(iupac名称)(640)+tx、马拉硫磷(492)+tx、特螨腈(1254)+tx、叠氮磷(1255)+tx、灭蚜磷(502)+tx、四甲磷(1258)+tx、灭蚜硫磷(1260)+tx、地安磷(1261)+tx、氯化亚汞(513)+tx、线虫灵(mesulfenfos)(1263)+tx、氰氟虫腙(ccn)+tx、威百亩(519)+tx、威百亩钾(519)+tx、威百亩钠(519)+tx、虫螨畏(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、甲烷磺酰氟(iupac/化学文摘名称)(1268)+tx、杀扑磷(529)+tx、灭虫威(530)+tx、杀虫乙烯磷(1273)+tx、灭多威(531)+tx、烯虫酯(532)+tx、甲喹丁(1276)+tx、甲醚菊酯(533)+tx、甲氧滴滴涕(534)+tx、甲氧苯酰(535)+tx、溴甲烷(537)+tx、异硫氰酸甲酯(543)+tx、甲基氯仿[ccn]+tx、二氯甲烷[ccn]+tx、甲氧苄氟菊酯[ccn]+tx、速灭威(550)+tx、恶虫酮(1288)+tx、速灭磷(556)+tx、兹克威(1290)+tx、密灭汀(557)+tx、米尔倍霉素[ccn]+tx、丙胺氟磷(1293)+tx、灭蚁灵(1294)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(1300)+tx、莫昔克丁[ccn]+tx、萘酞磷[ccn]+tx、二溴磷(567)+tx、萘(iupac/化学文摘名称)(1303)+tx、nc-170(研究代码)(1306)+tx、nc-184(化合物代码)+tx、烟碱(578)+tx、硫酸烟碱(578)+tx、氟蚁灵(1309)+tx、烯啶虫胺(579)+tx、硝乙脲噻唑(nithiazine)(1311)+tx、戊氰威(1313)+tx、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代码)+tx、nni-0250(化合物代码)+tx、降烟碱(传统名称)(1319)+tx、双苯氟脲(585)+tx、多氟脲(586)+tx、o-5-二氯-4-碘苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯(iupac名称)(1057)+tx、o,o-二乙基o-4-甲基-2-氧代-2h-色烯-7-基硫代膦酸酯(iupac名称)(1074)+tx、o,o-二乙基o-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯(iupac名称)(1075)+tx、o,o,o’,o’-四丙基二硫代焦磷酸酯(iupac名称)(1424)+tx、油酸(iupac名称)(593)+tx、氧化乐果(594)+tx、杀线威(602)+tx、砜吸磷-甲基(609)+tx、异亚砜磷(1324)+tx、砜拌磷(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、对-二氯苯[ccn]+tx、对硫磷(615)+tx、对硫磷-甲基(616)+tx、氟幼脲[ccn]+tx、五氯苯酚(623)+tx、月桂酸五氯苯基酯(iupac名称)(623)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油油料类(628)+tx、ph60-38(研究代码)(1328)+tx、芬硫磷(1330)+tx、苯醚菊酯(630)+tx、稻丰散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏杀硫磷(637)+tx、硫环磷(1338)+tx、亚胺硫磷(638)+tx、对氯硫磷(1339)+tx、磷胺(639)+tx、磷化氢(iupac名称)(640)+tx、辛硫磷(642)+tx、辛硫磷-甲基(1340)+tx、甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)(1344)+tx、抗蚜威(651)+tx、虫螨磷-乙基(1345)+tx、虫螨磷-甲基(652)+tx、聚氯二环戊二烯异构体类(iupac名称)(1346)+tx、聚氯萜类(传统名称)(1347)+tx、亚砷酸钾[ccn]+tx、硫氰酸钾[ccn]+tx、丙炔菊酯(655)+tx、早熟素i[ccn]+tx、早熟素ii[ccn]+tx、早熟素iii[ccn]+tx、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+tx、丙溴磷(662)+tx、丙氟菊酯[ccn]+tx、蜱虱威(1354)+tx、猛杀威(1355)+tx、丙虫磷(1356)+tx、胺丙畏(673)+tx、残杀威(678)+tx、乙噻唑磷(1360)+tx、丙硫磷(686)+tx、发硫磷(1362)+tx、丙苯烃菊酯(protrifenbute)[ccn]+tx、吡蚜酮(688)+tx、吡唑硫磷(689)+tx、定菌磷(693)+tx、苄呋菊酯(pyresmethrin)(1367)+tx、除虫菊酯i(696)+tx、除虫菊酯ii(696)+tx、除虫菊酯类(696)+tx、哒螨灵(699)+tx、啶虫丙醚(700)+tx、哒嗪硫磷(701)+tx、嘧螨醚(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、吡丙醚(708)+tx、苦木提取物(quassia)[ccn]+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷-甲基(1376)+tx、畜宁磷(1380)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代码)(1382)+tx、雷复尼特[ccn]+tx、苄呋菊酯(719)+tx、鱼藤酮(722)+tx、ru15525(研究代码)(723)+tx、ru25475(研究代码)(1386)+tx、尼亚那(ryania)(1387)+tx、利阿诺定(传统名称)(1387)+tx、沙巴藜芦(725)+tx、八甲磷(1389)+tx、硫线磷+tx、塞拉菌素[ccn]+tx、si-0009(化合物代码)+tx、si-0205(化合物代码)+tx、si-0404(化合物代码)+tx、si-0405(化合物代码)+tx、氟硅菊酯(728)+tx、sn72129(研究代码)(1397)+tx、亚砷酸钠[ccn]+tx、氰化钠(444)+tx、氟化钠(iupac/化学文摘名称)(1399)+tx、六氟硅酸钠(1400)+tx、五氯酚钠(623)+tx、硒酸钠(iupac名称)(1401)+tx、硫氰酸钠[ccn]+tx、苏硫磷(1402)+tx、多杀菌素(737)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、螺虫乙酯(ccn)+tx、萨尔科福隆(sulcofuron)(746)+tx、萨尔科福隆钠(sulcofuron-sodium)(746)+tx、氟虫胺(750)+tx、治螟磷(753)+tx、磺酰氟(756)+tx、硫丙磷(1408)+tx、焦油类(758)+tx、τ-氟胺氰菊酯(398)+tx、噻螨威(1412)+tx、tde(1414)+tx、虫酰肼(762)+tx、吡螨胺(763)+tx、丁基嘧啶磷(764)+tx、氟苯脲(768)+tx、七氟菊酯(769)+tx、双硫磷(770)+tx、tepp(1417)+tx、环戊烯丙菊酯(1418)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁硫磷(773)+tx、四氯乙烷[ccn]+tx、杀虫畏(777)+tx、四甲菊酯(787)+tx、θ氯氰菊酯(204)+tx、噻虫啉(791)+tx、塞芬诺克斯(thiafenox)+tx、噻虫嗪(792)+tx、苯噻硫磷(thicrofos)(1428)+tx、克虫威(1431)+tx、杀虫环(798)+tx、杀虫环草酸氢盐(798)+tx、硫双威(799)+tx、久效威(800)+tx、甲基乙拌磷(801)+tx、虫线磷(1434)+tx、杀虫单(thiosultap)(803)+tx、杀虫双(thiosultap-sodium)(803)+tx、苏云金素[ccn]+tx、唑虫酰胺(809)+tx、四溴菊酯(812)+tx、四氟苯菊酯(813)+tx、反式苄氯菊酯(transpermethrin)(1440)+tx、威菌磷(1441)+tx、唑蚜威(818)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威+tx、敌百虫(824)+tx、三氯偏磷酸-3(trichlormetaphos-3)[ccn]+tx、毒壤膦(1452)+tx、三氯丙氧磷(1455)+tx、杀铃脲(835)+tx、混杀威(840)+tx、烯虫硫酯(1459)+tx、蚜灭磷(847)+tx、甲烯氟虫腈(vaniliprole)[ccn]+tx、藜芦定(725)+tx、藜芦碱(725)+tx、xmc(853)+tx、灭杀威(854)+tx、yi-5302(化合物代码)+tx、ζ-氯氰菊酯(205)+tx、泽塔米林(zetamethrin)+tx、磷化锌(640)+tx、丙硫恶唑磷(zolaprofos)(1469)以及zxi8901(研究代码)(858)+tx、氰虫酰胺[736994-63-19]+tx、氯虫酰胺[500008-45-7]+tx、唑螨氰(cyenopyrafen)[560121-52-0]+tx、丁氟螨酯[400882-07-7]+tx、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)[337458-27-2]+tx、乙基多杀菌素(spinetoram)[187166-40-1+187166-15-0]+tx、螺虫乙酯[203313-25-1]+tx、砜虫啶(sulfoxaflor)[946578-00-3]+tx、丁虫腈(flufiprole)[704886-18-0]+tx、氯氟醚菊酯[915288-13-0]+tx、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)[84937-88-2]+tx、triflumezopyrim(披露于wo2012/092115中)+tx，一种杀软体动物剂，该杀软体动物剂选自由以下物质组成的组：二(三丁基锡)氧化物(iupac名称)(913)+tx、溴乙酰胺[ccn]+tx、砷酸钙[ccn]+tx、除线威(cloethocarb)(999)+tx、乙酰亚砷酸铜[ccn]+tx、硫酸铜(172)+tx、三苯锡(347)+tx、磷酸铁(iupac名称)(352)+tx、四聚乙醛(518)+tx、灭虫威(530)+tx、氯硝柳胺(576)+tx、氯硝柳胺乙醇胺盐(576)+tx、五氯酚(623)+tx、五氯苯氧化钠(623)+tx、噻螨威(tazimcarb)(1412)+tx、硫双威(799)+tx、三丁基氧化锡(913)+tx、杀螺吗啉(trifenmorph)(1454)+tx、混杀威(trimethacarb)(840)+tx、乙酸三苯基锡(iupac名称)(347)和三苯基氢氧化锡(iupac名称)(347)+tx、皮瑞普(pyriprole)[394730-71-3]+tx，一种杀线虫剂，该杀线虫剂选自由以下物质组成的组：akd-3088(化合物代码)+tx、1,2-二溴-3-氯丙烷(iupac/化学文摘名)(1045)+tx、1,2-二氯丙烷(iupac/化学文摘名)(1062)+tx、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(iupac名称)(1063)+tx、1,3-二氯丙烯(233)+tx、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(iupac/化学文摘名)(1065)+tx、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(iupac名称)(980)+tx、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(iupac名称)(1286)+tx、6-异戊烯基氨基嘌呤(210)+tx、阿巴美丁(1)+tx、乙酰虫腈[ccn]+tx、棉铃威(15)+tx、涕灭威(aldicarb)(16)+tx、涕灭砜威(aldoxycarb)(863)+tx、az60541(化合物代码)+tx、benclothiaz[ccn]+tx、苯茵灵(62)+tx、丁基哒螨酮(butylpyridaben)+tx、硫线磷(cadusafos)(109)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、二硫化碳(945)+tx、丁硫克百威(119)+tx、氯化苦(141)+tx、毒死蜱(145)+tx、除线威(cloethocarb)(999)+tx、细胞分裂素(cytokinins)(210)+tx、棉隆(216)+tx、dbcp(1045)+tx、dcip(218)+tx、除线特(diamidafos)(1044)+tx、除线磷(dichlofenthion)(1051)+tx、二克磷(dicliphos)+tx、乐果(262)+tx、依马克丁[ccn]+tx、苯甲酸依马克丁(291)+tx、依立诺克丁(291)+tx、[ccn]+tx、灭线磷(312)+tx、二溴乙烷(316)+tx、苯线磷(fenamiphos)(326)+tx、吡螨胺+tx、丰索磷(fenpyrad)(1158)+tx、噻唑磷(fosthiazate)(408)+tx、丁硫环磷(fosthietan)(1196)+tx、糠醛[ccn]+tx、gy-81(研究代码)(423)+tx、速杀硫磷(heterophos)[ccn]+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、isamidofos(1230)+tx、氯唑磷(isazofos)(1231)+tx、激动素(kinetin)[ccn]+tx、糠氨基嘌呤(mecarphon)(210)+tx、甲基灭蚜磷(mecarphon)(1258)+tx、威百亩(519)+tx、威百亩钾盐(519)+tx、威百亩钠盐(519)+tx、甲基溴(537)+tx、异硫氰酸甲酯(543)+tx、杀螨菌素肟(milbemycinoxime)[ccn]+tx、莫昔克丁(剔名)[ccn]+tx、疣孢漆斑茵(myrotheciumverrucaria)组分(565)+tx、nc-184(化合物代码)+tx、杀线威(602)+tx、甲拌磷(636)+tx、磷胺(639)+tx、磷虫威(phosphocarb)[ccn]+tx、硫线磷(sebufos)+tx、塞拉菌素(selamectin)[ccn]+tx、多杀菌素(737)+tx、叔丁威(terbam)+tx、特丁磷(terbufos)(773)+tx、四氯噻吩(iupac/化学文摘名)(1422)+tx、thiafenox+tx、虫线磷(thionazin)(1434)+tx、三唑磷(triazophos)(820)+tx、triazuron+tx、二甲苯酚[ccn]+tx、yi-5302(化合物代码)和玉米素(210)+tx、fluensulfone[318290-98-1]+tx，一种硝化作用抑制剂，该硝化作用抑制剂选自由以下物质组成的组：乙基黄原酸钾[ccn]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+tx，一种植物激活剂，该植物激活剂选自由以下物质组成的组：噻二唑素(acibenzolar)(6)+tx、噻二唑素-s-甲基(6)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(reynoutriasachalinensis)提取物(720)+tx，一种杀鼠剂，该杀鼠剂选自由以下物质组成的组：2-异戊酰茚满-1,3-二酮(iupac名称)(1246)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名称)(748)+tx、α-氯代醇[ccn]+tx、磷化铝(640)+tx、安妥(880)+tx、三氧化二砷(882)+tx、碳酸钡(891)+tx、双鼠脲(912)+tx、溴鼠隆(89)+tx、溴敌隆(91)+tx、溴鼠胺(92)+tx、氰化钙(444)+tx、氮醛糖(127)+tx、氯鼠酮(140)+tx、维生素d3(850)+tx、氯灭鼠灵(1004)+tx、克灭鼠(1005)+tx、杀鼠萘(175)+tx、杀鼠嘧啶(1009)+tx、鼠得克(246)+tx、噻鼠灵(249)+tx、敌鼠钠(273)+tx、维生素d2(301)+tx、氟鼠灵(357)+tx、氟乙酰胺(379)+tx、鼠朴定(1183)+tx、盐酸鼠朴定(1183)+tx、γ-hch(430)+tx、hch(430)+tx、氢氰酸(444)+tx、碘甲烷(iupac名称)(542)+tx、林旦(430)+tx、磷化镁(iupac名称)(640)+tx、甲基溴(537)+tx、鼠特灵(1318)+tx、毒鼠磷(1336)+tx、磷化氢(iupac名称)(640)+tx、磷[ccn]+tx、杀鼠酮(1341)+tx、亚砷酸钾[ccn]+tx、灭鼠优(1371)+tx、海葱糖苷(1390)+tx、亚砷酸钠[ccn]+tx、氰化钠(444)+tx、氟乙酸钠(735)+tx、士的宁(745)+tx、硫酸铊[ccn]+tx、杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+tx，一种增效剂，该增效剂选自由以下物质组成的组：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(iupac名称)(934)+tx、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(iupac名称)(903)+tx、具有橙花叔醇的法呢醇(324)+tx、mb-599(研究代码)(498)+tx、mgk264(研究代码)(296)+tx、增效醚(piperonylbutoxide)(649)+tx、增效醛(piprotal)(1343)+tx、增效酯(propylisomer)(1358)+tx、s421(研究代码)(724)+tx、增效散(sesamex)(1393)+tx、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亚砜(1406)+tx，一种动物驱避剂，该动物驱避剂选自由以下物质组成的组：蒽醌(32)+tx、氯醛糖(127)+tx、环烷酸铜[ccn]+tx、王铜(171)+tx、二嗪磷(227)+tx、二环戊二烯(化学名称)(1069)+tx、双胍盐(guazatine)(422)+tx、双胍醋酸盐(422)+tx、灭虫威(530)+tx、吡啶-4-胺(iupac名称)(23)+tx、塞仑(804)+tx、混杀威(trimethacarb)(840)+tx、环烷酸锌[ccn]和福美锌(856)+tx，一种杀病毒剂，该杀病毒剂选自由以下物质组成的组：衣马宁[ccn]和利巴韦林[ccn]+tx，一种创伤保护剂，该创伤保护剂选自由以下物质组成的组：氧化汞(512)+tx、辛噻酮(590)和甲基硫茵灵(802)+tx，以及生物活性化合物，这些化合物选自由以下物质组成的组：阿扎康唑[60207-31-0]+tx、联苯三唑醇[70585-36-3]+tx、糠菌唑[116255-48-2]+tx、环唑醇[94361-06-5]+tx、苯醚甲环唑[119446-68-3]+tx、烯唑醇[83657-24-3]+tx、氟环唑[106325-08-0]+tx、腈苯唑[114369-43-6]+tx、氟喹唑[136426-54-5]+tx、氟硅唑[85509-19-9]+tx、粉唑醇[76674-21-0]+tx、己唑醇[79983-71-4]+tx、抑霉唑[35554-44-0]+tx、亚胺唑[86598-92-7]+tx、种菌唑[125225-28-7]+tx、叶菌唑[125116-23-6]+tx、腈菌唑[88671-89-0]+tx、稻瘟酯[101903-30-4]+tx、戊菌唑[66246-88-6]+tx、丙硫菌唑[178928-70-6]+tx、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+tx、丙氯灵[67747-09-5]+tx、丙环唑[60207-90-1]+tx、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+tx、戊唑醇[107534-96-3]+tx、氟醚唑[112281-77-3]+tx、三唑酮[43121-43-3]+tx、三唑酮[55219-65-3]+tx、氟菌唑[99387-89-0]+tx、灭菌唑[131983-72-7]+tx、三环苯嘧醇[12771-68-5]+tx、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+tx、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+tx、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+tx、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+tx、十二环吗啉[1593-77-7]+tx、苯锈啶(fenpropidine)[67306-00-7]+tx、丁苯吗啉[67564-91-4]+tx、螺环菌胺[118134-30-8]+tx、十三吗啉[81412-43-3]+tx、嘧菌环胺[121552-61-2]+tx、嘧菌胺[110235-47-7]+tx、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+tx、拌种咯[74738-17-3]+tx、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+tx、苯霜灵(benalaxyl)[71626-11-4]+tx、呋霜灵(furalaxyl)[57646-30-7]+tx、甲霜灵[57837-19-1]+tx、r甲霜灵[70630-17-0]+tx、呋酰胺[58810-48-3]+tx、恶霜灵(oxadixyl)[77732-09-3]+tx、苯菌灵[17804-35-2]+tx、多菌灵[10605-21-7]+tx、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+tx、麦穗宁[3878-19-1]+tx、噻苯达唑[148-79-8]+tx、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+tx、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+tx、异菌脲(iprodione)[36734-19-7]+tx、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+tx、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+tx、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+tx、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+tx、萎锈灵[5234-68-4]+tx、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+tx、氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+tx、灭锈胺[55814-41-0]+tx、氧化萎锈灵[5259-88-1]+tx、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+tx、噻呋菌胺[130000-40-7]+tx、双胍盐[108173-90-6]+tx、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游离碱)+tx、双胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+tx、嘧菌酯[131860-33-8]+tx、醚菌胺[149961-52-4]+tx、烯肟菌酯{proc.bcpc，int.congr.，glasgow.2003，1，93}+tx、氟嘧菌酯[361377-29-9]+tx、甲基醚菌酯[143390-89-0]+tx、苯氧菌胺[133408-50-1]+tx、肟菌酯[141517-21-7]+tx、肟醚菌胺[248593-16-0]+tx、啶氧菌酯[117428-22-5]+tx、唑菌胺酯[175013-18-0]+tx、福美铁[14484-64-1]+tx、代森锰锌[8018-01-7]+tx、代森锰[12427-38-2]+tx、代森联[9006-42-2]+tx、甲代森锌(propineb)[12071-83-9]+tx、塞仑[137-26-8]+tx、代森锌[12122-67-7]+tx、福美锌[137-30-4]+tx、敌菌丹(captafol)[2425-06-1]+tx、克菌丹[133-06-2]+tx、苯氟磺胺[1085-98-9]+tx、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+tx、灭菌丹[133-07-3]+tx、甲苯氟磺胺[731-27-1]+tx、波尔多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+tx、氢氧化铜(copperhydroxid)[20427-59-2]+tx、氯化铜(copperoxychlorid)[1332-40-7]+tx、硫酸铜(coppersulfat)[7758-98-7]+tx、氧化铜(copperoxid)[1317-39-1]+tx、代森锰铜(mancopper)[53988-93-5]+tx、喹啉铜(oxine-copper)[10380-28-6]+tx、敌螨普(dinocap)[131-72-6]+tx、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)[10552-74-6]+tx、克瘟散[17109-49-8]+tx、异稻瘟净(iprobenphos)[26087-47-8]+tx、稻瘟灵(isoprothiolane)[50512-35-1]+tx、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+tx、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+tx、甲基托氯磷(tolclofos-甲基)[57018-04-9]+tx、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)[135158-54-2]+tx、敌菌灵[101-05-3]+tx、苯噻菌胺[413615-35-7]+tx、灭瘟素(blasticidin)-s[2079-00-7]+tx、灭螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+tx、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+tx、百菌清[1897-45-6]+tx、环氟菌胺[180409-60-3]+tx、霜脲氰[57966-95-7]+tx、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+tx、双氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+tx、哒菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+tx、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+tx、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+tx、烯酰吗啉[110488-70-5]+tx、syp-li90(flumorph)[211867-47-9]+tx、二噻农(dithianon)[3347-22-6]+tx、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+tx、土菌灵(etridiazole)[2593-15-9]+tx、恶唑菌酮[131807-57-3]+tx、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+tx、稻瘟酰胺(fenoxanil)[115852-48-7]+tx、三苯锡(fentin)[668-34-8]+tx、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+tx、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+tx、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+tx、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+tx、环酰菌胺[126833-17-8]+tx、福赛得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+tx、恶霉灵(hymexazol)[10004-44-1]+tx、丙森锌[140923-17-7]+tx、ikf-916(赛座灭(cyazofamid))[120116-88-3]+tx、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+tx、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+tx、苯菌酮[220899-03-6]+tx、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+tx、苯酞[27355-22-2]+tx、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+tx、噻菌灵(probenazole)[27605-76-1]+tx、百维威(propamocarb)[25606-41-1]+tx、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+tx、乐喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+tx、喹氧灵[124495-18-7]+tx、五氯硝苯[82-68-8]+tx、硫[7704-34-9]+tx、噻酰菌胺[223580-51-6]+tx、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+tx、三环唑[41814-78-2]+tx、嗪氨灵[26644-46-2]+tx、有效霉素[37248-47-8]+tx、苯酰菌胺(zoxamide)(rh7281)[156052-68-5]+tx、双炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+tx、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+tx、塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于wo2007/048556中)+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(3’,4’,5’-三氟-联苯基-2-基)-酰胺(披露于wo2006/087343中)+tx、[(3s,4r,4ar,6s,6as,12r,12as,12bs)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2h,11h萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-环丙烷甲酸酯[915972-17-7]+tx以及1,3,5-三甲基-n-(2-甲基-1-氧丙基)-n-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+tx、丁烯氟虫腈(flufiprole)[704886-18-0]+tx、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)[1031756-98-5]+tx、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)[1229654-66-3]+tx、戊吡虫胍(guadipyr)(描述于wo2010/060231中)+tx以及环氧虫啶(cycloxaprid)(描述于wo2005/077934中)+tx。在活性成分之后的括号中的参考例如[3878-19-1]是指化学文摘登记号。以上描述的混合配伍物是已知的。当活性成分包括在以下文献中时："thepesticidemanual"[thepesticidemanual-aworldcompendium；thirteenthedition；editor:c.d.s.tomlin；thebritishcropprotectioncouncil][“杀有害生物剂手册”[杀有害生物剂手册-一本世界手册；第十三版；编者：c.d.s.tomlin；英国农作物保护委员会]]，它们在上文对于特定化合物在圆括号内给定的条目编号之下描述于该手册中；例如，化合物“阿巴美丁”在条目编号(1)之下进行了描述。当以上对特定化合物加入“[ccn]”时，所讨论的化合物包括在“杀有害生物剂通用名纲要(compendiumofpesticidecommonnames)”中，该纲要在互联网上可得：[a.wood；compendiumofpesticidecommonnames,1995-2004(a.wood；杀有害生物剂通用名纲要，版权1995-2004)]；例如，化合物“乙酰虫腈”在互联网地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html下进行了描述。上述的活性成分中大部分在上文是通过所谓的“通用名”、相关的“iso通用名”或在个别情况下使用的另一个“通用名”来提及。如果名称不是“通用名”，那么所用名称的性质实际上指定在特定化合物的圆括号中；在那种情况下，使用iupac名称、iupac/化学文摘名称、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名称”或“开发代码”。“cas登记号”意指化学文摘登记号。选自表1至18和表p的具有化学式i的化合物与上述活性成分的活性成分混合物包括选自表1至18和表p的化合物和如上所述的活性成分，优选地处于从100:1至1:6000的混合比率，尤其是从50:1至1:50，更尤其是处于从20:1至1:20的比率，甚至更尤其是从10:1至1:10，非常尤其是从5:1和1:5，尤其优选的是从2:1至1:2的比率给出的，并且从4:1至2:1的比率同样是优选的，特别是处于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量计的。如上描述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，该方法包括将含如上描述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中，除了通过手术或疗法用于处理人或动物体的方法以及在人或动物体上实施的诊断方法之外。包含选自表1至18和表p的具有化学式i的化合物以及一种或多种如上描述的活性成分的混合物可以例如以单一的“掺水即用”的形式施用，以组合的喷雾混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如“桶混制剂”)施用，并且当以顺序的方式(即，一个在另一个适度短的时期之后，如几小时或几天)施用时组合使用这些单一活性成分来施用。施用选自表1至18和表p的具有化学式i的化合物和如上所述活性成分的顺序对于实施本发明并不是至关重要的。根据本发明的组合物还可以包含其他固体或液体助剂，如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂(例如硅油)，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂，肥料或其他用于获得特定效果的活性成分，例如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀软体动物剂或除草剂。根据本发明的组合物是以本身已知的方式，在不存在助剂的情况下，例如通过研磨、筛选和/或压缩固体活性成分；和在至少一种助剂的存在下，例如通过紧密混合活性成分与一种或多种助剂和/或将活性成分与一种或多种助剂一起研磨来制备。用于制备组合物的这些方法和用于制备这些组合物的化合物i的用途也是本发明的主题。组合物的施用方法、也就是说控制以上提及的类型的有害生物的方法，如喷雾、雾化、洒粉、涂刷、敷料、散射或倾倒，选择这些方式以适合当时环境的既定目标；以及这些组合物用于控制以上提及的类型的有害生物的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比是在0.1ppm与1000ppm之间，优选地在0.1ppm与500ppm之间的活性成分。每公项的施用量总体上是每公项1g到2000g活性成分，尤其是10g/ha到1000g/ha，优选地10g/ha到600g/ha。在作物保护领域中，优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施药)，可能的是选择施用的频率和比率以符合所讨论的有害生物的侵染风险。可替代地，活性成分可以通过根系统(内吸作用)到达植物，这是通过用液体组合物将这些植物的场所浸透或者通过将固体形式的活性成分掺入植物的场所(例如掺入土壤，例如以颗粒的形式(土施))来实现的。在水稻作物的情况下，这样的颗粒剂可以被计量加入淹水的稻田中。本发明的化合物及其组合物还适合于保护植物繁殖材料(例如种子，如果实、块茎或籽粒，或者苗圃植物)对抗上述类型的有害生物。可以用化合物在种植前对繁殖材料进行处理，例如可以在播种前对种子进行处理。可替代地，化合物可以施用至种子籽粒(包衣)，这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过施涂固体组合物层来实现的。当繁殖材料被种植在施用处时，还可能的是例如在条播期间将组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。典型的处理比率将取决于待控制的植物和有害生物/真菌，并且通常在每100kg种子1克至200克之间，优选在每100kg种子5克至150克之间，如在每100kg种子10克至100克之间。术语种子包括所有种类的种子以及植物繁殖体，包括但并不限于真正的种子、种子块、吸盘、谷粒、鳞球茎、果实、块茎、谷物、根茎、插条、切割枝条以及类似物并且在优选实施例中是指真正的种子。本发明还包括用具有化学式i的化合物包衣或处理的种子或含有具有化学式i的化合物的种子。术语“包衣或处理和/或含有”通常表示在施用的时候，在大多数情况下，活性成分在种子的表面，尽管成分的更多或更少的部分可以渗透到种子材料中，这取决于施用的方法。当所述种子产品被(再)种植时，它可以吸收活性成分。在一个实施例中，本发明使得其上粘附有具有化学式(i)的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有化学式(i)的化合物处理过的植物繁殖材料的组合物。种子处理包括本领域中已知的所有适合的种子处理技术，如拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种以及种子造粒。可以通过任何已知的方法实现具有化学式(i)的化合物的种子处理施用，如在种子播种之前或播种/种植过程中喷雾或通过撒粉。生物学实例：实例b1：对抗海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫)的活性将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用五只l1期幼虫进行侵染。侵染3天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制对这些样品进行评估。测试样品对海灰翅夜蛾的控制为在死亡率、拒食效果、以及生长抑制中的至少一个比未处理样品更高时。以下化合物在200ppm施用率下给出了三个类别(死亡率、拒食效果或生长抑制)中至少一个的至少80％控制的效果：p1、p4、p5、p8、p9、p10、p12和p13。实例b2：对抗海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫)的活性将测试化合物用移液管从10'000ppmdmso储备溶液施用到24孔板中并且与琼脂进行混合。将莴苣种子置于琼脂上并且用另一块也包含琼脂的平板封闭该多孔板。7天之后，根已经将化合物吸收并且莴苣已经生长进入盖平板。现在将这些莴苣叶切到盖平板中。将夜蛾属卵吸移穿过潮湿凝胶印记纸上的塑料模板及其所封闭的平板。侵染6天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制对这些样品进行评估。以下化合物在12.5ppm施用率下给出了三个类别(死亡率、拒食效果或生长抑制)中至少一个的至少80％控制的效果：p1、p4、p9、p12和p13。实例b3：对抗小菜蛾(plutellaxylostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))的活性：将具有人工饲料的24孔微量滴定板用从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液通过移液进行处理。在干燥之后，用l2期幼虫对各板进行侵染(10至15/孔)。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。实例b4:对抗黄瓜条叶甲(玉米根虫)的活性将24孔微量滴定板中的置于琼脂层上的玉米芽用通过喷雾从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行处理。在干燥之后，用l2期幼虫对各板进行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。实例b5：对抗桃蚜(青桃蚜)的活性将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用混合年龄的蚜虫群体进行侵染。侵染6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。实例b6：对抗桃蚜(青桃蚜)的活性将来自10'000ppmdmso储备溶液的测试化合物通过移液管施用到24孔微量滴定板中并且与蔗糖溶液进行混合。将这些平板用拉伸的parafilm膜进行封闭。将24孔塑料模板置放在平板上并且将经过侵染的豌豆幼苗直接置放在parafilm膜上。将经过侵染的平板用凝胶印迹纸与另外的塑料模板进行封闭，并且然后倒置。侵染5天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。以下化合物在12ppm测试比率下得到至少80％的死亡率：p1。实例b7：对抗烟粉虱(棉粉虱)的活性将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用成年粉虱进行侵染。孵育6天之后，针对死亡率对这些样品进行检查。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p4、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。实例b8：对抗大豆褐椿(euschistusheros)(新热带褐臭蝽)的活性将24孔微量滴定板中的琼脂上的大豆叶用从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。干燥之后，将叶用n-2期若虫进行侵染。侵染5天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p1、p4、p5、p6、p8、p9、p10、p11、p12和p13。实例b9：对抗桃蚜(青桃蚜)的活性将受到混合年龄的蚜虫群体侵染的豌豆幼苗的根部直接放在从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液中。将幼苗放置在测试溶液中6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。以下化合物在24ppm测试比率下得到至少80％的死亡率：p9和p11。实例b10：对抗西花蓟马(西方花蓟马)的活性将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用混合年龄的花蓟马种群进行侵染。侵染7天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p4、p9、p11和p13。实例b11:对抗烟蓟马(葱蓟马)的活性将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppmdmso储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用混合年龄的蓟马种群进行侵染。侵染6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p9和p13。实例b12：对抗埃及伊蚊(黄热病蚊子)的活性：在乙醇中，以200ppm的施用率，将测试溶液施用到12孔组织培养皿中。一旦沉积物干燥，将五天、两天至五天大的成年雌性埃及伊蚊添加到每个孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小时，进行击倒评估，并且在引入后24小时和48小时，评估死亡率。下列化合物在48h和/或24h后对埃及伊蚊产生至少80％的控制：p9和p13。实例b13：对抗斯氏按蚊(印度疟蚊)的活性在乙醇中，以200ppm的施用率，将测试溶液施用到12孔组织培养皿中。一旦沉积物干燥，将五天、两天至五天大的成年雌性斯氏按蚊添加到每个孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小时，进行击倒评估，并且在引入后24小时和48小时，评估死亡率。下列化合物48h和/或24h后对斯氏按蚊产生至少80％的控制：p4、p9和p13。当前第1页12