一种木质素β‑O‑4型二聚体模型物愈创木基丙三醇‑β‑愈创木基醚合成的制作方法

文档序号:12341610阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种木质素β-O-4型二聚体模型物愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚的合成方法,其特征在于,包括:

以愈创木酚钠和4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚为原料,在50~80℃下反应0.5~1小时;冷却、萃取、减压蒸发、过层析柱,即得4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-乙酰基)-愈创木酚;

以4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-乙酰基)-愈创木酚和甲醛为原料合成4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-β-羟基丙酰基)-愈创木酚,反应结束后,加入蒸馏水并调节pH、抽提,干燥,减压蒸发,即得白色晶体;

以4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-β-羟基丙酰基)-愈创木酚在硼氢化钠还原作用下生成愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚,反应结束后加入蒸馏水并调节pH,萃取,减压蒸发;

其中,所述愈创木酚钠和4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚的质量比为20~60:1。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述愈创木酚钠和4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚溶解在DMF中。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述愈创木酚钠的具体制备方法如下:

在圆底烧瓶中加入质量比为1:150-250金属钠和无水乙醇,用冷凝管密封,搅拌直至反应完全;将20-60倍愈创木酚加入恒压漏斗中,在40-80℃的搅拌条件下缓慢滴入已反应完全的乙醇钠溶液中,滴加完毕反应1-2小时,将溶液减压蒸发即得。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-乙酰基)-愈创木酚的具体制备方法如下:

用无水DMF将1倍的4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚溶解后并转移到小的分液漏斗中;将分液漏斗中的液体在50-80℃、搅拌条件下慢慢滴入(1)圆底烧瓶中,反应0.5-1小时后,将反应液加入冰水中,用稀盐酸调节pH值为2.0-4.0;用二氯甲烷萃取此溶液,再用无水硫酸钠干燥二氯甲烷萃取液;减压蒸发二氯甲烷萃取液,剩下的物质过层析柱可以得到淡黄色晶体。

5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚采用如下方法制备:

(1)将1质量份的4-乙酰基愈创木酚加入盛有40-100mL无水乙醇的三口烧瓶中;

(2)将2-4倍的溴化铜溶解在70-150mL的无水乙醇中,并将其转移到恒压漏斗中;

(3)40-80℃下将(1)滴加到(2)内,观察到反应颜色一直为深绿色,至反应结束时,可观察到有白色的溴化亚铜出现,实验中用TLC检测反应进程,反应时间约为0.5-2小时。反应结束后,将反应混合液用砂芯漏斗过滤,然后再将滤液减压蒸发除去乙醇,剩下物质再用二氯甲烷和水萃取,得到的二氯甲烷层再用无水硫酸钠干燥;将二氯甲烷萃取液减压蒸发除去二氯甲烷,得到淡黄色晶体。

6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述4-乙酰基愈创木酚采用如下方法制备:

(1)在茄形瓶中加入质量比为1:0.9-1.5的85%的磷酸和无水五氧化二磷,在油浴上100℃下加热搅拌1-3小时,形成聚磷酸(PPA);

(2)在圆底烧瓶中加入质量比为1:1.5-2.5倍的无水乙酸钠加和愈创木酚,混合均匀,将(1)茄形瓶中的液体趁热倒入圆底烧瓶中,并在100℃下快速强力搅拌10-30分钟;将反应后混合物放入冰水浴中冷却后,加入足量的蒸馏水并搅拌使其溶解。然后用二氯甲烷萃取直至二氯甲烷层无色,萃取液用无水硫酸钠干燥后,减压蒸发将二氯甲烷除去,得到暗红色晶体;将产物溶于少量乙醇中,并加热到80℃,然后加入几滴蒸馏水至白色刚要出现位置,冷却结晶。真空干燥后即可得淡黄色4-乙酰基愈创木酚晶体。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-β-羟基丙酰基)-愈创木酚的具体制备方法如下:

在圆底烧瓶中加入质量比为1:0.5-2:40-60:30-50的4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-乙酰基)-愈创木酚、无水碳酸钾、甲醛和乙醇,在50-100℃下搅拌反应1-3个小时,反应结束后,在反应液中注入蒸镏水,用稀盐酸调节pH值至3.0-5.0;用二氯甲烷抽提此溶液,抽提液经无水芒硝干燥;再减压蒸发此溶液;得到白色晶体。

8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚的具体制备方法如下:

向三口烧瓶中加入质量比为1:0.2-0.8的4-(α-(2-甲氧基苯氧基)-β-羟基丙酰基)-愈创木酚和硼氢化钠并加入0.1mol/L的NaOH溶液,通入氮气,搅拌条件下,常温下反应3-6个小时,反应结束后反应液用稀盐酸调节pH至7.0后用二氯甲烷萃取,并用无水芒硝干燥;萃取液旋转蒸发后剩余物,得最终产物为白色晶体。

9.权利要求1-8任一项所述方法制备的愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚。

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