用于生产烷氧基苯酚和烷氧基‑羟基苯甲醛的方法与流程

发明
技术领域：
本发明涉及一种用于从至少一种羟基苯酚生产至少一种烷氧基苯酚化合物的方法。本发明还涉及一种用于从至少一种羟基苯酚化合物生产至少一种烷氧基羟基苯甲醛化合物的方法。本发明更确切地说涉及一种用于合成香苹醛(VA或4-羟基-3-甲氧基苯甲醛)和/或乙基香苹醛(EVA或3-乙氧基-4-羟基苯甲醛)的方法。本发明具体地涉及一种用于从愈创木酚和/或乙基愈创木酚的一种前体并且具体地说从邻苯二酚生产香苹醛和/或乙基香苹醛的方法。现有技术烷氧基羟基苯甲醛是首先用作调味品和芳香剂并且然后随后在多个领域中用作中间产品的非常重要的产品，这些领域例如农业化学、制药、化妆品工业以及其他工业。具体地说，香苹醛和乙基香苹醛是实质上旨在用于食物中的产品。因此，提供具有高化学纯度和良好味觉品质的市场产品同时确保销售成本尽可能低是重要的。因此，用于合成所述产品的方法需要对所进行的化学反应进行改进以及进行有效分离和纯化操作。已提出用于合成芳族醛的各种方法。最重要的方法是基于起始酚类化合物例如苯酚、儿茶酚、儿茶酚衍生物、愈创木酚(或者2-甲氧基苯酚)或者乙基愈创木酚(或者2-乙氧基苯酚)的官能化。在此类型的方法中，通常以成盐形式、例如钠盐形式使用酚类化合物：根据不同方法，将一个甲酰基添加到相对于存在于苯环上的羟基的对位上。为了生产愈创木酚，一些方法在于选择邻-硝基氯苯(ONCB)作为起始材料。这些方法与由邻苯二酚起始的方法相比具有很多缺点：处理CMR(致癌、致突变且对生殖有毒)毒性化合物，如邻-茴香胺；多个步骤；放热且危险的反应，如重氮盐的硝化或水解；产生大量排出物；形成杂质，如在6-氯香苹醛形式的香苹醛中的5-氯愈创木酚等。此外，存在一种用于获得香苹醛的完全不同的路径，该路径在于使愈创木酚与乙醛酸在一种碱性介质中反应，得到4-羟基-3-甲氧基扁桃酸并且然后氧化所获得的缩合物。从邻苯二酚合成愈创木酚或乙基愈创木酚是更加直接的。还存在用于从氢醌合成对-甲氧基苯酚(PMP，也被称为氢醌单甲醚MEHQ)的方法。例如，PMP在工业中用作聚合抑制剂或用作抗氧化剂。发明目的这些获得路径需要改进并且具体地是从邻苯二酚和/或从氢醌起始的获得路径。本发明的一个目的在于，以良好产率、较低杂质产生和/或有效杂质去除以及高羟基苯酚转化率来工业制造烷氧基苯酚化合物，同时限制这种生产的成本。本发明的一个目的具体地说在于，在使用O-烷基化剂进行O-烷基化反应基础上生产此烷氧基苯酚化合物。因此，从邻苯二酚生产例如愈创木酚是可能的，但是藜芦醚(1，2-二甲氧基苯)也经由愈创木酚的另外(连续的)O-甲基化反应来形成。根据本发明用于制备烷氧基苯酚的方法生成至少一种二烷氧基苯类型的化合物。这种化合物可以被视为一种杂质，但是有时也可被视为一种经济上可利用的化合物。鉴于烷氧基苯酚和二烷氧基苯类型的化合物的平行经济利用的可能益处，希望的是能够根据市场需求优先针对这些化合物中的一种或另一种调整合成，即能够以与烷氧基苯酚相比更大或更小的程度来形成二烷氧基苯类型的化合物，并且反之亦然。例如，如今可以与愈创木酚分开地利用藜芦醚。因此，本发明目的在于提供一种用于从至少一种羟基苯酚生产至少一种烷氧基苯酚的方法，该方法使得有可能调整或调节二烷氧基苯/烷氧基苯酚的生产比率。本发明的一个目的具体地说在于，在烷氧基苯酚如愈创木酚、乙基愈创木酚、4-甲氧基苯酚(PMP)和/或4-乙氧基苯酚(PEP)的合成过程中，根据满足独立的市场需要的比率，即根据0.001与0.9之间的二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率，形成二烷氧基苯化合物如1，2-二甲氧基苯(藜芦醚)、1，2-二乙氧基苯、1，4-二甲氧基苯(PDMB)或者1，4-二乙氧基苯，同时限制工业生产的成本。本发明的一个目的具体地说在于，提供一种这样的方法，同时使起始羟基苯酚的转化率最大化。此外，为了利用高纯度烷氧基苯酚化合物，从形成的二烷氧基苯中分离该烷氧基苯酚是特别必要的。本发明的一个目的还在于，在由至少一种羟基苯酚生产至少一种烷氧基苯酚之后去除所形成的二烷氧基苯化合物。通常，二烷氧基苯化合物难以从烷氧基苯酚化合物中分离。因此这使得获得可利用的烷氧基苯酚(即具体地从所形成的二烷氧基苯中分离的具有令人满意的纯度的烷氧基苯酚)同时维持市场可接受的工业生产成本是困难的。这些问题更尤其出现在从邻-羟基苯酚(或者邻苯二酚(pyrocatechol)，在本发明中被称为“PC”或者也被称为儿茶酚或焦儿茶酚(pyrocatechin))生产香苹醛(VA)或乙基香苹醛(EVA)的过程中，因为愈创木酚(GA)或乙基愈创木酚(GE)的“二烷氧基化”杂质，如具体地说1，2-二甲氧基苯(或藜芦醚)和/或1，2-二乙氧基苯，很难从GA和/或GE中分离。二烷氧基苯类型的化合物如藜芦醚在烷氧基羟基苯甲醛的合成过程中积累，因为它们不与乙醛酸反应。因此能够从烷氧基苯酚生产流中分离或去除二烷氧基苯化合物是重要的，并且因此在烷氧基羟基苯甲醛的生产过程中也是重要的。相同的问题出现在将氢醌O-烷基化成PMP的反应的性能和质量方面。希望的是，调整PDMB/PMP比率并且从所形成的PMP中去除二烷氧基化化合物1，4-二甲氧基苯(PDMB)。因此，本发明的一个目的还在于，从不希望存在一种或多种二烷氧基苯化合物的观点出发，提供一种用于从至少一种羟基苯酚生产至少一种高纯度的烷氧基苯酚的方法。此外，香苹醛和/或乙基香苹醛的生产总体上需要改进，特别是从由邻苯二酚所表示的前体起始时。这是本发明的方法的另一个独立目的，如同在一种用于从邻苯二酚合成香苹醛和/或乙基香苹醛的方法过程中控制所生产的藜芦醚和/或1，2-二乙氧基苯的量一样。发明概述本发明使得有可能以良好产率、较低杂质产生和/或有效杂质去除以及高羟基苯酚转化率来工业生产烷氧基苯酚化合物同时限制工业生产的成本。本发明使得有可能在某些值之间调整或调节二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率以便根据满足市场短期需要的量生产两种化合物。本发明还使得有可能在烷氧基苯酚生产过程中去除所形成的二烷氧基化化合物。无论是在气相介质还是多相介质中通过使用O-烷基化剂进行O-烷基化作用从羟基苯酚合成烷氧基苯酚都是已知的。在一种多相介质中，还已知的是，碱/烷基化剂比率和烷基化剂/羟基苯酚比率使得有可能影响二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率。这些比率直接影响反应性能水平(即试剂的转化程度)、所形成的产物并且具体地为烷氧基苯酚和/或二烷氧基苯的产率、以及所获得的产物的选择性，具体地为二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率。本发明人已意外地发现，在包含至少一个液-液相的一种介质中并且具体地在一种三相介质中，有机溶剂的量也使得有可能调整或调节二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率同时在羟基苯酚转化率和各种产物产率方面保持非常令人满意的或甚至最佳的工业条件。就本发明人所知道的，现有技术并未涉及有机溶剂的量对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率的任何影响。已注意到，在本发明的背景下，根据现有技术正常使用的有机溶剂的量对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率没有影响。然而，本发明人已通过实验意外地注意到，在限定的反应条件下，低于每摩尔羟基苯酚一定量的有机溶剂的情况下，有机溶剂的量影响二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率，使得有可能根据市场需求调整或调节此比率并因此在分离之后独立地利用二烷氧基苯和烷氧基苯酚化合物，同时使相对于市场需要过量的化合物储量最小化。本发明不讨论二烷氧基苯化合物的分离和利用。本发明因此涉及一种用于从羟基苯酚制备烷氧基苯酚的方法，该方法包括用于使至少一种羟基苯酚O-烷基化为至少一种烷氧基苯酚的反应，所述反应使用O-烷基化剂、包含布朗斯台德碱(base)的水性溶剂以及有机溶剂进行实施，其中碱/O-烷基化剂比率为0.5摩尔-1.5摩尔的碱/摩尔O-烷基化剂，O-烷基化剂/羟基苯酚比率为0.5mol-2mol的O-烷基化剂/摩尔羟基苯酚，并且有机溶剂/羟基苯酚比率为小于280ml、优选10ml-250ml、并且更优选50ml-150ml有机溶剂/摩尔羟基苯酚。根据本发明的碱/O-烷基化剂、O-烷基化剂/羟基苯酚以及有机溶剂/羟基苯酚比率使得有可能调节烷氧基苯酚化合物和/或二烷氧基苯化合物的产率并且调节羟基苯酚转化率并因此优化它们。使用的有机溶剂量优选小于或等于影响二烷氧基苯酚/烷氧基苯酚比率的最大有机溶剂量。影响二烷氧基苯酚/烷氧基苯酚比率的最大有机溶剂量取决于溶剂本身和所使用的确切反应条件。使用的溶剂量优选为每摩尔羟基苯酚小于280ml、优选小于250ml并且更优选小于150ml。本发明因此涉及一种用于通过邻苯二酚或氢醌的羟基之一的O-甲基化和/或O-乙基化，从邻苯二酚制备愈创木酚和/或乙基愈创木酚或者从氢醌制备对-甲氧基苯酚和/或对-乙氧基苯酚的方法。本发明还涉及一种用于从羟基苯酚制备烷氧基羟基苯甲醛的方法，该方法包括用于使至少一种羟基苯酚O-烷基化为至少一种烷氧基苯酚的反应，所述反应使用O-烷基化剂、含有布朗斯台德碱的水性溶剂以及有机溶剂进行，其中碱/O-烷基化剂比率为0.5摩尔-1.5摩尔的碱/摩尔O-烷基化剂，O-烷基化剂/羟基苯酚比率为0.5mol-2mol的O-烷基化剂/摩尔羟基苯酚，并且有机溶剂/羟基苯酚比率为小于280ml，优选10ml-250ml、并且更优选50ml-150ml的有机溶剂/摩尔羟基苯酚，并且所述方法包括在烷氧基苯酚上引入醛官能团以便获得相应烷氧基羟基苯甲醛的反应，其优选通过烷氧基苯酚与乙醛酸之间的缩合反应，然后氧化所形成的化合物来进行。本发明独立地涉及一种用于从邻苯二酚制备香苹醛和/或乙基香苹醛的方法，该方法包括用于使邻苯二酚O-甲基化和/或O-乙基化为愈创木酚和/或乙基愈创木酚的反应，所述反应使用O-烷基化剂、含有布朗斯台德碱的水性溶剂以及有机溶剂进行，其中碱/O-烷基化剂比率、O-烷基化剂/羟基苯酚比率以及有机溶剂/羟基苯酚比率如以上所限定的，所述方法包括在愈创木酚和/或乙基愈创木酚上引入醛官能团以便获得香苹醛和/或乙基香单醛的反应，其优选通过愈创木酚和/或乙基愈创木酚与乙醛酸之间的缩合反应并且然后氧化缩合产物来进行。此特定顺序使得有可能以良好产率、较低杂质产生和/或杂质有效去除以及高邻苯二酚转化率工业生产香苹醛和/或乙基香苹醛。在附图中：图1代表用于从羟基苯酚生产烷氧基苯酚的方法的一个优选变化形式的框图；图2代表从烷氧基苯酚生产烷氧基羟基苯甲醛的一个优选变化形式的框图；图3代表根据一个优选变化形式的框图，该优选变化形式包括在烷氧基苯酚与乙醛酸反应之前去除二烷氧基苯化合物。虚线具体地代表本发明的方法的优选变化形式。发明详述本发明的方法颇具体地说应用于生产烷氧基羟基苯酚如愈创木酚和/或乙基愈创木酚或者1，4-甲氧基苯酚(对-甲氧基苯酚或PMP)和/或1，4-乙氧基苯酚(对-乙氧基苯酚或者PEP)，但是它也适用于其他烷氧基羟基苯酚。本发明的方法颇具体地说应用于香苹醛和乙基香苹醛，但是它也适用于其他芳族醛。术语“羟基苯酚”旨在意指苯类型的至少一种化合物，该化合物被取代或未被取代，包含两个羟基。该羟基苯酚可以被例如一个或多个选自以下的基团取代：羟基、烷基、烷氧基、卤素、硝基以及芳基，该基团包含多个碳原子，可能包含一个或多个具体地选自O、N以及S的杂原子。更具体地说，它与以下化学式(I)相对应：在所述化学式(I)中：-一个或多个R1基团可以是相同或不同的，代表一个氢原子、一个羟基或一个烷基或烷氧基，-n是从0至3的一个整数。因此化学式(I)的两个羟基的相应位置不是固定的。它们可在邻位、间位或对位。在具有化学式(I)的化合物中，可以提及邻苯二酚(“PC”或邻-羟基苯酚)、间苯二酚(“RS”或者间-羟基苯酚)以及氢醌(“HQ”或者对-羟基苯酚)，它们对于根据本发明的方法是优选的。在本发明的背景下，术语“烷基”旨在意指一个基于直链的或支链的烃的链，该链具有从1至12个碳原子并且优选1至4个碳原子。烷基的优选实例是甲基、乙基、丙基、异丙基以及叔丁基。术语“烷氧基”旨在意指-O-烷基，其中术语“烷基”具有以上给出的含义。烷氧基的优选实例是甲氧基或乙氧基。术语“烷氧基苯酚”旨在意指包含羟基和烷氧基(或者O-烷基)的苯类型的至少一种化合物。更具体地说，它与以下化学式(II)相对应：所述化学式(II)中：-R代表烷基，该烷基优选包含从1至4个碳原子，与氧原子共价键合；-R1和n如以上参考具有化学式(I)的化合物所定义的。从对应羟基苯酚化合物生产烷氧基苯酚化合物，即通过O-烷基化剂提供的R基团替代起始羟基苯酚化合物的羟基之一的氢。此反应被称为O-烷基化反应。可以具体地提及愈创木酚、乙基愈创木酚、对-甲氧基苯酚(PMP)以及对-乙氧基苯酚(PEP)。术语“烷氧基羟基苯甲醛”旨在意指包含一个羟基、一个烷氧基(或者O-烷基)以及一个甲酰基的至少一种苯基化合物。更具体地说，它与以下化学式(III)相对应：R、R1以及n如以上参考具有化学式(I)的化合物所定义的。在本发明中的方法中优先使用的烷氧基羟基苯甲醛与化学式(III)相对应，其中R代表甲基或乙基并且n＝0。作为烷氧基羟基苯甲醛的更特定实例，可以具体地提及：-香草醛、-乙基香苹醛(3-乙氧基-4-羟基苯甲醛)、-异香苹醛(3-羟基-4-甲氧基苯甲醛)、-邻-香苹醛(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)、-紫丁香醛(3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛)。O-烷基化反应根据本发明，可通过与O-烷基化剂进行反应将羟基苯酚化合物转化为单烷氧基化衍生物，即转化为烷氧基苯酚。该O-烷基化剂有利地选自以下化合物，这些化合物提供作为键合至羟基苯酚化合物的氧的氢原子的替代的烷基。在各种O-烷基化剂中，可以具体地提及使得有可能获得对应甲氧基化化合物和/或乙氧基化化合物的甲基化剂和乙基化剂。根据本发明的一个变化形式，通过使羟基苯酚与烷基氯(优选具有从1至4个碳原子)反应来将邻苯二酚、间苯二酚或氢醌转化成其单烷基醚。根据一个变化形式，本发明的方法由以下组成：通过O-甲基化和/或O-乙基化邻苯二酚或氢醌的羟基之一来从邻苯二酚生产愈创木酚和/或乙基愈创木酚或者从氢醌生产对-甲氧基苯酚和/或对-乙氧基苯酚。有利的是，将羟基苯酚以水溶液形式引入烷基化反应器中。根据本发明的一个优选变化形式，在气体-液体-液体三相介质中进行该反应。根据此变化形式，该O-烷基化剂至少存在于气相(G/L/L三相反应)中。该O-烷基化剂优选是选自烷基卤并且优选是甲基氯或甲基溴、乙基氯或乙基溴、丙基氯或丙基溴、异丙基氯或异丙基溴、丁基氯或丁基溴、异丁基氯或异丁基溴、叔丁基氯或叔丁基溴、戊基氯或戊基溴、仲戊基氯或仲戊基溴、异戊基氯或异戊基溴、或者戊基氯或戊基溴。O-烷基化反应的压力有利地是3巴与15巴之间并且优选是5巴与10巴之间。本发明还涵盖另一相的存在，例如一种或多种固体(如一种或多种载体催化剂)的存在。根据另一个实施例，该O-烷基化剂至少以固体形式(S/L/L三相反应)存在。该O-烷基化剂优选是选自碳酸烷基酯或硫酸烷基酯并且优选是选自硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二乙酯以及其任何混合物。对于O-烷基化反应，碱性试剂(或者碱)优选是选自：碱金属或碱土金属氢氧化物、氢氧化铵和氢氧化烷基胺，并且优选是选自氢氧化钠、氢氧化钾以及碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐(并且优选是碳酸钠或碳酸钾)以及其任何混合物。优选使用每摩尔羟基苯酚0.5mol与2mol之间的O-烷基化剂、以及更优选0.7mol与1.7mol之间的O-烷基化剂/羟基苯酚比率。添加的水量可以是相当高的并且它的范围可以是从每摩尔羟基苯酚0.5mol水至高达每摩尔羟基苯酚30mol水，并且优选是每摩尔羟基苯酚4mol至30mol水。然而，根据羟基苯酚的量调节水量并不是唯一重要的。有利的是，在碱性多相介质中使羟基苯酚转化为烷氧基苯酚的O-烷基化具有按重量/重量计小于1.5，优选小于1.2，更优选0.05至0.8的有机溶剂/水比率。对于O-烷基化反应，选择有机溶剂以便在烷氧基苯酚化合物形成时从水相萃取所述化合物，并且部分溶解O-烷基化剂并且因此限制二烷氧基苯化合物的形成以便保持令人满意的二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率。还选择有机溶剂以便在该有机溶剂中部分溶解该O-烷基化剂并且因此限制与存在于水溶液中的碱接触时O-烷基化剂的降解，具体地说以便增加烷氧基苯酚化合物的O-烷基化产率。该有机溶剂优选是选自：一种包含从5至10个碳原子的直链、支链或非支链或者环状烷烃，例如环戊烷、环己烷、甲基环己烷、环庚烷、正庚烷、辛烷；一种卤化的烷烃，如二氯乙烯或二氯丙烯；一种脂肪醇，如甲醇；一种包含从2至10个碳原子和一个醚官能团的有机溶剂，如二乙醚、二异丙醚、甲基(叔丁基)醚；一种包含从2至10个碳原子和一个酮官能团的溶剂，例如丙酮和二乙基酮、甲基异丁基酮；一种多元醇，如乙二醇或聚(乙二醇)；一种包含从5至12个碳原子的芳族溶剂，例如甲苯、二甲苯、苯以及乙基苯。可以使用食品质量的溶剂。此外，已知如何制备羟基苯酚类型的化合物。例如通过使苯酚羟基化来制备羟基苯酚。有利地以液体形式添加羟基苯酚。因此，优选在O-烷基化反应之前将羟基苯酚溶解于一种水性介质中。根据一个优选变化形式，其中进行O-烷基化反应的反应器包括一个用于将至少一种羟基苯酚的溶液引入该反应器的装置、一个用于将至少一种O-烷基化剂引入该反应器的装置、一个用于将至少一种碱性水溶液引入该反应器的装置、一种用于将至少一种有机溶剂引入该反应器的装置、以及至少一个用于去除具体地包含所形成的烷氧基苯酚和二烷氧基苯的反应混合物的装置。根据一个变化形式，除存在于所引入的碱中的水(碱性溶液)和羟基苯酚(羟基苯酚溶液)之外，将水引入该反应器。通过本发明的方法固定的反应条件使得有可能非常有利地获得(具体地说对于愈创木酚的合成)0.001与0.9之间的藜芦醚/愈创木酚比率，同时在工业上使儿茶酚的转化度最大化，同时限制生产成本和所形成的杂质。通过本发明的方法固定的反应条件使得有可能非常有利地获得(具体地说对于PMP的合成)0.001与0.9之间的PDMB/PMP比率，同时在工业上使氢醌的转化度最大化，同时限制生产成本和形成的杂质。该反应得到具有非常良好的产率的烷氧基苯酚。O-烷基化反应的温度优选是在80℃与150℃之间并且优选是在100℃与140℃之间。该反应优选在高压釜中进行。在O-烷基化反应过程中水相的pH优选是在8与12之间。停留时间或反应时间是在15分钟与3小时之间并且优选是在30分钟与90分钟之间。本发明具体地涵盖生产愈创木酚和/或乙基愈创木酚以用于在香草醛和/或乙基香苹醛的合成中使用它们。因此虽然具体地提及愈创木酚(GA)和/或乙基愈创木酚(GE)的生产，但是本发明涵盖烷氧基苯酚和其混合物的生产并且具体地涵盖对-甲氧基苯酚(PMP)和/或对-乙氧基苯酚(PEP)的生产。本发明确切地说涵盖从邻苯二酚生产愈创木酚和/或乙基愈创木酚。更具体地说并且可参考图1，用于生产烷氧基苯酚(有利的是GA和/或GE或者PMP和/或PEP)的方法包括以下步骤：(a)在水性介质中任选预先溶解固体羟基苯酚(有利的是儿茶酚(PC)或氢醌(HQ))；(b)在一种碱性多相(优选G/L/L三相)介质中，使羟基苯酚(PC或HQ)O-烷基化以得到烷氧基苯酚(有利的是GA和/或GE或者PMP和/或PEP)；(c)酸化所得的混合物；(d)从羟基苯酚中分离烷氧基苯酚并且从有机溶剂中分离烷氧基苯酚并且回收至少烷氧基苯酚化合物。这些步骤可以是连续或半连续或者分批地进行。为了简单起见，此处未提及所形成的二烷氧基苯化合物。在合成烷氧基苯酚时形成二烷氧基苯。主要感兴趣的化合物即烷氧基苯酚(有利的是GA和/或GE或者PMP和/或PEP)基本上是在有机相中。本发明使得有可能制备两种主要质量：具体地是液体形式的愈创木酚和/或乙基愈创木酚以及固体形式的愈创木酚和/或乙基愈创木酚。在O-烷基化之后优选通过添加无机酸来进行反应介质的酸化(步骤(c))。优选用硫酸进行酸化。此酸化的目的在于将存在于碱性水相中的所形成的烷氧基苯酚盐(有利的是愈创木酚盐和/或乙基愈创木酚盐或者对-甲氧基苯酚盐和/或对-乙氧基苯酚盐)转化为烷氧基苯酚(愈创木酚和/或乙基愈创木酚)形式的有机相。从羟基苯酚中分离烷氧基苯酚和从有机溶剂中分离烷氧基苯酚的步骤(步骤d)优选包括使由O-烷基化产生的酸化反应介质沉降出并且分离有机相和水相。蒸馏有机相(即有机溶剂-烷氧基苯酚混合物)以便从有机溶剂中分离烷氧基苯酚化合物并且随后进行脱水(去除水)。根据一个优选变化形式，在步骤d)中使用的有机溶剂可与步骤b)中使用的溶剂相同并且因此可有利地被再循环，以便用于O-烷基化步骤和/或水相处理步骤。可以有利地处理水相以便回收羟基苯酚(具体地是PC或HQ)和可能的烷氧基苯酚化合物(GA和/或GE或者PMP和/或PEP)残余物。此处理优选包括用有机溶剂、优选用与O-烷基化反应所使用的溶剂相同的溶剂萃取水相。可有利地将此分离之后获得的有机相添加到水相分离之后获得的有机相中。根据本发明的方法的步骤(d)的分离有利地包括以下步骤：(e)使水相和有机相沉降出和/或用一种有机溶剂萃取水相中的残余烷氧基苯酚(GA和/或GE或者PMP和/或PEP)；(f)蒸馏包含有机溶剂和烷氧基苯酚(有利的是GA和/或GE或者PMP和/或PEP)的有机相并且再循环有机相；(g)从含有烷氧基苯酚(有利的是GA和/或GE或者PMP和/或PEP)的混合物中去除水(脱水)；(h)蒸馏反应粗产物以便分离烷氧基苯酚化合物、二烷氧基苯化合物以及焦油(参见以下步骤h)。有利的是，连续地进行步骤e)至g)，其中任选地除沉降之外。在脱水步骤(g)之后，本发明的方法可以包括一个“不连续”区，该区包括蒸馏烷氧基苯酚(有利的是GA和/或GE或者PMP和/或PEP)以便纯化它的一个步骤。因此该方法有利地是连续的，其中任选地不包括烷氧基苯酚(有利的是GA和/或GE或者PMP和/或PEP)的蒸馏。该方法可以包括蒸馏反应粗产物的一个步骤h)，即蒸馏有机相(已去除有机溶剂)以便分离烷氧基苯酚化合物、二烷氧基苯化合物以及焦油。可以处理后者以便回收在反应过程中没有反应并因此可再循环的羟基苯酚。因此优选在粗烷氧基苯酚(GA和/或GE或者PMP和/或PEP)的脱水(g)之后进行蒸馏(步骤h)，以便从存在的其他有机化合物如可能的羟基苯酚化合物(未反应试剂)和二烷氧基苯的残余物以及从焦油(二聚物、三聚物、寡聚物以及极高分子量的其他有机化合物)中分离烷氧基苯酚化合物(GA和/或GE或者PMP和/或PEP)。更优选地通过本领域技术人员已知的一种处理来将羟基苯酚(未反应试剂)从焦油中分离。优选将羟基苯酚再循环用于O-烷基化步骤。本发明使得有可能使羟基苯酚的转化率最大化同时使生产成本最小化。可以通过本领域技术人员已知的另一个纯化步骤如蒸馏或者一个或多个洗涤程序或其他纯化技术的步骤进行处理来有利地利用二烷氧基苯(藜芦醚和/或1，2-二乙氧基苯或者1，4-二甲氧基苯和/或1，4-二乙氧基苯)。根据本发明，所使用的有机溶剂的量应优选小于或等于影响二烷氧基苯酚/烷氧基苯酚比率以便能够改变二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率并且限制相对于市场需要过量的二烷氧基苯和烷氧基苯酚储量的有机溶剂的最大量。本发明还涵盖从羟基苯酚生产至少一种烷氧基羟基苯甲醛。烷氧基羟基苯甲醛的合成根据本发明的方法使得有可能通过将醛官能团添加到以上提到的烷氧基苯酚化合物来生产烷氧基羟基苯甲醛。根据本发明的方法使得有可能从愈创木酚和/或乙基愈创木酚生产(具体地说)香苹醛和/或乙基香苹醛。以任何比例获得愈创木酚/乙基愈创木酚混合物。GA/GE比率取决于O-烷基化条件。此GA/GE重量比的范围例如可以是从0.1/100到100/1。香苹醛/乙基香苹醛重量比率的范围优选是从80/20到40/60或者优选是从80/20到45/55。根据一个变化形式，香苹醛/乙基香苹醛摩尔比至少等于2。优选地，香苹醛的比例按重量计是在65％与72％之间、并且优选是在60％与70％之间，并且乙基香苹醛的比例按重量计是在28％与35％之间、并且优选是在30％与33％之间。提及烷氧基苯酚、愈创木酚以及乙基愈创木酚化合物并且提及独立于其成盐或非成盐形式的对应烷氧基羟基苯甲醛。当明确提及盐时，这有可能描述关于此方面的具体详情。本领域技术人员具体地根据所引用的文献和他们的常识能够知道何时存在成盐或非成盐的化合物。根据两个主要反应有利地提供醛官能团，这两个反应即烷氧基苯酚化合物与乙醛酸的缩合和由该缩合反应产生的化合物的氧化。根据一个优选实施例，本发明的方法还包括以下步骤：-将烷氧基苯酚化合物与乙醛酸缩合以便获得相应扁桃酸化合物；-从含有扁桃酸化合物的溶液中分离烷氧基苯酚化合物，优选再循环烷氧基苯酚化合物；-氧化扁桃酸化合物以便获得烷氧基羟基苯甲醛；-通过用有机溶剂进行萃取来分离烷氧基羟基苯甲醛，随后从该有机溶剂中分离出烷氧基羟基苯甲醛，优选再循环烷氧基羟基苯甲醛萃取有机溶剂；并且-任选以固体形式回收烷氧基羟基苯甲醛。当提到“扁桃酸”、“香苹醛”或“乙基香苹醛”而没有其他信息时，除非另外指示，分别靶向对-扁桃酸化合物、对-香苹醛或者乙基-对-香苹醛。对-扁桃酸化合物(化学式(IV))，具体地是生产对-香苹醛的对-扁桃酸化合物，具有以下化学式：优选地，连续进行这些步骤和它们的顺序，除了在这些化合物的分离过程中的数个步骤。在文献中描述了烷氧基苯酚并且具体地是愈创木酚与乙醛酸缩合的反应。将颇具体地提及专利EP0578550、WO99/65853以及WO09077383，对于本发明的化合物的生产，参考这些专利。以上步骤的顺序可根据示例性愈创木酚根据以下反应来进行：愈创木酚和乙醛酸缩合以便形成对-扁桃酸：愈创木酚+乙醛酸+NaOH→愈创木酚盐+扁桃酸盐(苯酚盐)+H2O酸化以便回收未反应的愈创木酚：愈创木酚盐+扁桃酸盐(苯酚盐)+H2SO4→愈创木酚+扁桃酸盐+Na2SO4氧化对-扁桃酸以便形成对-香苹醛：扁桃酸盐+NaOH+O2→香草酸盐+Na2CO3+H2O酸化以便形成香草醛：香草酸盐+Na2CO3+H2SO4→VA+CO2+Na2SO4在混合物分离过程中，无论它是具有引起其形成的烷氧基苯酚或者烷氧基羟基苯甲醛，优选进行一个再循环，该再循环也被称为环路。因此，在本发明中，提及“再循环环路1”是指过量烷氧基苯酚在缩合反应过程中的再循环并且提及“再循环环路2”是指烷氧基羟基苯甲醛萃取溶剂在分离步骤过程中的再循环。一旦分离，可以处理烷氧基羟基苯甲醛以便获得固体纯化形式的烷氧基羟基苯甲醛；在本发明中提及“固体链”。此处理可以典型地实施结晶、抽干(pullingdry)以及干燥或者压片(flaking)的步骤。在这些步骤中，可以不连续地进行一些步骤如抽干。因此，该方法优选是连续的，其中不包括抽干。因此获得的香苹醛和/或乙基香苹醛可具体地用作工业中的调味剂，例如食品、制药或化妆品工业，具体地是例如用于制造芳香剂。香苹醛和/或乙基香苹醛还可以用作例如用于生产藜芦醛(3，4-二甲氧基苯甲醛)和/或3，4-二乙氧基苯甲醛的一种合成中间体。在此背景下，如果该方法涉及香苹醛和乙基香苹醛的同时生产，则可能的是，根据同一流从包含愈创木酚和乙基愈创木酚的一个流合成香苹醛和乙基香苹醛，愈创木酚和乙基愈创木酚本身由儿茶酚通过与O-甲基化剂和O-乙基化剂同时反应来制备；或者单独地合成愈创木酚和乙基愈创木酚并且然后在缩合步骤之前将它们混合以便根据同一流合成香苹醛和乙基香苹醛；或者经由愈创木酚和乙基愈创木酚与乙醛酸单独反应来单独地合成扁桃酸化合物并且然后在氧化步骤之前将对应扁桃酸化合物混合；或者单独地合成香苹醛和乙基香苹醛并且然后例如在结晶之前将它们混合。因此，可能的是根据图2代表反应方案，该反应方案有利地包括以下步骤：-连续进行步骤a)至d)(并且优选包括以上具体参照图1描述的步骤e)至h))，以便回收至少一种烷氧基苯酚；-在添加水、乙醛酸以及碱之后，使烷氧基苯酚(AP)化合物与乙醛酸缩合以便获得对应扁桃酸化合物；-在添加有机溶剂和酸之后，从含有对应扁桃酸化合物的溶液中分离烷氧基苯酚化合物，优选其中再循环烷氧基苯酚化合物；-通过与引入的氧化剂反应来氧化扁桃酸化合物以便获得对应的烷氧基羟基苯甲醛；-通过在添加有机溶剂和酸之后进行萃取来分离烷氧基羟基苯甲醛；-通过蒸馏从有机溶剂中分离烷氧基羟基苯甲醛，优选其中再循环有机溶剂；以及-任选以固体形式回收烷氧基羟基苯甲醛(AHBA)。缩合反应根据一个有利的变化形式，在无机碱和有机碱(并且优选为NaOH或KOH)存在下并且更优选在氢氧化钠(NaOH)或氢氧化铵存在下将烷氧基苯酚与乙醛酸反应。根据此变化形式，获得烷基苯酚盐与扁桃酸盐类型的衍生物的一种混合物。烷氧基苯酚(以苯酚盐形式)与乙醛酸之间的缩合反应允许对应的对-扁桃酸的合成。在串联的搅拌反应器中进行缩合。根据一个变化形式，在任选包括一个热交换器的一个活塞流反应器中进行该反应。例如，在申请WO09/077383中描述了愈创木酚的这种实施例。可在水中在碱金属存在下进行烷氧基苯酚与乙醛酸之间的缩合反应，所述反应是在一个活塞流反应器中进行。该反应可以在一个管状反应器中进行。可以例如根据专利申请EP0578550中所述的反应通过氢氧化季铵有利地催化缩合反应。可以例如根据专利申请WO99/65853中所述的反应在一种二羧酸存在下有利地进行缩合反应。由于烷氧基苯酚通常相对于乙醛酸过量，从再循环环路1中有利地回收未反应的烷氧基苯酚部分。这种过量减少了形成二扁桃酸类型的化合物(即由两个乙醛酸分子与一个愈创木酚分子缩合所产生的化合物)的可能性。有利地是，首先，烷氧基苯酚与氢氧化钠反应以形成烷氧基苯酚钠。例如，对于愈创木酚：然后将烷氧基苯酚盐与乙醛酸反应以形成对应的对-扁桃酸盐：可以根据两个单独的步骤进行用于制备乙醛酸盐和愈创木酚盐的这两个反应。或者，在碱存在下使乙醛酸与愈创木酚盐直接接触。烷氧基苯酚盐溶液根据一个有利的变化形式，制备一种烷氧基苯酚盐溶液。用来自一个储存罐的烷氧基苯酚对此烷氧基苯酚盐溶液进行供料，该储存罐接收从再循环环路1再循环的烷氧基苯酚和新的烷氧基苯酚。将此烷氧基苯酚盐溶液有利地引入到反应器中以进行缩合反应。将反应所需要的所有的(去矿物质化)水和无机碱(例如氢氧化钠)供料到该烷氧基苯酚盐溶液中。将用于制备烷氧基苯酚盐溶液的反应器温度有利地维持在缩合反应温度下。再循环环路1再循环环路1是对缩合反应中未反应的烷氧基苯酚进行回收。因此，环路1涉及烷氧基苯酚化合物从扁桃酸化合物中的分离，这有利地包括以下步骤：-回收包含以扁桃酸盐形式形成的扁桃酸化合物和以烷氧基苯酚盐形式的未反应烷氧基苯酚的混合物；-中和烷氧基苯酚盐以便得到烷氧基苯酚，同时将相应的扁桃酸盐维持为共轭碱(成盐)形式；-从扁桃酸盐中分离烷氧基苯酚；-将扁桃酸盐引入到氧化反应器中；和-将没有作为试剂进行反应的烷氧基苯酚再循环到缩合反应中。用一种无机酸并且优选用硫酸有利地中和由缩合产生的反应介质，以便在将扁桃酸盐保持为成盐形式的条件下将未反应的烷氧基苯酚盐转化为烷氧基苯酚。可以从存在于水相中的所形成的扁桃酸盐分离存在于有机相中的未反应的烷氧基苯酚。根据一个变化形式，可以通过经由添加溶解水相中所含有的烷氧基苯酚的一种有机溶剂进行萃取来萃取中和之后获得的烷氧基苯酚。例如此处提及专利FR2379501中针对愈创木酚所描述的方法。根据一个优选实施例，用一种有机溶剂萃取水相中所含有的烷氧基苯酚。使用相对于扁桃酸盐为惰性的一种有机溶剂。作为可以使用的溶剂，可以具体地提及卤化的或未卤化的脂肪族、脂环族或芳香族烃；醇；醚；酮以及腈。作为脂肪族、脂环族或芳香族烃，更具体地提及庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯以及甲苯；作为卤化的脂肪族、脂环族或芳香族烃，更具体地提及二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、氯苯以及二氯苯；作为醇，更具体地提及甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇以及丁醇；作为醚，更具体地提及二乙醚、二异丙醚以及甲基(叔丁基)醚；作为酮，更具体地提及丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮以及二异丁基酮；以及作为腈，更具体地提及乙腈。可以使用所述溶剂的一种混合物。可以使用食品质量的一种溶剂。然后扁桃酸盐保留在水相中，而烷氧基苯酚进入有机相。有机溶剂残余物的存在可以污染有待再循环的烷氧基苯酚。有机溶剂在烷氧基苯酚中的存在导致缩合反应的性能水平显著减小。因此，优选的是在再次引入到烷氧基苯酚储存罐中之前从烷氧基苯酚中分离萃取溶剂。在水相和有机相的分离之后，优选蒸馏烷氧基苯酚-有机相混合物以便从烷氧基苯酚并且还从通常存在的焦油中分离有机溶剂，以便再循环有机溶剂。可以设想其他类型的分离。优选处理含有扁桃酸盐的水相以便例如通过蒸馏去除残余有机溶剂。然后将扁桃酸盐供料至氧化反应。根据一个变化形式，可以使用碱性阴离子交换树脂或者一种吸附剂分离未反应的烷氧基苯酚盐，该碱性阴离子交换树脂或者吸附剂导致烷氧基苯酚的选择性结合和包含由缩合反应产生的成盐形式的扁桃酸化合物的一个水性流的回收。可以通过一种树脂再生处理或者一种解吸处理来分离与树脂或吸附剂结合的成盐形式的烷氧基苯酚(烷氧基苯酚盐)的流。此类分离方法具体地描述于专利申请WO09/141280和WO11/039331中。优选将缩合反应过程中未反应的烷氧基苯酚再循环到烷氧基苯酚盐溶液的供料中。去除可能存在的二烷氧基苯(称为“DAB”)如以上所指示的，O-烷基化反应还生成一种二烷氧基苯化合物。在本发明的方法中，在O-烷基化反应之后获得的烷氧基苯酚因此处于具有二烷氧基苯类型的超级烷氧基化(二烷氧基化)化合物的一种混合物中。具体地说，本发明人发现，当形成藜芦醚(1，2-二甲氧基苯)时，具体地是当从邻苯二酚制备愈创木酚时，藜芦醚不仅由于再循环而且因为它在缩合反应过程中不与乙醛酸反应而积累于愈创木酚溶液中。愈创木酚储存罐中的藜芦醚浓度(新的+再循环的混合物)是可变的。由于根据本发明藜芦醚在缩合反应中不反应，因此藜芦醚具有在愈创木酚溶液中积累的趋势并且因此减小了注入缩合反应器中的溶液的愈创木酚滴度。在本发明的方法中，寻求限制愈创木酚溶液或愈创木酚盐溶液中积累的藜芦醚。因此，根据本发明的一个优选实施例，去除所形成的二烷氧基苯。根据本发明的方法的一个变化形式，在缩合反应之前在包含AP的溶液中按重量计藜芦醚浓度是在0.01％与25％之间并且优选是在0.01％与10％之间，并且更优选地是在0.01％与5％之间，并且通常是大约2％。因此本发明涉及一种用于从至少一种羟基苯酚化合物制备至少一种烷氧基羟基苯甲醛化合物的可独立地获得专利的方法，所述方法的特征在于，它包括：(i)-在至少一种O-烷基化剂存在下从至少一种羟基苯酚合成至少一种烷氧基苯酚；(ii)-回收至少一种烷氧基苯酚和杂质，该杂质包括二烷氧基苯类型的二烷基化化合物(此处也称为“DAB”)；(iii)-从烷氧基苯酚中分离二烷氧基苯；(iv)-使烷氧基苯酚与乙醛酸缩合并且获得相应的扁桃酸化合物；(v)-氧化扁桃酸化合物以得到相应的烷氧基羟基苯甲醛；和(vi)-任选以固体形式回收烷氧基羟基苯甲醛。具体地说，本发明由一种用于从邻苯二酚制备选自以下的至少一种烷氧基羟基苯甲醛的方法组成：香苹醛(4-羟基-3-甲氧基苯甲醛)、乙基香苹醛(3-乙氧基-4-羟基苯甲醛)以及其任何混合物。根据一个优选变化形式，在如本发明所述的一种三相介质(包括但不限于所述的所有变化形式和实施例)中进行步骤(i)。根据一个优选实施例，从烷氧基苯酚分离二烷氧基苯的步骤(iii)还包括制备成盐(苯酚盐)形式的烷氧基苯酚的水溶液，并且从包含烷氧基苯酚盐的水性混合物中分离残余的二烷氧基苯。根据一个优选变化形式，例如根据图3所示的，该方法包括以下步骤：-制备例如一种混合物中的烷氧基苯酚(AP)的一种溶液，该混合物由一种新的烷氧基苯酚和源于再循环的一种烷氧基苯酚组成，烷氧基苯酚的所述溶液还包含二烷氧基苯(DAB)类型的一种杂质；-通过将水和至少一种碱添加到烷氧基苯酚的溶液中来制备烷氧基苯酚盐的一种溶液；-从烷氧基苯酚中分离二烷氧基苯；-任选利用二烷氧基苯；-使烷氧基苯酚与乙醛酸缩合并且获得对应的扁桃酸化合物，该扁桃酸化合物例如是成盐的(扁桃酸盐)。根据一个变化形式，通过蒸馏或沉降来进行二烷氧基苯从烷氧基苯酚中的分离。有利地是，以成盐形式获得扁桃酸化合物。因此，本发明的方法包括中和成盐的扁桃酸化合物以得到酸形式的扁桃酸化合物的一个步骤。根据一个变化形式，羟基苯酚是邻苯二酚，烷氧基苯酚是用一种甲基化剂在步骤(i)中获得的愈创木酚，并且二烷氧基苯是藜芦醚，并且该方法还包括在步骤(iii)中邻苯二酚从愈创木酚和藜芦醚混合物中的分离。根据一个变化形式，羟基苯酚是邻苯二酚，烷氧基苯酚是用一种乙基化剂在步骤(i)中获得的乙基愈创木酚，并且二烷氧基苯是1，2-二乙氧基苯，并且该方法还包括在步骤(iii)中邻苯二酚从乙基愈创木酚和1，2-二乙氧基苯混合物中的分离。有利地是，将烷氧基苯酚(烷氧基苯酚盐)的一部分有利地转移到一个蒸馏塔上，该蒸馏塔旨在在缩合反应之前限制愈创木酚中的二烷氧基苯含量。在顶部以一种二烷氧基苯-水多相共沸混合物(heteroazeotrope)的形式蒸馏二烷氧基苯。在蒸馏塔底部的温度优选是在90℃与120℃之间。例如对于愈创木酚，此方法使得有可能将用于缩合反应的愈创木酚(或者愈创木酚盐)中的藜芦醚浓度限制为按重量计0.01％。然后通过沉降或另一种分离方式有利地分离二烷氧基苯-水多相共沸混合物。将该塔(包括烷氧基苯酚盐)的底部优选导向缩合反应器的供料中以便使烷氧基苯酚(烷氧基苯酚盐)与乙醛酸通过缩合进行反应。氧化扁桃酸化合物以得到烷氧基羟基苯甲醛氧化步骤允许将扁桃酸化合物转化为所希望的烷氧基羟基苯甲醛。对-扁桃酸化合物更具体地与以上提到的化学式(IV)相对应。具体地说，可以通过氧化对应的对-扁桃酸生产香苹醛盐形式的对香苹醛(在此称为香草醛)。优选在氧化气氛如O2或空气中通过氧化对应的扁桃酸化合物来获得烷氧基羟基苯甲醛。根据一个变化形式，该反应介质是一种碱性水性介质，优选是一种无机碱并且更优选是氢氧化钠或氢氧化钾，以便形成对应的苯酚盐并且以碳酸盐形式捕获释放的CO2。可以例如在用水强烈稀释的一种介质中连续或分批地进行该反应。可以催化该反应。此氧化反应的一种催化剂可以选自包括至少一种选自下组的金属元素的催化剂，该组由铜、镍、钴、铁、镁以及其任何混合物形成。作为无机或有机铜化合物的实例，可具体地提及作为铜化合物的溴化亚铜和溴化铜；碘化亚铜；氯化亚铜和氯化铜；碱性碳酸铜；硝酸亚铜和硝酸铜；硫酸亚铜和硫酸铜；亚硫酸亚铜；氧化亚铜和氧化铜；氢氧化铜；乙酸亚铜和乙酸铜；以及三氟甲基磺酸酮。作为镍衍生物的特定实例，可以提及卤化镍(II)，如氯化镍(II)、溴化镍(II)、或碘化镍(II)；硫酸镍(II)；碳酸镍(II)；包含从1至18个碳原子的有机酸的盐，具体地说如乙酸盐或丙酸盐；镍(II)络合物，如乙酰丙酮镍(II)、二氯双(三苯基膦)镍(II)或者二溴双(联吡啶)镍(II)；以及镍(0)络合物，如双(环辛-1，5-二烯)镍(0)或者双二苯基膦乙烷镍(0)。作为钴基化合物的实例，可以具体地提及卤化钴(II)和卤化钴(III)，如氯化钴(II)、溴化钴(II)或垫化钴(II)或者氯化钴(III)、溴化钴(III)或碘化钴(III)；硫酸钴(II)和硫酸钴(III)；碳酸钴(II)、碱性碳酸钴(II)；正磷酸钴(II)；硝酸钴(II)；氧化钴(II)和氧化钴(III)；氢氧化钴(II)和氢氧化钴(III)；包含从1至18个碳原子的有机酸的盐，具体地说如乙酸钴(II)和乙酸钴(III)或者丙酸钴(II)；钴(II)络合物，如六胺氯化钴(II)或者(III)、六胺硫酸钴(II)或者(III)、五胺氯化钴(III)或者三乙二胺氯化钴(III)。还可以使用铁基催化系统，通常以氧化物、氢氧化物或者盐形式，如氯化铁(II)和氯化铁(III)、溴化铁(II)和溴化铁(III)、碘化铁(II)和碘化铁(III)或者氟化铁(II)和氟化铁(III)；硫酸铁(II)和硫酸铁(III)；硝酸铁(II)和硝酸铁(III)；或者氧化铁(II)和氧化铁(III)。可以例如通过包含选自下组的两种金属元素的一种催化系统催化氧化反应，该组由铜、镍、钴、铁、镁以及其任何混合物形成。本发明具体地涵盖根据专利申请WO08/148760描述的反应。首先，将扁桃酸盐化合物与碱(优选氢氧化钠)反应以便使扁桃酸盐化合物的苯酚盐官能团成盐。然后，在一种氧化介质(优选是空气)中进行氧化产生香苹酸盐和CO2(以碳酸盐形式捕获)。得到对-香苹醛的对-扁桃酸化合物的氧化实际上是完全的，具有非常良好的选择性。在氧化反应结束时，获得烷氧基羟基苯甲醛(香苹醛和/或乙基香苹醛)的前体(即具有成盐(离子)形式的羟基)和各种杂质，包括焦油。在一个随后的步骤中，使用一种强酸例如硫酸进行反应介质中的烷氧基羟基苯甲醛(香苹醛和/或乙基香苹醛)的酸化。然后需要根据一种方法在焦油存在下回收贵重产物，即烷氧基羟基苯甲醛(香苹醛和/或乙基香苹醛)，该方法既有益于有待分离的产物的完整性同时很经济，又易于在工业装置上、更具体地在连续运行的那些装置上进行。为了从粗反应混合物中分离烷氧基羟基苯甲醛(香苹醛和/或乙基香苹醛)，一种已知方法在于使用一种有机溶剂进行其萃取。有利地是，该方法包括：-通过用一种有机溶剂萃取从反应混合物中分离烷氧基羟基苯甲醛；并且-回收并再循环用于萃取的有机溶剂。再循环环路2再循环环路2涵盖转化在氧化反应之后获得的烷氧基苯甲醛羟基化物(香苹酸盐和/或乙基香苹酸盐)以得到对应的烷氧基羟基苯甲醛并且回收和再循环用于从由氧化反应产生的混合物中萃取烷氧基羟基苯甲醛(香苹醛和/或乙基香苹醛)的溶剂。本发明具体地涵盖生产香苹醛和/或乙基香草醛。用一种酸性介质(优选包括一种无机酸并且例如硫酸或盐酸)酸化由氧化产生的反应介质，以便将烷氧基羟基苯甲醛盐转化为烷氧基羟基苯甲醛。根据一个优选实施例，用溶解水相中所含有的烷氧基羟基苯甲醛的一种有机溶剂萃取水相中所含有的烷氧基羟基苯甲醛。使用相对于烷氧基羟基苯甲醛为惰性的一种有机溶剂。作为可以使用的溶剂，可以具体地提及卤化的或未卤化的脂肪族、脂环族或芳香族烃；醇；醚；酮以及腈。作为脂肪族、脂环族或芳香族烃，更具体地提及庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯以及甲苯；作为卤化的脂肪族、脂环族或芳香族烃，更具体地提及二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、氯苯以及二氯苯；作为醇，更具体地提及甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇以及丁醇；作为醚，更具体地提及二乙醚、二异丙醚以及甲基(叔丁基)醚；作为酮，更具体地提及丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮以及二异丁基酮；以及作为腈，更具体地提及乙腈。可以使用所述溶剂的一种混合物。在一个温度下进行萃取操作，该温度取决于溶剂的性质。可以在酸化的同时进行此萃取步骤。然而，反应混合物和有机溶剂优选混合在一起，并且然后添加酸。为了从萃取溶剂中分离烷氧基羟基苯甲醛(香苹醛和/或乙基香苹醛)，可以通过重结晶进行分离步骤，但是优选进行所述混合物的蒸馏，以使得有可能例如在蒸馏顶部获得萃取溶剂(如果它是混合物中最易挥发的化合物)和例如在蒸馏底部获得“粗烷氧基羟基苯甲醛”(“粗”香苹醛和/或乙基香苹醛)(即基本上包含与被称为“焦油”的重杂质以及少量轻杂质相组合的烷氧基羟基苯甲醛的一种混合物)。对于此步骤，具体地参考专利申请WO2010/007161中所述的方法。有利地再循环所使用的有机溶剂。可以将该有机溶剂重新引入该方法中以便在酸化过程中从水相中萃取烷氧基羟基苯甲醛，和/或将其用于从洗涤水中回收烷氧基羟基苯甲醛。任选地，可以处理烷氧基羟基苯甲醛以便使它处于固体形式中。优选地，例如根据以下步骤，优选通过蒸馏、随后结晶(使用一种或多种溶剂或者通过压片技术)来纯化烷氧基羟基苯甲醛：-将烷氧基羟基苯甲醛溶解于一种水-醇(例如甲醇或乙醇)混合物中；-真空结晶；-分批抽干；-优选在惰性气体(典型地是氮气)下在低于烷氧基羟基苯甲醛的熔点的温度下在25℃的温度下干燥烷氧基羟基苯甲醛。可以设想若干种结晶变化形式：例如，例如通过冷却分批结晶或者例如在真空下连续结晶。可以任选研磨所得的产物以便获得更细的颗粒。实例在这些实例中，定义了所获得的转化度、产率以及选择性。转化度(DC)与在所转化的试剂(例如，羟基苯酚)的摩尔数与所使用的试剂(例如，羟基苯酚)的摩尔数之间的比率相对应。实际产率(RY)是由所形成的产物(例如，烷氧基苯酚)的摩尔数与所使用的试剂(例如，羟基苯酚)的摩尔数之间的比率表示的。相对于转化的产物的选择性或产率(YC)是由所形成的产物(例如，烷氧基苯酚)的摩尔数与所转化的试剂(例如，羟基苯酚)的摩尔数之间的比率表示的。羟基苯酚O-烷基化：实例1至4(氢醌-“HQ”)在80℃下，将以下各项分批装填到装备有一个套筒、一个机械搅拌器、一个回流冷凝器系统以及一个惰性气体(氮气)入口的150升316L不锈钢反应器中：-21.9kg(0.20kmol)结晶氢醌(HQ)-xkg去矿物质水(参见下表)-2.6kg(0.02kmol)按重量计30％的氢氧化钠水溶液-ykg甲基异丁基酮(MIBK)(参见下表)。在45分钟的时段内在10巴下在120℃的温度下将以下各项同时注入到含有以上水溶液的反应器中：-28.3kg(0.21kmol)按重量计30％的氢氧化钠水溶液-11.1kg(0.22kmol)甲基氯。在反应1.5小时之后，将反应介质冷却至30℃并且将其转移到“中和”段。对此反应介质的样品进行取样以便通过液相色谱法测定存在于混合物中的化合物(对-甲氧基苯酚PMP和对-二甲氧基苯PDMB以及HQ)并且确定反应性能水平。实例1234水(xkg)43.830.712.10MIBK(ykg)12.719.128.739.0MIBK/HQ(ml/mol)80120180245DC(HQ)85％87％89％89％RY(PMP)/HQ65％70％71％71％RY(PDMB)/HQ20％18％16％16％R＝二烷氧基苯/烷氧基苯酚(w/w)0.340.290.250.25观测结果：可以提前制备氢醌的水溶液。这些实例说明有机溶剂的量对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率并且具体地说对对-二甲氧基苯/对-甲氧基苯酚比率的作用。大于一定量的有机溶剂情况下，有机溶剂的量对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率没有作用。另一方面，低于一定量的有机溶剂情况下，本发明说明了对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率的作用。对于未曾预期这种作用的本领域技术人员而言这是意外的。因此，可能的是，根据市场需求优先针对这些化合物之一或另一种来调节合成，即能够通过使用有机溶剂的量来形成与烷氧基苯酚相比更大或更小程度的二烷氧基苯类型的化合物，并且反之亦然。因此，本发明涉及一种用于从至少一种羟基苯酚生产至少一种烷氧基苯酚的方法，所述方法使得有可能调整或调节二烷氧基苯/烷氧基苯酚的生产比率。此外，在一种使起始羟基苯酚转化率最大化的工业方法中观察到这种作用。羟基苯酚O-烷基化：实例5至7(邻苯二酚-“PC”)在80℃下，将以下各项分批装填到装备有一个套筒、一个机械搅拌器、一个回流冷凝器系统以及一个惰性气体(氮气)入口的150升316L不锈钢反应器中：-21.2kg(0.19kmol)结晶邻苯二酚(PC)-30.7kg的脱矿物质水-2.5kg(0.019kmol)按重量计30％的氢氧化钠水溶液-xkg甲基异丁基酮(MIBK)(参见下表)。在45分钟的时段内在10巴下在120℃的温度下将以下各项同时注入到含有以上水溶液的反应器中：-21.8kg(0.164kmol)按重量计30％的氢氧化钠水溶液-8.9kg(0.176kmol)甲基氯。在反应1.5小时之后，将反应介质冷却至30℃并且将其转移到“中和”段。对此反应介质的样品进行取样以便通过液相色谱法测定存在于混合物中的化合物(愈创木酚GA和藜芦醚VE以及残余物PC)并且确定反应性能水平。实例567MIBK(xkg)12.318.527.8MIBK/PC(ml/mol)80120180DC(PC)79％79％80％RY(GA)/PC72.1％72.4％74.5％RY(VE)/PC7.3％6.6％5.4％R＝二甲基化/单甲基化(w/w)0.110.100.08观测结果：可以提前制备邻苯二酚的水溶液。这些实例说明有机溶剂的量对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率并且具体地说对藜芦醚/愈创木酚比率的作用。如对于实例1至4，大于一定量的有机溶剂情况下，有机溶剂的量对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率没有作用。另一方面，低于一定量的有机溶剂情况下，本发明说明了对二烷氧基苯/烷氧基苯酚比率的作用。对于未曾预期这种作用的本领域技术人员而言这是意外的。因此，可能的是，根据市场需求优先针对这些化合物之一或另一种来调节合成，即能够通过使用有机溶剂的量来形成与烷氧基苯酚相比更大或更小程度的二烷氧基苯类型的化合物，并且反之亦然。因此，本发明涉及一种用于从至少一种羟基苯酚生产至少一种烷氧基苯酚的方法，所述方法使得有可能调整或调节二烷氧基苯/烷氧基苯酚的生产比率。此外，在一种使起始羟基苯酚转化率最大化的工业方法中观察到这种作用。缩合将以下各项连续装填到装备有一个套筒、一个机械搅拌器、一个pH电极、一个回流冷凝器系统以及一个惰性气体入口的第一5升316L不锈钢反应器中：-64.8kg/h的脱矿物质水-9.3kg/h(116mol/h)按重量计50％的氢氧化钠水溶液-10.1kg/h(81.5mol/h)愈创木酚(新愈创木酚和已去除所有或部分藜芦醚的再循环愈创木酚)。将此反应混合物维持在35℃的温度下。然后将此制备物供料到具有3个串联反应器的一个系统的第一反应器中，其中乙醛酸的水溶液按重量计为50％(6.04kg/h，即40.8mol/h)。3个完全搅拌的反应器由316L不锈钢制成并且各自具有80L的体积；它们在35℃下运行。总体停留时间是2小时。在最终反应器的出口处，对此反应介质的样品进行取样并且通过液相色谱法测定存在于混合物中的化合物。获得的结果如下：-愈创木酚(GA)转化率：DC＝47％-4-羟基-3-甲氧基扁桃酸(PMA)：YC(PMA)/GA＝86％-2-羟基-3-二甲氧基扁桃酸：YC(OMA)/GA＝5％-2-羟基-3-甲氧基-1，5-二扁桃酸：YC(DMA)/GA＝9％将反应介质送到再循环环路1，以便从扁桃酸化合物中分离过量愈创木酚。氧化将以下各项连续供料给装备有一个空化类型(“空化器”)或者拉斯顿(Rushton)类型的自吸式搅拌器和一个用于有效冷却的套筒的316L不锈钢氧化反应器：-助催化剂与来自环路1的扁桃酸化合物水溶液的混合物，即：o由缩合反应产生的77kg/h反应介质，其中在再循环环路1中去除过量愈创木酚(然后再循环)。此混合物包含约7.2kg/h的4-羟基-3-甲氧基扁桃酸、0.5kg/h的2-羟基-3-甲氧基扁桃酸以及0.9kg/h的2-羟基-3-甲氧基-1，5-二扁桃酸。o100g/hCoCl2和CuSO4水溶液，量表示为金属相对于扁桃酸摩尔总量的摩尔百分比：各自0.04％；-按重量计50％的氢氧化钠水溶液的适当量至少与氧化反应的化学计量所需要的量相对应(有待一起讨论)；-在大气压力下氧气的量足以使扁桃酸实际上完全转化。氧化剂可以是大气压力或者加压空气下的氧气。在80℃下进行此反应。在反应器的出口处，对此反应介质的样品进行取样并且通过液相色谱法测定存在于混合物中的化合物。获得的结果如下：-4-羟基-3-甲氧基扁桃酸的转化率：DC＞99.5％-香苹醛VA的产率：YC(VA)/PMA＝98％将反应介质送到该环路以从水相中萃取香苹酸钠(被称为再循环环路2)。当前第1页1 2 3